專利名稱：：含苯吡啶單元的聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚合物，尤其是涉及包含苯吡啶單元的聚合物以及制取該聚合物的單體和使用該聚合物的光電裝置。
背景技術(shù)：
：光電裝置，比如使用在電壓驅(qū)使下發(fā)光的薄膜材料的有機(jī)發(fā)光裝置，有希望成為越來越普及的平面面板技術(shù)。這主要是因?yàn)橛袡C(jī)發(fā)光裝置具有很廣的潛在應(yīng)用，比如，移動(dòng)電話，個(gè)人數(shù)位助理，電腦顯示器，車用信息顯示器，電視監(jiān)控器以及全面照明的光源。因?yàn)橛袡C(jī)發(fā)光裝置色彩明亮，視角寬廣，能與全移動(dòng)視頻匹配，溫度范圍寬，尺寸薄且一致，動(dòng)力要求低，且有可能用于低成本生產(chǎn)流程，所以有機(jī)發(fā)光裝置被認(rèn)為是將來取代陰極射線管以及液晶顯示器的技術(shù)。另外，因?yàn)橛袡C(jī)發(fā)光裝置發(fā)光效率高，所以被認(rèn)為有可能取代白熾燈，甚至在特定應(yīng)用中取代熒光燈。有機(jī)發(fā)光裝置采用夾層結(jié)構(gòu)，在兩個(gè)相反電極間設(shè)有一層或多層有機(jī)層。比如，多層裝置通常包括至少三層空穴注入/傳輸層，發(fā)光層以及電子傳輸層。另外，空穴注入/傳輸層被希望可同時(shí)作為電子阻擋層，而電子傳輸層也被希望可同時(shí)作為空穴阻擋層。單層有機(jī)發(fā)光裝置在兩相反電極間只設(shè)有一層物質(zhì)?，F(xiàn)在，由于有機(jī)發(fā)光裝置穩(wěn)定性A/或可行性上還存在可提升空間，所以還不是很普及。人們正在采用各種各樣的方法改進(jìn)有機(jī)發(fā)光裝置，其中一種方法就是提供更適合的材料。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種聚合物，制備這種聚合物的單體以及使用這種聚合物的光電裝置。本發(fā)明涉及的聚合物具有式Il或II所示的結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中每個(gè)R、RRS,RA,RS，I^及R獨(dú)立地代表C廣C20脂肪基，CrC20芳基，或C3-C2o環(huán)脂肪基；每個(gè)a，b，d，e及f獨(dú)立地為0-4的整數(shù)；每個(gè)c及g獨(dú)立地是0-3的整數(shù)。本發(fā)明也涉及制備前述聚合物的單體以及包含前述聚合物的光電裝置。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及含有式I^或II結(jié)構(gòu)單元的聚合物。前述聚合物是通過聚合苯吡咬單體獲得的均聚物或者通過使苯吡啶單體與一個(gè)或多個(gè)共聚單體共聚獲得的共聚物，或者均聚物和/或共聚物的組合。前述聚合物以無規(guī)，嵌段，接枝，樹狀或高支鏈形式存在。比如，包含不導(dǎo)電基團(tuán)的單體，如苯乙烯，曱基丙烯酸酯以及乙烯吡啶，可以用作共聚單體。包含例如苯吡啶，三溱以及含氧噻唑等芳香雜環(huán)電子傳輸基團(tuán)的單體，也可用作共聚單體。前述共聚單體的例子包括乙烯苯吡啶以及美國專利第7056600號(hào)所揭示的乙烯三嗪。包含^唑及三芳胺等芳香及/或芳香雜環(huán)空穴傳輸基團(tuán)的單體也可用作共聚單體。前述共聚單體的例子包括乙烯咔唑以及2007年10月18日公開的美國專利申請(qǐng)公開第2007/0241675號(hào)和1999年10月28日公開的國際專利申請(qǐng)公開第WO99/54385號(hào)(中國專利第99800587.8號(hào))中所描述的TFB，PFB，PFMO以及BFE(TFB，PFB，PFMO以及BFE結(jié)構(gòu)分別如下所示)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>包含如磷光染料等發(fā)光基團(tuán)的單體也可用作共聚單體。前述共聚單體例子包括2007年9月27日公開的國際專利申請(qǐng)公開第2007109657號(hào)中描述的可聚合的銥聯(lián)合體。本發(fā)明涉及的聚合物包括任何單獨(dú)發(fā)光組分，空穴傳輸組分，電子傳輸組分及不導(dǎo)電組分以及他們的組合。本發(fā)明具體涉及式III所示聚合物式III其中每個(gè)n獨(dú)立地是大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20,另一方面，本發(fā)明涉及式IV所示的共聚物其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20;每個(gè)m獨(dú)立地為大于等于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。另一方面，本發(fā)明涉及具有式V的聚合物其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。另外一方面，本發(fā)明涉及具有式VI的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式VI其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20;每個(gè)m獨(dú)立地為大于等于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。另外一方面，本發(fā)明涉及具有式VII的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式VII其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20;每個(gè)m獨(dú)立地為大于等于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。另外一方面，本發(fā)明涉及具有式VIII的聚合物、一式VIII其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20;每個(gè)m獨(dú)立地為大于等于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。另外一方面，本發(fā)明涉及具有式IX的聚合物，、>式IX其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20;每個(gè)m獨(dú)立地為大于等于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。另一方面，本發(fā)明涉及具有式X的聚合物其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。另一方面，本發(fā)明涉及具有式XI的聚合物N〃N式XI其中每個(gè)n獨(dú)立地為大于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20;每個(gè)m獨(dú)立地為大于等于O的整數(shù)，大于7更好，最好大于20。制取本發(fā)明所涉聚合物的反應(yīng)條件包括極性溶劑和適當(dāng)強(qiáng)度的堿的使用。極性溶劑示例包括氯仿，二氯曱烷，正二氯代苯，鄰苯二曱醚，苯曱醚,以及前述溶劑的組合等。堿的例子包括三乙胺，氫氧4b鈉，氬氧化鉀以及前述基礎(chǔ)的組合等。適當(dāng)?shù)拇呋瘎┮部捎脕碛绊懢酆戏磻?yīng)。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明涉及均聚物。在另一些實(shí)施例中，本發(fā)明涉及共聚物，并進(jìn)一步包括不導(dǎo)電組分，空穴傳輸組分，電子傳輸組分，發(fā)光組分，以及前述各組分的組合。共聚物可以是嵌段共聚物，無規(guī)共聚物，交替共聚物或接枝共聚物等。不同種類的共聚物可以通過對(duì)單體，反應(yīng)條件的控制來分別獲得。反應(yīng)條件包括引發(fā)劑，溫度，A/或溶劑。自由基引發(fā)劑，陽離子引發(fā)劑，陰離子引發(fā)劑等引發(fā)劑均可用于本發(fā)明涉及的聚合反應(yīng)中。聚合反應(yīng)可在大批量狀態(tài)，適當(dāng)溶劑的溶液中，或者合適的懸浮或乳液狀態(tài)進(jìn)行。在一個(gè)特定的實(shí)施例中，聚合反應(yīng)采用了偶氮二異丁腈(AIBN)作為自由基引發(fā)劑，并將該引發(fā)劑放在DMF或NMP之類的偶極溶劑中。聚合乙烯單體的方法在業(yè)界廣為人知。在一些特定的實(shí)施例中，聚合反應(yīng)可以在大約零下五十?dāng)z氏度到大約一百攝氏度的范圍內(nèi)進(jìn)行。聚合也可在大氣壓力，低于大氣壓力或者高于大氣壓力下進(jìn)行。聚合反應(yīng)的時(shí)間為取得適當(dāng)分子量的必需時(shí)間。聚合物的分子量采用本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員所知的任何一種方法取得，該等方法包括粘度測(cè)量，光散射，滲壓法等。聚合物的分子量通常表示為數(shù)均分子量Mn或者重均分子量Mw。凝膠色譜法是一種測(cè)量分子量平均值的特別有用的方法，采用這種方法，數(shù)均分子量以及重均分子量都可以取得。在一些實(shí)施例中，聚合物的重均分子量要足夠高以允許膜的形成比較好，特別地，高于5000克/摩爾比較合適，在另一些實(shí)施例中，數(shù)均分子量大于30000克/摩爾的聚合物比較合適，在另一些實(shí)施例中，數(shù)均分子量大于70000克/摩爾的聚合物比較合適。測(cè)量重均分子量時(shí)，是以聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)的。本發(fā)明涉及的聚合物也可以通過后官能化合成。比如，同樣的聚合物結(jié)構(gòu)可以通過溴代苯乙烯和具有硼酯或硼酸組分的合適的結(jié)構(gòu)進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)實(shí)if見。一種光電裝置，例如有機(jī)發(fā)光裝置，通常最少包括一陽極層，一對(duì)應(yīng)陰極層以及前述陰極陽極間的有機(jī)發(fā)光層。當(dāng)偏壓施加在電極時(shí)，電子從陰極注入場(chǎng)致發(fā)光層且從場(chǎng)致發(fā)光層轉(zhuǎn)移到陽極(或者說空穴從場(chǎng)致發(fā)光層注入到陽極)。當(dāng)空穴與電子在場(chǎng)致發(fā)光層中結(jié)合形成單線態(tài)或三線態(tài)激子時(shí)，發(fā)光就會(huì)產(chǎn)生。單線態(tài)激子通過輻射衰變向環(huán)境轉(zhuǎn)移能量，從而導(dǎo)致發(fā)光。光電裝置中除前述的陰極，陽極，發(fā)光材料外，還可包括空穴傳輸層，電子注入層以及電子傳輸層等組件。電子傳輸層不需要與陰極接觸，而且電子傳輸層經(jīng)常不是有效的空穴傳輸材料，所以也可以阻擋空穴向陰極的移動(dòng)。在具有電子傳輸層的有機(jī)發(fā)光裝置的運(yùn)行當(dāng)中，多數(shù)的存在于電子傳輸層中的電荷載體(即空穴與電子)是電子，而且可以通過空穴與電子傳輸層中的電子的結(jié)合發(fā)光。有機(jī)發(fā)光裝置還可具有空穴傳輸層，空穴傳輸發(fā)光層以及電子傳輸發(fā)光層等。具有式I力或II的聚合物有適合于光電裝置，如有機(jī)發(fā)光裝置的特性。所述聚合物既可用于多層有機(jī)發(fā)光裝置，又可用于單層有機(jī)發(fā)光裝置。包含本發(fā)明聚合物的有機(jī)發(fā)光裝置可以是包含一個(gè)或多個(gè)藍(lán)色，黃色，橙色或紅色磷光染料的磷光有機(jī)發(fā)光裝置。本發(fā)明的聚合物可以是有機(jī)發(fā)光裝置的發(fā)光層，或空穴傳輸層或電子傳輸層或電子注入層，或前述層的任意組合的一部分。有機(jī)場(chǎng)致發(fā)光層，即發(fā)光層，是有機(jī)發(fā)光裝置運(yùn)行過程中聚集相當(dāng)濃度的電子和空穴并且提供激子形成與發(fā)光場(chǎng)所的層。空穴注入層是與陽極接觸，促進(jìn)空穴從陽極進(jìn)入有機(jī)發(fā)光裝置內(nèi)層的層；電子注入層是與陰極接觸，促進(jìn)電子從陰極進(jìn)入有機(jī)發(fā)光裝置的層；電子傳輸層是推動(dòng)電子從陰極到電荷結(jié)合處的層。電子傳輸層不需要與陰極接觸，且經(jīng)常不是有效的空穴傳輸者，從而可用于阻擋空穴向陰極移動(dòng)。在具有電子傳輸層的有機(jī)發(fā)光裝置的運(yùn)行當(dāng)中，電子傳輸層中多數(shù)的電荷載體(即空穴和電子)為電子，發(fā)光可以通過空穴與電子傳輸層中的電子的再結(jié)合發(fā)生。空穴傳輸層是在有機(jī)發(fā)光裝置運(yùn)行中推動(dòng)空穴從陽極到電荷再結(jié)合處的層，該層不需要與陽極接觸?？昭▊鬏敯l(fā)射層是有機(jī)發(fā)光裝置運(yùn)行時(shí)推動(dòng)空穴到電荷再結(jié)合處的層，該層中多數(shù)電荷載體是空穴，且發(fā)光不僅通過空穴與該層中殘留電子的再結(jié)合發(fā)生而且也通過從電荷再結(jié)合帶向裝置其它地方轉(zhuǎn)移能量而發(fā)生。電子傳輸發(fā)射層是有機(jī)發(fā)光裝置運(yùn)行中推動(dòng)電子到電荷再結(jié)合處的層，該層中多數(shù)電荷載體是電子，其中光的發(fā)射不僅通過電子與殘留空穴的再結(jié)合發(fā)生，而且也通過能量從電子再結(jié)合帶向裝置其它地方的轉(zhuǎn)移而發(fā)生。適合用于陽極的材料包括采用四點(diǎn)探針技術(shù)測(cè)得的導(dǎo)電率至少約為100歐姆/平方的材料。氧化銦錫(ITO)因?yàn)閷?duì)光的傳播透明從而有助于電活性有機(jī)層發(fā)射出的光的離開，所以經(jīng)常被用作陽極。其它可以被用于陽極層的材料包括氧化錫，氧化銦，氧化鋅，氧化銦鋅，氧化鋅銦錫，氧化銻以及前述物質(zhì)的混合。適合用作陰極的物質(zhì)包括可以向有機(jī)發(fā)光裝置內(nèi)層注入負(fù)電荷載體(電子)的零價(jià)金屬。各種適合用作陰極的零價(jià)金屬包括鐘，鋰，鈉，銫，鎂，鉀，鍶，鋇，鋁，銀，金，銦，錫，鋅，鋯，鈧，釔，稀土金屬元素，前述金屬的合金，以及混合物等。適合用于陰極層的合金材料包括銀-鎂，鋁-鋰，銦-鎂，鋁-鈣，以及鋁-金合金。分層的非合金結(jié)構(gòu)也可被用在陰極中，比如在薄層的鈣或者金屬氟化物(如氟化鋰)上覆蓋一層零價(jià)金屬(如鋁或銀)。特別地，陰極可以由一種單獨(dú)的零價(jià)金屬構(gòu)成，尤其是鋁金屬。本發(fā)明涉及可以取代或者加入如后所述的電子傳輸層傳統(tǒng)材料的聚合物，傳統(tǒng)材料有聚(9，9-二辛基芴)，三(8-羥基喹啉)鋁，2,9-二甲基-4，7-聯(lián)苯-l，l-鄰二氮雜菲，4，7-聯(lián)苯-1，10-鄰二氮雜菲，2-(4-聯(lián)苯)-5-(4-t-丁基苯)-1，3,4-雜氧二唑，3-(4-聯(lián)苯)-4-苯-5-(4-叔基丁苯基)-1，2，4-三唑，1,3,4-雜氧二唑聚合物，1,3，4-三唑聚合物，喹喔啉聚合物，以及氰基-聚苯乙炔。適合用于空穴傳輸層的物質(zhì)包括l，l-二((二-4-甲苯胺)苯)環(huán)己胺，N,N，-二(4-曱苯)-N,N，-二(4-苯乙烷)-(1，1，-(3，3，-二曱基)聯(lián)苯)-4,4，-二胺，四-(3-曱苯)-N，N，N，，N，-2，5-苯二胺，苯-4-N，N-聯(lián)苯銨苯乙烯，p陽(二乙基銨)苯曱醛聯(lián)苯腙，三苯胺，1-苯-3-(p-(二乙基銨)苯乙烯)-5-(p-(二乙基銨)苯)吡唑啉，1，2-橫-二(9H-寸唑-9-yl)環(huán)丁烷，N，N,N，，N，-四(4-曱苯)-(l，l，-聯(lián)苯)-4，4，-二胺，銅酞菁，聚乙烯^唑，苯曱基聚硅烷，聚(3，4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)，聚苯胺，聚乙烯^唑，三芳二胺，四苯二胺，芳叔胺，腙衍生物，^哇衍生物，三唑衍生物，咪峻衍生物，帶氨基的雜氧二峻衍生物，以及美國專利第6023371號(hào)揭示的聚噻吩。本發(fā)明涉及的聚合物可以取代或者加入前述物質(zhì)中。適合用于發(fā)光層的材料包括場(chǎng)致發(fā)光聚合物，比如聚芴，聚(9，9-二辛基藥)，聚(2，7-(9，9-二-n-辛基芴)(F8)，以及美國專利7116308揭示的聚(2，7-(9，9-雙正辛基芴)-(1，4-亞苯基-((4-仲丁基苯苯基)亞氨基)-1，4-亞苯基)(TFB)，聚苯亞乙烯撐，以及前述物質(zhì)的衍生物。本發(fā)明涉及的聚合物可以取代或者加入前述材料。一方面，包含式I及/或II結(jié)構(gòu)單元的聚合物可以是構(gòu)成電子傳輸層或電子注入層或空穴傳輸層或發(fā)光層的部分。因此，本發(fā)明一方面涉及含有式I及/或II的聚合物的更有效的光電裝置，如有才幾發(fā)光裝置。有機(jī)發(fā)光裝置可以是磷光的，包含一個(gè)或多個(gè)藍(lán)色，黃色，橙色，紅色的磷光染料。定義本發(fā)明所述的芳基是指包含至少一個(gè)芳香基團(tuán)的至少一價(jià)的一組原子。包含至少一個(gè)芳香基團(tuán)的至少一價(jià)的一組原子可能包括雜原子，比如氮，硫，硒，硅及氧，也可能只有碳和氫。本發(fā)明所述的芳基包括但不限于苯基，p比啶基，呋喃基，噻吩基，萘基，亞苯基以及聯(lián)苯基。如前所述，芳基包含至少一個(gè)芳香基團(tuán)。芳香基團(tuán)總是有4n+2個(gè)移位電子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其中n是大于等于1的整數(shù)，比如n-l時(shí)，為苯基團(tuán)，噻吩基團(tuán)，呋喃基團(tuán)，11=2時(shí)，為萘基團(tuán)，奧基團(tuán)，n=3時(shí)，蒽基團(tuán)。芳基也可以包含非芳香基成分。比如苯曱基團(tuán)包括一個(gè)苯環(huán)(芳香基團(tuán))和一個(gè)亞曱基團(tuán)(非芳香基組分)，是一個(gè)芳基。同樣地，包含熔合到非芳香基組分"(CH2)4-的芳香基團(tuán)(C6H3)的四氫化萘基也是一個(gè)芳基。為方便起見，本發(fā)明所指的芳基包含很寬范圍的官能團(tuán)，比如烴基，烯基，炔基，卣烴基，卣芳基，共軛二烯基，醇基，醚基，醛基，酮基，羧酸基，酰基(如酯與氨基等羧酸衍生物)，胺基，硝基等等。例如，4-曱苯基雖然包括曱基，曱基是烴基官能團(tuán)，但還是C7芳基。類似地，2-硝苯基包含一個(gè)硝基官能團(tuán)，是一個(gè)Q芳基。芳基包括卣化芳基，比如4-三氟曱苯基，六氟異亞丙基二(4-苯-l-氧基)(即，-OPhC(CF3)2PhO-)，4-氯甲基苯-l-基)，3-三氟乙烯基-2-噻吩基，3-三氯曱基苯-l-基(即，3-CCl3Ph-)，4-(3-溴丙-l-基)苯-l-基(即，4-BrCH2CH2CH2Ph-)，如此之類。芳基進(jìn)一步的例子包括4-烯丙氧基苯-l-氧基，4-氨苯-l-基，3-羰基氨苯-l-基(即NH2COPh-)，4-苯甲酰苯-l-基，氰乙縮醛二(4-苯-1-氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)，2-乙烷基苯-l-基，苯乙烯基，3-甲酸基-2-噻吩基，2-己基-5-呋喃基，環(huán)己-1，6-二(4畫苯漏1-氧基)(即一OPh(CH2)6PhO-)，4-羥曱基苯-l-基(即"4-HOCH2Ph-)，4-含氬硫基曱苯-l-基(即4-HSCH2Ph-)，4-曱基噻吩-l-基(即4-CH3SPh-)，3-曱氧基苯-l-基，2-曱氧基羰基苯-l-氧基(如甲基水楊基)，2-硝基曱苯-l-基(即2-N02CH2Ph)，3-三甲基色氨酸苯-l-基，4-叔丁基二甲基家硅烷基苯-l-基，4-乙烯苯-l-基，亞乙烯基聯(lián)苯，如此之類。CrC1()芳基包括含有至少三個(gè)卻不超過十個(gè)碳原子的芳基。芳基l-咪唑(C3H2N2-)代表一個(gè)C3芳基。苯曱基(C7H7-)代表一個(gè)C7芳基。本發(fā)明所述的環(huán)脂肪基是指至少一價(jià)的一組環(huán)狀排列卻不是芳基的原子。本發(fā)明所述的環(huán)脂肪基不含芳香基團(tuán)。環(huán)脂肪基可包括一個(gè)或多個(gè)非環(huán)狀的組分。比如，環(huán)己基曱基(C6HnCH2-)是一個(gè)包含環(huán)己環(huán)(原子環(huán)狀排列而不是芳基)與一個(gè)亞曱基(非環(huán)狀組分)的環(huán)脂肪基。環(huán)脂肪基可以包含雜原子，如氮，硫，硒，硅及氧或者可以只包含碳與氫。方便起見，本發(fā)明所指的環(huán)脂肪基包括寬范圍內(nèi)的官能團(tuán)，比如烴基，烯基，炔基，鹵烴基，共軛二烯基，醇基，醚基，醛基，酮基，羧酸基，酰基(如酯和氨等羧酸衍生物)，胺基，硝基，如此之類。例如，4-曱基環(huán)戊烯-l-基是一個(gè)包含曱基的C6環(huán)脂肪基，而曱基是一個(gè)烴基官能團(tuán)。類似地，2-硝基環(huán)丁-l-基是一個(gè)包含硝基官能團(tuán)的C4環(huán)脂肪基。環(huán)脂肪基可以包括一個(gè)或多個(gè)相同或者不同的鹵原子。卣原子包括氟，氯，溴，碘等等。含有一個(gè)或多個(gè)鹵原子的環(huán)脂肪基包括2-三氟曱基環(huán)己-l-基，4-溴二氟曱基環(huán)辛-l-基，2-氯氟甲基環(huán)己-l-基，六氟異亞丙基-2,2-二(環(huán)己-4-基)(即"QHk)C(CF3)2C6H1(r),2-氯曱基環(huán)己-l-基，3-二氟亞曱基環(huán)己-l-基，4-三氯曱基環(huán)己-l-氧基，4-溴二氯曱基環(huán)己-l-硫基，2-溴乙烷環(huán)戊烯-l-基，2-溴丙烷環(huán)己-l-氧基(即CHsCHBrCHzQHKjO-),如此之類。環(huán)脂肪基的進(jìn)一步的例子包括4-烯丙氧基環(huán)己-1-基，4-氨基環(huán)己-1-基(即H2NC6H1(r)，4-氨基羰基環(huán)戊烯-l-基(即NH2COC5H8-)，4-乙酰基氧基環(huán)己-l-基，2，2-氰異亞丙基二(環(huán)己-4-氧基)(即-OC6Hk)C(CN)2C6Hk)0-)，3-曱基環(huán)己-l-基，亞曱基二(環(huán)己-4-氧基)WP~OC6H10CH2C6H10O-)，1-乙烷環(huán)丁-l-基，環(huán)丙基乙烯基，3-曱酸基-2-四氫呋喃基，2-己基-5-四氫呋喃基，環(huán)己-l，6-二(環(huán)己-4-氧基)(即~0C6H10(CH2)6C6H10O-)，4-羥曱基環(huán)己-l-基(即4-HOCH2C6H1(r)，4-氫硫基曱基環(huán)己-l-基(即4-HSCH2C6H1(r)，4-曱基硫環(huán)己-l-基(即4-CH3SC6H1(r)，4-曱氧基環(huán)己-l-基，2-甲氧基羰基環(huán)己-l-氧基(2-CH3OCOC6H10O-)，4-硝基甲基環(huán)己-l-基(即N02CH2C6Hur)，3畫三曱基色氨酸曱硅烷基環(huán)己-l-基，2-叔丁二甲基曱硅烷基環(huán)戊烯-l-基，4-三曱氧基曱硅烷基乙烷基環(huán)己-l-基(即(CH30)3SiCH2CH2C6Hur)，4-乙烯環(huán)己-1-基，亞乙烯基二(環(huán)己基)，如此之類。C3-do環(huán)脂肪基包括含有至少三個(gè)但不超過十個(gè)碳原子的環(huán)脂肪基。環(huán)脂肪基2-四氫呋喃基(0^70-)代表一個(gè)C4環(huán)脂肪基。環(huán)己曱基(QHnCH2-)代表一個(gè)C7環(huán)脂肪基。本發(fā)明所述的脂肪基是指至少一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，該基團(tuán)由鏈狀或枝狀排列的原子-且成，所述原子不以環(huán)狀4非列。脂肪基包4舌至少一個(gè)石友原子。脂肪基可以含有雜原子，如氮，硫，硅，硒及氧，也可以只有碳和氫。方便起見，本發(fā)明所述的脂肪基涵蓋非環(huán)狀的線性或者分枝的原子組的有機(jī)基中部分被寬范圍內(nèi)的官能團(tuán)取代的狀況，所述取代官能團(tuán)如烴基，烯基，炔基，鹵烴基，共軛二烯基，醇基，醚基，醛基，酮基，羧基，酰基(如酯和氨類羧酸衍生物)，胺基，硝基，等等。例如，4-曱基戊-l-基是一個(gè)包含曱基團(tuán)的C6脂肪基，甲基是一個(gè)烴基官能團(tuán)。同樣地，4-硝基丁-l-基是一個(gè)包含硝基的C4脂肪基，硝基是一個(gè)官能團(tuán)。脂肪基可以是一個(gè)包含一個(gè)或多個(gè)相同或不同卣原子的卣烴基。卣原子包括，例如，氟，氯，溴及^f典。包含一個(gè)或多個(gè)囟原子的脂肪基有三氟甲基烴基鹵化物，溴二氟甲基，氯氟甲基，六氟異亞丙基，氯甲基，二氟亞乙烯基，三氯甲基，溴二氯曱基，溴乙烷基，2-溴三曱烯(如-CH2CHBrCH2-)，如此之類。脂肪基更進(jìn)一步的例子有烯丙基，氨羰基(即-CONH2),羰基,2，2-氰異亞丙基(即-CH2C(CN)2CHr),曱基(即-013),亞甲基(即~012-)，乙烷基，乙烯基，甲酸基(即，CHO)，己基，環(huán)己，羥甲基(即.-CH20H)，含氬硫基曱基(即-CH2SH),甲硫基(即-SCH3)，甲基硫曱基(即—CH2SCH3)，曱氧基，曱氧羰基(即CH3OCO-)，硝甲基(即-CH2N02),硫代羰基，三曱基色氨酸甲硅烷基(即(CH3)3Si-)，叔丁二曱基曱硅烷基，3-三甲氧丙基WP(CH30)3SiCH2CH2CHr),乙烯基，亞乙烯基，等等。更進(jìn)一步舉例，C,-Cu)脂肪基包括至少一個(gè)不超過十個(gè)碳原子。曱基基團(tuán)(即CH3-)是一個(gè)C,脂肪基的示例。癸基基團(tuán)(即CH3(CH2)9-)是一個(gè)Cu)脂肪基的示例。本發(fā)明中所提及的數(shù)值包括從低到高一個(gè)單元一個(gè)單元增加的所有數(shù)值，此處假設(shè)任何較低值與較高值之間間隔至少兩個(gè)單元。舉例來說，如果說了一個(gè)組分的數(shù)量或一個(gè)工藝參數(shù)的值，比如，溫度，壓力，時(shí)間等等，是從1到90,20到80較佳，30到70最佳，是想表達(dá)15到85，22到68,43到51，30到32等數(shù)值都已經(jīng)明白的列舉在此說明書中。對(duì)于小于1的數(shù)值，0.0001,0.001,0.01或者0.1被認(rèn)為是比較適當(dāng)?shù)囊粋€(gè)單元。前述只是想要表達(dá)的特別示例，所有在列舉的最低到最高值之間的數(shù)值組合均被視為以類似方式清楚地列在本說明書中。實(shí)施例實(shí)施例1-19描述了本發(fā)明所涉的聚合物以及制取前述聚合物的中間體的合成。所有的試劑都是從美國威斯康星州密爾沃基市的AldrichChemicalCo.公司以及AcrosOrganics公司購得，且未經(jīng)過進(jìn)一步的凈化。所有的化合物都是經(jīng)過1H-NMR檢測(cè)后發(fā)現(xiàn)與所示的結(jié)構(gòu)相符。通用方法分子量是用有PolymerLaboratoriessizeexclusioncolumn(PLgel5|imMIXED-C，300x7.5mmkeptat40°C)的PerkinElmerSeries200GPC相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)測(cè)的，測(cè)量時(shí)用了氯仿，且采用3.6。/。v/v異丙醇作為流動(dòng)相。核磁譜圖是采用Bruker400或者BrukerAdvance500核磁共振儀測(cè)量所得。合成式III,IV及V的聚合物的合成如下所示?；衔?化合物2式ni及iv聚合物的合成在裝有磁性攪拌棒的100毫升容量圓底燒瓶中加入1,3，5-三(3-溴苯)苯(6.52克，12.0毫摩爾)，3-吡啶硼酸(3.69克，30毫摩爾)，25毫升的2M碳酸鈉溶液，以及25毫升的1，4-二氧雜環(huán)乙烷。加入四(三苯基膦)鈀(0.54克，0.5毫摩爾)后，用五次抽真空/充氮?dú)庋h(huán)對(duì)前述反應(yīng)體系進(jìn)行除氣，然后在954聶氏度加熱24小時(shí)并強(qiáng)力攪拌。反應(yīng)混合物隨后冷卻到室溫并用CH2Cl2稀釋。取得的有機(jī)層用1N鹽酸，水以及鹽水洗滌，用硫酸鈉千燥，并通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至干。取得的黃色固體再用硅膠柱層析法分離純化。乙酸乙酯洗脫后得到2.5克39%的白色固體化合物1。1HNMR(400MHz，CDC13)58.95(brs，2H),8.65(brs，2H),7.98-7.41(m,19H)。實(shí)施例2:化合物2(m-BPPBV)的合成在IOO毫升容量雙頸的圓底燒瓶覆蓋錫紙并裝設(shè)攪拌棒，裝有氮導(dǎo)入口的回流冷凝器，以及塞子。將1.54克，2.85毫摩爾化合物1，30毫升4-二氧雜環(huán)乙烷和66.9毫克，0.056毫摩爾四(三苯基膦)鈀加入前述燒瓶?；旌衔锵仍谑覝叵聰嚢?0分鐘，然后通過漏斗加入0.64克4.6毫摩爾碳酸鉀，再加入0.6克，2.5毫摩爾2，4,6-三乙烯環(huán)三硼氧烷。攪拌前述反應(yīng)混合物并在油浴回流中加熱20小時(shí)，然后冷卻至室溫。通過漏斗加入30毫升蒸餾水后，將反應(yīng)所得混合物用Biichner漏斗過濾。將濾出液移到一個(gè)分液漏斗中后分別用30毫升CH2Cl2萃取3次。三次所得的有機(jī)相用硫酸鈉干燥，濾紙過濾，并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(30。C，25mmHg)濃縮干燥。得到的黃色固體用硅膠柱層析法分離純化后，取得淺黃色固體。將所述淺黃色固體溶解在50毫升乙醇二氯曱(4:1)的熱的混合物中后用Btichner漏斗過濾。濾出物收集在一個(gè)燒瓶中并冷卻至室溫20分鐘。將燒瓶在冰浴中浸30分鐘以進(jìn)行完全急凍。產(chǎn)生的固體通過Biichner漏斗吸引過濾來進(jìn)行收集，用10毫升正己烷洗滌，并經(jīng)15小時(shí)0.1毫米汞柱低氣壓干燥，最終得到80%的白色固體1.1克。1HNMR(400MHz，CDC13)S8.96(brs，2H)，8.92(brs,1H)，8.65(m，2H),7.99-7.93(m,6H)，7.79(m,3H),7.65(m，6H)，7.48-7.40(m,3H)，6.91(dd，J=1.6，3.2,1H)，6.29(d，J=4，1H),5.55(d,J=2.4，1H).13CNMR(400MHz，CDC13)S154,9，148.7,148.4,148.0，142.3,141.9，138.7，138.5,136.5,135.1,134.9,134.5,133.1,132.2，132.0,131.9，131.7，130.6,130.4，129.7，128.7，128.5，128.4,127.2,127.1，126.5，126.4，126.3,126.0，125.6，123.6,121.1，118.4.實(shí)施例3:5-溴-2-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基)吡啶的合成室溫下將14,88克0.24摩爾乙烯乙二醇和3克0.16摩爾對(duì)位曱苯石克酸加入30克0.16摩爾5-溴吡啶-2-曱醛溶解在150毫升曱苯的溶液中。冷卻到室溫后，將混合物用飽和氯化銨溶液淬滅，用CH2Cl2萃取，并用水洗滌。水層用CH2Cl2萃取后，取得的所有有機(jī)萃取物用鹽水洗滌，硫酸鈉干燥，且在低氣壓下濃縮。殘留物用硅膠柱層析法(己烷-AcOEt(9:1V/V))分離純化后獲得30.9克84%無色油狀5-溴-2-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基)吡咬。1HNMR(400MHz:CDC13)S8.69(s，1H),7.87(m,1H)，7.45(m，1H)，5.83(s，1H),4.13(m，4H).實(shí)施例4:6-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基)-吡啶-3-基-3-硼酸的合成已(0H)2在一個(gè)50毫升三頸燒瓶上裝設(shè)溫度傳感器，高架的攪拌器和隔膜，再加入15毫升曱苯和四氫呋喃后，放在氮?dú)夥障隆Ｔ跓恐屑尤?.96克，10.44毫摩爾三異丙基硼酸鹽和2克，8.7毫摩爾5-溴-2-(1,3-二氧戊環(huán)_2-基)吡啶。用干冰/丙酮浴將混合物冷卻到零下四十?dāng)z氏度。用注射泵在超過15分鐘的時(shí)間滴入4.2毫升，10.5毫摩爾的在正己烷中為2.5M的N-丁鋰。在溫度維持在零下四十?dāng)z氏度的情況下繼續(xù)攪拌混合物半小時(shí)。移除丙酮/干水浴，待反應(yīng)混合物溫度到達(dá)零下二十?dāng)z氏度后加入20毫升2N鹽酸溶液。當(dāng)混合物溫度達(dá)到室溫，將其轉(zhuǎn)入250毫升容量分液漏斗，并將pH-l的水層切入到150毫升容量的Erlenmeyer燒瓶。攪拌水層，用5N氫氧化鈉溶液將其pH值調(diào)整到6。pH值靠近6時(shí)得到白色固體沉淀。將混合物用氯化鈉飽和，再轉(zhuǎn)移到250毫升容量的分液漏斗，并用四氫呋喃萃取三次。合在一起的四氫呋喃萃取物用真空脫水，獲得1.5克94%的固體。1HNMR(400MHz,CDC13)58.96(s，1H)，8.65(brs，1H)，7.98(m,1H),7.83(s,1H)，4.14(m，4H).實(shí)施例5:化合物3的合成向帶有磁性攪拌棒的100毫升容量圓底Schlenk燒瓶中加入1.58克，2.93毫摩爾化合物1，1.06克5.8毫摩爾5-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基)-吡啶-3-基-3-硼酸，10毫升的2M碳酸鈉水溶液，以及20毫升1,4-二氧雜環(huán)乙烷。加入0.3克0.28毫摩爾四(三苯基膦)鈀后，用五次抽真空/充氮?dú)庋h(huán)將反應(yīng)體系除氣，然后加熱到95攝氏度，24小時(shí)強(qiáng)力攪拌。再將反應(yīng)混合物冷卻到室溫并用CH2Cb稀釋。用1N鹽酸，水及鹽水對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌，用硫酸鈉干燥，并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮干燥。取得的黃色固體用硅膠柱層析法分離純化。經(jīng)醋酸乙烷洗脫，獲得1.29克72°/。淺黃色泡沫固體狀化合物3。1HNMR(400MHz,CDC13)S8.95(brs，3H),8.66(brs，2H),8.04-7.43(m，21H),5.96(s,1H),4.18(m,4H).實(shí)施例6:乙醛-TPPB的合成將1.59克6.36毫摩爾PPTS和1.29克2.12毫摩爾化合物3加入到攪拌過的零攝氏度25毫升丙酮和5毫升水溶液中，溫度設(shè)在56攝氏度并通宵攪拌。然后用CH2Cl2萃取混合物，并用水洗滌。水層用CH2Cl2萃取。合在一起的有機(jī)萃取物用鹽水洗滌，經(jīng)疏酸鈉干燥，并在低氣壓下濃縮。得到的黃色固體用硅膠柱層析法分離純化。最后經(jīng)乙酸乙酯洗脫后，取得1.1克92%淺黃色泡沫固體乙醛-TPPB。1HNMR(400MHz,CDC13)S10.16(s，1H)，9.11(brs，1H)，8.95(brs，2H)，8.65(brs，2H),8.16-7.42(m,21H).實(shí)施例7:化合物4(m-TPPBV)的合成在零攝氏度將2.19克6毫摩爾曱基三苯膦溴溶入20毫升四氬呋喃，并攪拌30分鐘。然后加入0.673克6毫摩爾叔-丁氧化鉀。在零攝氏度攪拌混合物溶液1.5小時(shí)，然后使其溫暖至室溫。緩慢加入1.76克3.11毫摩爾乙醛-TPPB溶液，并通宵攪拌所得溶液。再將所述溶液用CH2Cl2稀釋，用水和鹽水洗滌，并用硫酸鈉干燥。干燥取得的黃色固體用柱層析法分離純化，產(chǎn)生淺黃色固體。將淺黃色固體溶解在乙醇:二氯曱(4:1)的熱混合物中，并將得到的溫暖的混合物用Biichner漏斗過濾。濾出液收集在一個(gè)燒瓶中，并冷卻至室溫20分鐘。然后將燒瓶浸在冰浴30分鐘以完全急凍。急凍所得固體用Biichner漏斗吸引過濾收集，經(jīng)10毫升正己烷洗滌，并經(jīng)15小時(shí)0.1毫米汞柱低氣壓下干燥后，獲得1.2克69%白色固體。1HNMR(400MHz,CDC13)S8.95(brs，2H)，8.91(brs，1H),8.64(m,2H),7.98-7.42(m，21H),6.91(dd，J=1,2,2.4，1H)，6.27(d，J=2，1H)，5.54(d,J=1.2，1H).通用合成流禾呈在一個(gè)通過3次冷凍解凍方法除氣后并密封的容器中放入單體(m-BPPB-V,p-BPPB-VorTPPB-V)或共聚單體(苯乙烯，乙烯基吡啶，乙烯基咕唑，或乙烯苯基吡啶)，AIBN及DMF。將容器放在40至80攝氏度的自動(dòng)調(diào)溫浴中，溫度最好是60攝氏度，時(shí)間到足夠聚合，然后開啟容器。反應(yīng)混合物倒入大量醚中以沉淀聚合物。為了凈化起見，得到的聚合物溶解在少量二氯曱中并將溶解所得溶液倒入大量醚中以再次沉淀聚合物。重復(fù)兩次溶解-沉淀程序。得到的共聚物在低氣壓下干燥，直到得到一個(gè)恒定的重量。除非另外特別說明，聚合物的數(shù)均分子量以及重均分子量采用凝膠滲透色語法(GPC)測(cè)定，并分別采用NMP作為洗脫液，標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作為參照。實(shí)施例8:式III聚合物(聚(m-BPPB))的合成將223.4毫克單體m-BPPBV溶解在1毫升DMF中。在前述所得溶液加入2.6毫克，1.2wt%的引發(fā)劑AIBN。用氬對(duì)前述所得混合物進(jìn)行除氣45分鐘。聚合反應(yīng)在65到70攝氏度氬氣氛下進(jìn)行3天。冷卻后，溶液沉淀入50毫升醚中，獲得聚(m-BPPB)。用DMF作為洗脫液的凝M^滲透色譜分析顯示，所得的聚合物的重均分子量為24000,數(shù)均分子量為8600，且多分散指數(shù)為2.8。實(shí)施例9:式IV共聚物(聚(苯乙烯-m-BPPB))的合成除了加入苯乙烯作為另一聚合單體以外，式IV聚合物的合成程序和反應(yīng)條件與前述聚合物類似。進(jìn)料組成及凝膠滲透色譜分析a結(jié)果如下表所述。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>a凝膠色語分析的結(jié)果是建立在以DMF為洗脫液的基礎(chǔ)上的。實(shí)施例IO:式V聚合物(聚(m-TPPB))的合成除了將m-BPPBV換成m-TPPBV單體外，其它的程序以及反應(yīng)條件與前述聚合反應(yīng)相似。實(shí)施例11:式VI聚合物(聚(吡n定-m-BPPB)(poly(pyridine-m-BPPB))的合成聚(吡卩定-m-BPPB)由130毫克單體(m-BPPBV)及80毫克4-乙烯吡咬在1毫升DMF中采用2.6毫克，1.2wt°/。AIBN作為引發(fā)劑，根據(jù)通用聚合程序反應(yīng)獲得。所得的聚合物的數(shù)均分子量和重均分子量分別為9500和30000。實(shí)施例12:式VII聚合物(聚(乙烯基苯基吡啶-m-BPPB)(poly(vinylphenylpyridine-m-BPPB))的合成聚(乙烯苯吡咬-m-BPPB)是從160毫克單體(m-BPPBV)和160毫克乙烯苯基吡啶單體在1毫升DMF中采用3毫克0.9wt%AIBN作為引發(fā)劑，根據(jù)通用聚合反應(yīng)程序取得的。所得聚合物的數(shù)均分子量和重均分子量分別為18000和41800。實(shí)施例13:式VIII聚合物(聚(乙烯基苯基呼唑-m-BPPB)(poly(vinylphenylcarbazole-m-BPPB))的合成聚(乙烯基苯基咕唑-m-BPPB)是從260毫克單體(m-BPPBV)和258毫克3-乙烯苯基咕哇單體在1.5毫升DMF中采用5毫克，1.0wt。/。作為引發(fā)劑，根據(jù)通用聚合程序取得的。所得的聚合物的數(shù)均分子量和重均分子量分別為15900和45100。實(shí)施例14:式IX聚合物的合成乙烯單體在一個(gè)琥珀色小瓶中稱出。適當(dāng)數(shù)量的NMP和0.1克/毫升的AIBN在NMP的溶液被加入到前述小瓶。室溫狀態(tài)對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行攪拌直到所有苯乙烯類(styrenic)Firpic完全溶解。小心用轉(zhuǎn)移移液管將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到shlenk燒瓶，1毫升的NMP被用來清洗燒瓶和移液管。對(duì)shlenk燒瓶進(jìn)行三次冷凍-解凍循環(huán)除氣，并將其放在65攝氏度的油浴中。對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行通宵攪拌并且冷卻到室溫。加CH2Cl2入燒瓶以對(duì)溶液進(jìn)行稀釋。一邊攪拌一邊將前述所得混合物逐滴加入IO倍的甲醇中，通過真空過濾即可收集白色粉末。將收集所得的聚合物重新溶解在CH2C12中，并從丙酮重新沉淀出。沉淀出的聚合物再次通過真空過濾收集并在50攝氏度的真空爐中進(jìn)行通宵干燥。進(jìn)行凝膠滲透色鐠分析時(shí)，采用氯仿作為洗脫液，聚苯乙烯作為參照和紫外偵測(cè)器。Firpic的數(shù)量是通過計(jì)算Ir在所得聚合物中重量百分比得出，前述重量百分比可通過感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES，VarianLibertyII)溶液噴霧試驗(yàn)得出。實(shí)施例15:共聚單體[(F2ppy)2Ir(3-丙烯?；拎跛猁})]([(F2ppy)2Ir(3-acryloylpicolinate)])的合成步驟A.[(F2ppy)21r(3-羥基他咬曱酸鹽)]([(F2ppy)21r(3-hydroxypicolinate)])是通過后述方式制備的。先在100毫升容量玻璃Wheaton小瓶加入2.4克，22.6毫摩爾Aldrich公司購得的碳酸鈉，0.90克6.5毫摩爾Aldrich公司購得的3-氫氧甲代吡啶酸以及2.5克，2.05毫摩爾AmericanDyeSource公司購得的[(F2PPy)2IrC1]2，然后再將前述溶解在50毫升Aldrich公司購得的DMF中。加入linch磁性攪拌棒后，將前述小瓶用蓋子密封并用注射器注射氮進(jìn)行清洗10分鐘。繼續(xù)攪拌前述溶液10分鐘后，使其由最初的黃色變成橙色，然后將其通宵置于預(yù)熱到85攝氏度的油浴中。隨之將橙色的反應(yīng)混合物冷卻到室溫并倒入500毫升水中。分別用50毫升乙酸乙酯對(duì)前述水混合物萃取3次，并用石克酸鈉干燥。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，橙色的殘留物溶解在最少量的氯仿中，并用正己烷進(jìn)行再結(jié)晶。結(jié)晶產(chǎn)品通過過濾收集并真空干燥后，最終獲得2克68%的產(chǎn)品。1HNMR(400MHz,de-DMSO,25oC)55.48(dd，IH)，5.66(dd，IH),6.82(m，2H)，7.24(d，IH)，7.35(t，IH)，7.5(m，IH),7.62(d,IH)，7.7(d，IH)，7.96(s,IH),8.09(m，2H)，8.23(m，2H),8.5(d,IH)，13.56(s，IH).步驟B.[(F2ppy)2lr(3-丙烯?；拎ぜ姿猁})乙烯基-FIrpic]是通過后述程序制備的。將0.25克0.35毫摩爾[(F2ppy)2lr(3-羥基吡啶甲酸鹽)]加入20毫升玻璃Wheaton小瓶，然后將其溶解在10毫升從Aldrich公司購得的氯仿中。接著放入1/2英寸的磁性攪拌棒，隨后用吸液管加入200毫克2.2毫摩爾烯丙酰氯和0.5亳升3.6毫摩爾的三乙胺。隨之將小瓶密封并在室溫狀態(tài)進(jìn)行通宵攪拌。用快速色譜法(硅膠，梯度洗脫，氯仿甲醇比率為97:3)將橙色反應(yīng)混合物進(jìn)行濃縮凈化。凈化后的產(chǎn)品片段經(jīng)過濃縮，最少量氯仿的吸收，并用正己烷再結(jié)晶。產(chǎn)生的黃色結(jié)晶產(chǎn)品通過過濾收集并真空干燥。1H麗R(400MHz,de-DMSO,25oC)S5.44(dd，IH)，5.68(dd，IH)，6.18(d,IH):6.39-6.54(m,2H)，6.8-6.9(m，2H)，7.35(t，IH)，7.52(t，IH),7.65-7.77(m,3H)，8.0-8.11(m,3H)，8.28(m，2H)，8.50(d,IH).實(shí)施例16:式X聚合物(聚(p-BPPB))的合成化合物5在100毫升雙頸圓底燒瓶蓋上錫紙，并裝配攪拌棒，帶有氮進(jìn)口的回流冷凝器，以及塞子。燒瓶里裝有1.75克3.24毫摩爾化合物6，30毫升1，4-二氧雜環(huán)乙烷，以及81毫克0.067毫摩爾四(三苯基膦)鈀。反應(yīng)過程中將前述裝置維持在氮?dú)夥罩?。將前述混合物在室溫狀態(tài)攪拌20分鐘，，然后用漏斗加入溶解在10毫升蒸餾水的0.77克5.52毫摩爾碳酸鉀，接著加入0.78克3.25毫摩爾2，4，6-三乙烯環(huán)三硼氧烷-吡啶聯(lián)合體。將前述所得反應(yīng)混合物攪拌并在油浴回流加熱20小時(shí)，然后冷卻至室溫。用漏斗加入30毫升蒸餾水后將所得混合物用Biichner漏斗過濾。得到的過濾液用分液漏斗轉(zhuǎn)移并分別用30毫升CH2Cl2萃取三次。三次取得的所有有機(jī)相合在一起，用硫酸鈉進(jìn)行千燥，濾紙過濾，并在30攝氏度25毫米汞柱旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮干燥。干燥所得黃色固體經(jīng)柱層析法分離純化后產(chǎn)生淺黃色固體。將前述淺黃色固體溶解在50毫升乙醇二氯曱比率為4:1的熱混合物中后用Btichner漏斗過濾。過濾液收集在一個(gè)燒瓶中，并冷卻到室溫20分鐘。隨后將燒瓶浸入冰浴30分鐘以完全急凍。急凍所得固體用Btichner漏斗進(jìn)行吸引過濾收集后用10毫升正己烷洗滌，并在O.l毫米汞柱低氣壓下干燥15小時(shí)，最終獲得1.0克66%的白色固體。1HNMR(400MHz,CDC13)58.95(brs,2H)，8.65(brs，2H)，7.98-7.43(m,19H)，6.84(t，J=1.6,1H)，5.87(d，J=2.4,1H),5.35(d，J=1.2，1H).實(shí)施例18:化合物5的合成、N'N在裝設(shè)有磁性攪拌棒的50毫升容量圓底Schlenk燒瓶充入2.44克4.5毫摩爾1，3,5-三(4-溴苯)苯，1.83克11.28毫摩爾3-吡咬硼酸(化合物2)，10毫升2M碳酸鈉水溶液以及15毫升1,4-二氧雜環(huán)乙烷。加入0.27克0.25毫摩爾四(三苯基膦)鈀后，將所得混合物用五次抽真空/充氮?dú)庋h(huán)進(jìn)行除氣，并強(qiáng)力攪拌加熱到95攝氏度24小時(shí)。隨后將反應(yīng)混合物冷卻到室溫并用CH2Cb稀釋。稀釋所得有機(jī)層分別用1N鹽酸，水及鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮干燥。濃縮干燥產(chǎn)生的黃色固體用硅膠柱層析法分離純化。再用乙酸乙酯洗脫后得到0.8克33%白色固體化合物5。1HNMR(400MHz，CDC13)58.96(brs，2H)，8.65(brs,2H)，7.98-7.43(m，19H).實(shí)施例l屮式XI聚合物(聚(乙烯基吡咬-p-BPPB))的合成聚(乙烯基吡啶-p-BPPB)是由130毫克單體(p-BPPBV)和80毫克4-乙烯吡咬單體在i毫升DMF中以2.6毫克1.22t。/。AIBN作為引發(fā)劑通過通用聚合反應(yīng)程序制備而得。但在不脫離本發(fā)明精神的前提下，可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種改變和替換。同樣等同物。所有這些改變，替換和等同物都在本發(fā)明所定義的權(quán)利要求的構(gòu)思和范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.一種含有式I的聚合物式I其中每個(gè)R1，R2，R3，R4，R5及R6獨(dú)立地代表C1-C20脂肪基，C3-C20芳基，或C3-C20環(huán)脂肪基；每個(gè)a，b，d，e及f獨(dú)立地為0-4的整數(shù)；每個(gè)c獨(dú)立地是0-3的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自至少一個(gè)含不導(dǎo)電基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。3.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自至少一個(gè)含芳香雜環(huán)電子傳輸基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。4.如權(quán)利要求3所述的聚合物，其中所述芳香雜環(huán)電子傳輸基團(tuán)是選自苯吡啶，三。秦以及含氧噻唑。5.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自至少一個(gè)含芳香或芳香雜環(huán)空穴傳輸基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。6.如權(quán)利要求5所述的聚合物，其中芳香或芳香雜環(huán)空穴傳輸基團(tuán)是選自口卡唑以及三芳胺。7.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自至少一個(gè)包含至少一個(gè)發(fā)光基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。8.如權(quán)利要求7所述的聚合物，其中所述至少一個(gè)發(fā)光基團(tuán)是源自乙烯官能化磷光染料。9.如權(quán)利要求1所述的聚合物，包含下式所示的結(jié)構(gòu)單元10.如權(quán)利要求1所述的聚合物包含下式所示的結(jié)構(gòu)單元11.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元。12.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自乙烯吡啶的結(jié)構(gòu)單元。13.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自乙烯苯吡啶的結(jié)構(gòu)單14.如權(quán)利要求1所述的聚合物，進(jìn)一步包括源自乙烯苯?？ㄟ虻慕Y(jié)構(gòu)單15.—種光電裝置，其包括一種含有式I所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物16.如權(quán)利要求15所述的光電裝置，其中該光電裝置是單層有機(jī)發(fā)光裝置。17.如權(quán)利要求16所述的光電裝置，包括一個(gè)或多個(gè)藍(lán)色，黃色，橙色和紅色磷光染料。18.如權(quán)利要求15所述的光電裝置，其中所述聚合物進(jìn)一步包括源自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元。19.如權(quán)利要求15所述的光電裝置，其中所述聚合物進(jìn)一步包括源自乙烯P比咬的結(jié)構(gòu)單元。20.如權(quán)利要求15所述的光電裝置，其中所述聚合物進(jìn)一步包括源自乙烯苯吡啶的結(jié)構(gòu)單元。21.如權(quán)利要求15所述的光電裝置，其中所述聚合物進(jìn)一步包括源自乙烯苯?？ㄟ虻慕Y(jié)構(gòu)單元。22.—種光電裝置，其包括含有下式所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物23.—種光電裝置，其包括含有下式所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物24.—種如下式所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>25一種如下式所示的化合物全文摘要本發(fā)明涉及一種含有式I的聚合物，式I其中每個(gè)R¹，R²，R³，R⁴，R⁵及R⁶獨(dú)立地代表C₁-C₂₀脂肪基，C₃-C₂₀芳基，或C₃-C₂₀環(huán)脂肪基；每個(gè)a，b，d，e及f獨(dú)立地為0-4的整數(shù)；每個(gè)c獨(dú)立地是0-3的整數(shù)。本發(fā)明同時(shí)也涉及制取前述聚合物的單體以及使用該聚合物的光電裝置。文檔編號(hào)C08F12/08GK101469038SQ200710301568公開日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年12月25日優(yōu)先權(quán)日2007年12月25日發(fā)明者杰劉,劉升霞,青葉,梁延剛申請(qǐng)人:通用電氣公司