專利名稱：一種氫化雙酚a環(huán)氧樹脂的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂領域，特別是涉及一種氫化雙酚A環(huán)氧樹脂 的新型制備方法。
背景技術：
通用型環(huán)氧樹脂系指雙酚A型環(huán)氧樹脂，具有優(yōu)異的物理機械強 度、耐化學藥品性、低收縮率等特性，廣泛應用于高新電子信息、核 能源開發(fā)、風力發(fā)電、航空航天、汽車、高速列車、壓力容器、先進 模具、交通運輸、水利、建筑、軍工、遠距離輸變電，遠距離輸送天 然氣，石油鉆探產業(yè)等國民經濟的所有行業(yè)和新興領域，正朝著"系 列化，精細化，無色化、專用化，高純化，綠色環(huán)保化、性價比最大 化"等方向發(fā)展。
雙酚A型環(huán)氧樹脂分子鏈段結構中含有不飽和的苯環(huán)，富含雙 鍵，在大氣或紫外線惡劣環(huán)境下容易斷裂，加速制品老化，因此存在 耐候性差的缺點，制約了室外的應用領域。國內失敗的工程案例并不 鮮見。
氫化雙酚A的合成方法為雙酚A在骨架鎳作催化劑的情況下高溫 高壓下進行加氫反應得到。氫化雙酚A環(huán)氧樹脂除具有通用型環(huán)氧樹 脂的性能外，由于苯環(huán)轉變成為飽和六元環(huán)，不含雙鍵，克服了不飽 和雙鍵的斷裂缺陷。樹脂固化物具有良好的耐候性，耐電暈，耐漏電 痕跡性，介電強度高，廣泛用于戶外電力、電工行業(yè)。目前國內由于 原料氫化雙酚A受到制約，產品成本價格偏高，氫化雙酚A環(huán)氧樹脂 處于初期開發(fā)及推廣應用階段。
公開資料顯示，日本對于氫化雙酚A環(huán)氧樹脂已經產業(yè)化，國內 江蘇佳發(fā)公司具有中試生產規(guī)模，釆用的合成路線沿襲通用雙酚A型
環(huán)氧樹脂的合成方法。

發(fā)明內容
由于氫化雙酚A的物理性質根本區(qū)別于雙酚A，本發(fā)明的目的是 提供一種新型的，易于工業(yè)化生產的，生產控制方便的氫化雙酚A環(huán) 氧樹脂及其制備方法。
本發(fā)明的氫化雙酴A環(huán)氧樹脂的制備方法，采用氫化雙酴A和表 鹵代醇作為原料，路易斯酸作為開環(huán)催化劑，在30 12(TC下進行醚 化反應，生成氯醇醚，然后加入堿性物質，在40-10(TC下進行閉環(huán) 反應，經過萃取、中和、水洗、過濾、溶劑脫除等后處理工序得到氫 化雙酚A環(huán)氧樹脂，其中，所述的氫化雙酚A和表卣代醇及堿性物質 以及催化劑的摩爾比為l: 1.0-3.0: 1.0-2.0: 0.001 -0.005;優(yōu)選的 摩爾比為l: 1.0 ~ 1.5: 1.0 ~ 1,5: 0.001 —0.003。
本發(fā)明的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制備方法，包括如下步驟
(1) 常壓下，控制體系溫度為50 8(TC,將氫化雙酚A溶解于 助溶劑中，加入路易斯酸作為催化劑，滴加表卣代醇，進行開環(huán)醚化 反應，生成卣醇醚，開環(huán)醚化反應溫度為30 120°C，時間為2 10h;
(2) 向(1)的產物中滴加濃度為15 100%的堿性物質進行閉 環(huán)環(huán)氧化反應，閉環(huán)反應溫度為40-10(TC,時間為2 8h;
(3) 將(2)的產物加入主溶劑溶解，經過后處理得到氫化雙酴 A環(huán)氧樹脂。
其中步驟(1)所述的表鹵代醇選自l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷、1-甲 基-l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷、l-溴-2、 3-環(huán)氧丙烷、l-甲基-l-溴-2、 3-環(huán) 氧丙烷等，優(yōu)選l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷。
步驟(1)所述的助溶劑有芳烴如苯，甲苯，二甲苯，氯化苯 等；酮類如甲基異丁基酮，甲乙酮，環(huán)己酮等；醇類如正丁醇，異 丙醇等，根據(jù)來源和溶解度參數(shù)比較，合適的溶劑為甲苯，甲基異 丁基酮，優(yōu)選溶劑為甲苯。用量為氫化雙酚A投料量的0.1 1.0倍
步驟(1)所述路易斯酸為三氟化硼乙醚或SnCl4。催化劑用量
范圍為氫化雙酚A的摩爾比的0.001 -0.005，優(yōu)選用量為0.001-0.003。
步驟(1)所述的l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷的加入方式有一次性加入 和滴加兩種。由于l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷與氫化雙酚A在催化劑作用 下的反應為劇烈的放熱反應，因此合適的方式為滴加，滴加過程中 釆用冷卻措施移走反應放熱。
步驟(1)所述的開環(huán)醚化反應必須在一定溫度、 一定時間內才 能完成反應。合適的工藝參數(shù)為溫度30-12(TC，時間2 10h，優(yōu) 選工藝參數(shù)為溫度50 8(TC，時間3 5h。
步驟(1)所述的表卣代醇用量至少是氫化雙酚A摩爾數(shù)的1 倍以上，才能充分保證羥基反應完全。過量的表卣代醇對產物質量 沒有壞處，但同樣無本質的改善作用，相反需要增加回收過量的表 鹵代醇工序。合適的投料比例為l: 1.0-3.0(摩爾比)，優(yōu)選用量比 例為1: 1.0—1.5。
步驟(2)所述的堿性物質為無機堿如NaOH、 KOH等；有 機堿如甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、乙醇鈉、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、 叔戊醇鉀、叔戊醇鈉等，乙二醇、聚乙二醇的鉀、鈉鹽也可利用。 堿濃度為15-100%。從工藝的操控性和安全性、原料的來源性等考 慮，合適的原料為NaOH水溶液，濃度范圍為15~50%,優(yōu)選的濃 度范圍為30~40%。
步驟(2)所述的堿性物質的加入方式釆用滴加方式。由于閉環(huán) 反應為劇烈的放熱反應，若堿性物質一次性加入，易發(fā)生暴聚反應， 嚴重影響目標產物質量。因此合適的方式為滴加方式，滴加過程中 釆用冷卻措施移走反應放熱。
步驟(2)所述的閉環(huán)反應必須達到一定溫度、 一定時間才能保 證閉環(huán)反應的完成，確保產物具有較高的環(huán)氧值和低的可水解氯含
量。合適的工藝參數(shù)為溫度40 10(TC,時間2 8h，優(yōu)選工藝參數(shù) 為溫度70~80°C，時間2~4h。
步驟(2 )所述的適量的堿性物質用量至少是氫化雙酚A摩爾數(shù) 的l倍以上，才能充分保證閉環(huán)反應完全。過多的堿性物質的存在 對產物質量起到劣化作用，造成分子之間的部分交聯(lián)。合適的用量 比例為1: 1.0 — 2.0，優(yōu)選用量比例為1: 1.0-1.5。
步驟(3)所述的產物系指含有生成鹽、過量堿、水、環(huán)氧樹脂 及其它少量副產物如老化樹脂等的混合物。
步驟(3)所述的主溶劑指惰性的，溶解度參數(shù)與環(huán)氧樹脂接近 的有機物。適合作為溶劑的物質有芳烴如苯、甲苯、二甲苯、氯 化苯或其混合物等；酮類如甲基異丁基酮、甲乙酮、環(huán)己酮或其混 合物等；醇類如正丁醇、異丙醇或其混合物等，根據(jù)來源和溶解度 參數(shù)比較，合適的溶劑為甲苯，甲基異丁基酮，優(yōu)選溶劑為甲苯。
步驟(3 )所述的主溶劑用量為氫化雙酚A投料量的3 ~ 6倍(重 量比)。
步驟(3 )所述的溶解，合適的工藝參數(shù)為溶解溫度30 ~ IO(TC , 時間0.5~2h，優(yōu)選工藝參數(shù)為溶解溫度80~ IOO'C，時間0.5- l.Oh。
步驟(3)所述的后處理工序指環(huán)氧樹脂溶液-鹽水混合物的萃 取、中和、水洗、過濾、蒸餾脫溶劑等步驟。
其中萃取指通過靜止、分層，油水分離，分去下層鹽水層，得 到環(huán)氧樹脂溶液。
中和指釆用弱酸性物質中和殘留在環(huán)氧樹脂溶液中的少量堿。 適合作為中和劑的物質包括弱有機酸如甲酸，乙酸，草酸，梓檬酸， 蘋果酸，丙烯酸等，無機物如磷酸，磷酸氫鈉，磷酸二氫鈉等，注 意禁用強酸，否則破壞環(huán)氧基團。合適的酸為乙酸。乙酸的加入方 式為配制成一定濃度的水溶液，逐漸加入，隨時釆用pH試紙檢驗直 到pH<7。其中水洗指釆用蒸餾水進行噴淋水洗，目的在于除去溶
液中含有的少量鹽份。
過濾指釆用助濾劑進行過濾，除去溶液中的固體雜質和不溶物。 適用的助濾劑包括酸性白土、硅藻土、活性炭、高嶺土等，優(yōu)選硅
藻土。過濾機械釆用過濾面積為0.5m2的實驗室用的水平葉片過濾 機。
蒸餾脫溶劑指在加熱條件下，通過蒸餾方式分離溶劑和環(huán)氧樹 脂。首先常壓升溫蒸餾，當溫度超過溶劑沸點10-2(TC時，開啟真 空系統(tǒng)，進行負壓蒸餾，當體系內溫度超過溶劑沸點40 8(TC,真 空度為-0.09MPa，完成蒸餾工序。釆用油洛方式提供熱量。真空系 統(tǒng)由水環(huán)式真空泵或滑閥式真空泵或蒸汽噴射泵提供，實驗室可采 用小型的旋片式真空泵。
采用本發(fā)明的方法獲得的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂技術特性參數(shù)
為
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體，
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 220-250，
(3) 可水解氯含量(ppm): <400,
(4) 無機氯含量(ppm): <100，
(5) 粘度(mPas, 25。C): 2500-6000。
具體分析測試方法參見GB/T13657-92《通用型環(huán)氧樹脂標準》。 本發(fā)明氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的新型制備方法的優(yōu)點在于①釆用 不同于通常意義上通用型環(huán)氧樹脂的合成工藝，打破表卣代醇過量使 用的陳舊工藝桎梏，嚴格按照化學計量配比。②創(chuàng)新釆用路易斯酸作 為催化劑，開環(huán)與閉環(huán)反應分開單獨進行，完全摒棄過量的表卣代醇 回收工藝，制備過程簡單、簡化，得到的產品性能與進口類似。③添 加合適的助溶劑參與反應體系，有效改善傳熱、傳質及能量傳遞，提 高反應效率。④環(huán)氧樹脂收率明顯高于通常工藝，產品成本有效降低， 為進一步的推廣應用打下了基礎。
具體實施例方式
以下實施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。 實施例1
在一個裝備有水浴加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡
漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入200g氫化雙酚A和助溶劑甲苯 lOOg，啟動攪拌，水洛升溫到60°C,加入l.Og催化劑三氟化硼乙醚。 通過平衡漏斗滴加180g l-氯-2、 3-環(huán)氧丙垸進行醚化反應，反應時 間為5h，溫度為7(TC。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化情況，調 整滴加速度，并釆取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴加150g30% 的NaOH水溶液，反應時間為3h，溫度為8(TC。達到工藝時間后加 入1200g的主溶劑甲苯，適當升溫，進行溶解，溶解溫度為50'C， 時間0.5h。停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分，加入乙酸中和 到pl^7。釆用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放掉下層水層， 重復水洗3次。釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到清晰透明的過 濾液體，油洛加熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到300g氫化雙酚 A環(huán)氧樹脂。
產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(叫/100g): 218
(3) 可水解氯含量(ppm): 2化
(4) 無機氯含量(ppm): 20
(5 )粘度(mPas， 25。C ): 3800。 實施例2
在一個裝備有水浴加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡 漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入200g氫化雙酚A和助溶劑二甲苯 lOOg，啟動攪拌，水洛升溫到8(TC,加入催化劑SnCl41.0g。通過平 衡漏斗滴加250gl-氯-2、3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應，反應時間為4.5h，
溫度為9(TC。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化情況，調整滴加速
度，并釆取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴加180g30n/。的KOH 水溶液，反應時間為3.5h，溫度為60°C。達到工藝時間后加入1200g 的主溶劑甲苯，適當升溫，進行溶解，溶解溫度為5(TC，時間0.5h。 停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分，加入乙酸中和到pH:7。釆 用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放掉下層水層，重復水洗3次。 釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到清晰透明的過濾液體，油洛加 熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到310g氫化雙酚A環(huán)氧樹脂。 產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 214
(3) 可水解氯含量(ppm): 198
(4) 無機氯含量(ppm): 20
(5) 粘度(mPas， 25。C ): 3700 實施例3
在一個裝備有水洛加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡 漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入200g氫化雙酚A和甲基異丁基酮 100g,啟動攪拌，水洛升溫到6(TC，加入l.Og催化劑三氟化硼乙醚。 通過平衡漏斗滴加180g l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應，反應時 間為5h，溫度為IO(TC。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化情況， 調整滴加速度，并釆取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴加150g 30。/。的NaOH水溶液，反應時間為3h，溫度為5(TC。達到工藝時間 后加入1200g的溶劑甲基異丁基酮，適當升溫，進行溶解，溶解溫 度為50。C,時間0.5h。停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分，加 入乙酸中和到p1^7。釆用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放掉 下層水層，重復水洗3次。釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到清 晰透明的過濾液體，油浴加熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到301g
氫化雙酚A環(huán)氧樹脂。 產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 220
(3) 可水解氯含量(ppm): 232
(4) 無機氯含量(ppm): 8
(5) 粘度(mPas， 25。C ): 4000。 實施例4
在一個裝備有水洛加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡 漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入200g氫化雙酚A和助甲苯50g， 啟動攪拌，水洛升溫到60。C，加入1.0g催化劑三氟化硼乙醚。通過 平衡漏斗滴加180g l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應，反應時間為 5h，溫度為9(TC。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化情況，調整滴 加速度，并采取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴加150g30。/。的 叔丁醇鈉反應時間為3h，溫度為80°C。達到工藝時間后加入1200g 的主溶劑甲苯，適當升溫，進行溶解，溶解溫度為50°C，時間0.5h。 停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分，加入乙酸中和到pH-7。釆 用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放掉下層水層，重復水洗3次。 采用水平葉片過濾機進行過濾，得到清晰透明的過濾液體，油洛加 熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到290g氫化雙酚A環(huán)氧樹脂。
產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 225
(3) 可水解氯含量(ppm): 298
(4) 無機氯含量(ppm): 6
(5) 粘度(mPas, 25°C ): 3650。實施例5
在一個裝備有水洛加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡 漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入200g氫化雙酚A和助甲基異丁基 酮50g,啟動攪拌，水洛升溫到60。C,加入1.0g催化劑三氟化硼乙 醚。通過平衡漏斗滴加180g l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應，反 應時間為5h,溫度為90°C。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化情況, 調整滴加速度，并采取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴加150g 30。/。的NaOH水溶液，反應時間為3h,溫度為40'C。達到工藝時間 后加入1200g的主溶劑甲基異丁基酮，適當升溫，進行溶解，溶解 溫度為5(TC,時間0.5h。停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分， 加入乙酸中和到pH-7。采用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放 掉下層水層，重復水洗3次。釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到 清晰透明的過濾液體，油洛加熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到 292g氫化雙酚A環(huán)氧樹脂。
產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 228
(3) 可水解氯含量(ppm): 243
(4) 無機氯含量(ppm): 20
(5) 粘度(mPas， 25°C ): 3480。 實施例6
在一個裝備有水浴加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡 漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入200g氫化雙酚A和助溶劑甲苯50g， 啟動攪拌，水洛升溫到70'C，加入催化劑SnCl41.0g。通過平衡漏斗 滴加250g l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應，反應時間為4.5h,溫 度為8(TC。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化情況，調整滴加速度， 并釆取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴加150g 30。/。的KOH水溶液，反應時間為3.5h,溫度為80°C。達到工藝時間后加入lOOOg 的主溶劑甲苯，適當升溫，進行溶解，溶解溫度為5(TC，時間0.5h。 停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分，加入乙酸中和到？11=7。釆 用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放掉下層水層，重復水洗3次。 釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到清晰透明的過濾液體，油洛加 熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到298g氫化雙酚A環(huán)氧樹脂。 產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 215
(3) 可水解氯含量(ppm): 210
(4) 無機氯含量(ppm): 20
(5) 粘度(mPas, 25°C ): 3350。 實施例7
在一個裝備有水洛加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡 漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入200g氫化雙酚A和助溶劑甲基異 丁基酮100g，啟動攪拌，水洛升溫到70。C,加入催化劑SnCU1.0g。 通過平衡漏斗滴加250g l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應，反應時 間為4.5h，溫度為7(TC。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化情況， 調整滴加速度，并釆取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴加150g 30。/。的NaOH水溶液，反應時間為3.5h，溫度為6(TC。達到工藝時 間后加入600g的主溶劑甲基異丁基酮，適當升溫，進行溶解，溶解 溫度為5(TC，時間0.5h。停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分， 加入乙酸中和到pH:7。釆用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放 掉下層水層，重復水洗3次。釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到 清晰透明的過濾液體，油洛加熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到 301g氫化雙酚A環(huán)氧樹脂。 產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq細g): 213
(3) 可水解氯含量(ppm): 143
(4) 無機氯含量(ppm): 6
(5) 粘度(mPas， 25。C ): 2960。 實施例8
在一個裝備有水洛加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡 漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入240g氫化雙酚A和助溶劑甲基異 丁基酮30g，啟動攪拌，水浴升溫到50'C,加入催化劑SnCU0.3g。 通過平衡漏斗滴加106g l-甲基-l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應， 反應時間為4.5h，溫度為30。C。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化 情況，調整滴加速度，并采取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴 加68g乙醇鈉，反應時間為2h,溫度為10(TC。達到工藝時間后加 入1000g的主溶劑甲基異丁基酮，適當升溫，進行溶解，溶解溫度 為5(TC,時間0.5h。停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分，加入 乙酸中和到pFK7。釆用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放掉下 層水層，重復水洗3次。釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到清晰 透明的過濾液體，油浴加熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到301g 氫化雙酚A環(huán)氧樹脂。
產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 214
(3) 可水解氯含量(ppm): 142
(4) 無機氯含量(ppm): 6
(5 )粘度(mPas, 25。C ): 2956。 實施例9
在一個裝備有水洛加熱裝置，攪拌器，溫度計，冷凝器，平衡
漏斗的2000ml四口燒瓶中，加入240g氫化雙酚A和助溶劑甲基異 丁基酮240g，啟動攪拌，水洛升溫到8(TC，加入催化劑SnCl41.3g。 通過平衡漏斗滴加450g l-甲基-l-溴-2、 3-環(huán)氧丙烷進行醚化反應， 反應時間為10h,溫度為120'C。滴加過程中不斷觀察體系溫度變化 情況，調整滴加速度，并釆取合適的冷卻措施。再通過平衡漏斗滴 加192g叔丁醇鈉，反應時間為8h,溫度為4(TC。達到工藝時間后 加入720g的主溶劑異丙醇，適當升溫，進行溶解，溶解溫度為50 'C，時間0.5h。停止攪拌，靜止，分去下層水層及鹽分，加入乙酸 中和到pH^7。釆用200g左右的蒸餾水進行噴淋水洗，放掉下層水 層，重復水洗3次。釆用水平葉片過濾機進行過濾，得到清晰透明 的過濾液體，油浴加熱條件下，蒸餾脫出溶劑甲苯，得到301g氫化 雙酚A環(huán)氧樹脂。 產物技術指標
(1) 外觀無色至淡黃色透明粘稠液體
(2) 環(huán)氧當量(eq/100g): 216
(3) 可水解溴含量(ppm): 146
(4) 無機溴含量(ppm): 9
(5) 粘度(mPas, 25。C ): 2962。
權利要求
1.一種氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于，它采用氫化雙酚A和表鹵代醇作為原料，路易斯酸作為開環(huán)催化劑，在30～120℃下進行醚化反應，生成鹵醇醚，然后加入堿性物質，在40～100℃下進行閉環(huán)反應，最后經后處理得到氫化雙酚A環(huán)氧樹脂，其中，所述的氫化雙酚A、表鹵代醇、堿性物質以及催化劑的摩爾比為11.0～3.01.0～2.00.001～0.005。
2、 根據(jù)權利要求1所述的氫化雙酴A環(huán)氧樹脂的制備方法，其特 征在于，所述的氫化雙酚A、表卣代醇、堿性物質以及催化劑的摩爾 比為l: 1.0—1.5: 1.0 ~ 1.5: 0.001 — 0.003。
3、 根據(jù)權利要求1或2所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制備方法， 其特征在于，包括如下步驟(1) 在常壓下，控制體系溫度為50 8(TC，將氫化雙酚A溶解 于助溶劑中，加入路易斯酸作為催化劑，滴加表卣代醇，進行開環(huán)醚 化反應，溫度30 120。C，時間2 10h，生成鹵醇醚；(2) 然后向(1)的產物中滴加濃度為15 100%的堿性物質進 行閉環(huán)環(huán)氧化反應，閉環(huán)反應溫度為40 10(TC，時間為2 8h;(3) 將(2)的產物加入主溶劑進行溶解，經后處理得到氫化雙 酚A環(huán)氧樹脂。
4、 根據(jù)權利要求1 3任意一項所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制備 方法，其特征在于，所述開環(huán)醚化反應溫度為50-8(TC,時間為3~ 5h;所述閉環(huán)反應溫度為70 8(TC，時間為2 4h。
5、 根據(jù)權利要求1 ~ 4任意 一項所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制 備方法，其特征在于步驟(1)所述的助溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 氯化苯、正丁醇、異丙醇、甲基異丁基酮、甲乙酮或環(huán)己酮，用量為 氫化雙酚A投料量的O.l ~ l.O倍。
6、 根據(jù)權利要求1 ~ 5任意一項所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于步驟(3)所述的主溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 氯化苯、正丁醇、異丙醇、甲基異丁基酮、甲乙酮或環(huán)己酮，用量為氫化雙酚A投料量的3 6倍。
7、根據(jù)權利要求1 ~ 6任意 一項所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制 備方法，其特征在于，所述路易斯酸選自三氟化硼乙醚或SnCl4中的 一種或兩種。
8 、根據(jù)權利要求1 ~ 7任意 一 項所述的氫化雙酴A環(huán)氧樹脂的制 備方法，其特征在于，所述的表卣代醇選自l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷、1-甲基-l-氯-2、 3-環(huán)氧丙烷、l-溴-2、 3-環(huán)氧丙烷、1-甲基-1-溴-2或3-環(huán)氧丙垸。
9、 根據(jù)權利要求1-8任意一項所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制 備方法，其特征在于，所述的堿性物質為無機堿或有機堿，所述堿性 物質的濃度為30~40%。
10、 根據(jù)權利要求l 9任意一項所述的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的制 備方法，其特征在于，所述的后處理為采用萃取、中和、水洗、過 濾、蒸餾脫溶劑步驟。
全文摘要
本發(fā)明提供一種氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的新型制備方法。它采用氫化雙酚A和表鹵代醇作為原料，路易斯酸作為開環(huán)催化劑進行醚化反應，生成鹵醇醚，然后加入堿性物質進行閉環(huán)反應，經過萃取、中和、水洗、過濾、溶劑脫除等后處理工藝得到。本發(fā)明的氫化雙酚A環(huán)氧樹脂的新型制備方法具有工藝簡單，生產周期短，操作方便，生產效率高等優(yōu)點。
文檔編號C08G59/00GK101367908SQ200810223689
公開日2009年2月18日 申請日期2008年10月7日 優(yōu)先權日2008年10月7日
發(fā)明者劉守貴, 宋尚林, 杰 張, 王家貴, 譚周琴 申請人:中昊晨光化工研究院