專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚酰胺基熱塑性聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種^fe^基熱塑性聚^4為組合物，其具有優(yōu)異的性能平衡，特別是才;i^性能和高熔體流動(dòng)性的平衡。本發(fā)明尤其涉及包含至少一種高流動(dòng)性^^含有與該^^^的官能團(tuán)的抗沖改性劑的組*，并涉處產(chǎn)it種組^^的方法。
背景技術(shù)：
：輛于旨扭過(guò)諸如注射、氣體注射、擠出、擠出-吹塑這樣的技術(shù)成型的熱塑性材料來(lái)說(shuō)常常尋求控制的性能當(dāng)中，可以狄剛度，抗沖強(qiáng)度，尺寸穩(wěn)定性，特別是斜目對(duì)高的溫度下的尺寸穩(wěn)定性，成型后的低*(魏性，通過(guò)不同方法的可涂敷性，表面外觀，密度。這些性能可通過(guò)聚合物的選擇或通過(guò)向聚合物中添加具有不同屬性的^^物而被控制在一定范圍內(nèi)。對(duì)于后一情況，可稱(chēng)之為聚^^勿組合物。對(duì)于給定應(yīng)用來(lái)iJL^料的選摔通常以某些性能所需的性能水平和其成本為主導(dǎo)。人們一直在尋求能夠在性能和/或M方面滿(mǎn)AM^格的新材料。聚m例如是一種被廣泛使用的材料，特別是用在汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域中。^^是一種耐化學(xué)性聚合物，其在高溫下穩(wěn)定并可與其它類(lèi)型聚合物混合以改變其性能。例如可通it^口入萍性體聚^^來(lái)改善其回彈l"生。對(duì)于這些fJit^ii且合物，存在至少三項(xiàng)所希望獲得的主要r生能，特別是將其用于轉(zhuǎn)變工藝中時(shí)。這些性能首先在于被加工的這些熱塑,,且^4勿在熔融狀態(tài)下以與有益的成型工藝(如注4^莫塑)相容的流變學(xué)性能或流動(dòng)性為特征。這是因?yàn)椋@些熱塑'^且^4勿在熔融狀態(tài)時(shí)應(yīng)當(dāng)^A夠流動(dòng)的，以《組某些成型(如注4^莫塑)設(shè)備中能夠容易iUlki4^M皮運(yùn)iil^^t。還尋求提高這些組合物的積械性能。這些才咸性能特別是抗沖強(qiáng)度，彎曲或拉伸模量，特別是彎曲或4立伸斷裂應(yīng)力。為此，通常使用增強(qiáng)填料，例如玻璃纖維。*J^，對(duì)于由這些熱塑'^且^7模塑的部件，則尋求獲得干凈均勻的表面夕卜觀。這種要求會(huì)成為難以解決的問(wèn)題，特別是在使用以玻璃纖維高度填充的熱塑'^^且，時(shí)，這些玻璃纖微負(fù)面地模塑部件的表面夕卜觀。為獲得可以接受的表面夕卜觀，已知的是rf^]具有高流動(dòng)性的熱塑性組合物。然而流動(dòng)性的這種提高將導(dǎo)^^斤得制品的枳械性能的斷氐。因而導(dǎo)致同一種^^基熱塑'^且^^勿難以獲得這些不同的性能。
發(fā)明內(nèi)容本申請(qǐng)涉及一種^b^組合物，相對(duì)于傳統(tǒng)的聚^t^組合物，其具有提高的熔融流動(dòng)性以W目當(dāng)或更高的4;M戒性能，且其使得能夠獲得具有優(yōu)異的表面外觀的制品，尤其是當(dāng)其含有高比率的填料時(shí)。因而本發(fā)明目的在于提^"種組^4勿，含有至少a)6或66型f^胺，其通iii^含有羧酸或胺官能團(tuán)的單官能和/或二官能^^4勿存在下^6或66的轉(zhuǎn)^^方法而^尋；所述^具有才標(biāo)準(zhǔn)IS01133在275。C的溫度下在325g負(fù)荷下測(cè)量的大于或等于10g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)；和b)含有與fm^a)^的官能團(tuán)的抗沖改性劑。f^t胺a)可以是66型熱塑性fJ5b胺，也即至少由己二酸和六亞曱基二胺獲得的f^，可^i^k4^有其它fJ^^^。66型^t^尤其是指含有至少80mol%,伏選至少90moP/。己二酸和六亞曱J^L胺轉(zhuǎn)錄的f^。，胺a)可以是6型熱塑性fm^"，也即至少由己內(nèi)酸胺獲得的^^,可^^4^有其它^#^。6型f^尤其是指含有至少80mol%，M至少900101%己內(nèi),#歹鎮(zhèn)優(yōu)逸地，本^發(fā)明的f^y^具有3000-25000g/mol的分子量Mn，更皿為5000-15000。其還可具有小于或等于2的多^R指數(shù)(D=Mw/Mn)。本發(fā)明的f^聚合尤M照^^聚合的傳統(tǒng)，條f牛以連續(xù)或非連續(xù)的方式ii4亍。這種聚合方法簡(jiǎn)要地包括-.-在,與加壓下對(duì)#^^和水的^^加熱；和-使混綠在該溫度下##確定的持續(xù)時(shí)間，然后雞并在高于^^熔點(diǎn)的溫度下^#確定的持續(xù)時(shí)間，特別是在氮?dú)庀禄蛘婵障拢瑥亩ㄟ^(guò)去除生成的水^^合持續(xù)進(jìn)行。在聚合結(jié)束時(shí)，該聚^4勿可有利地用7傳卻，并以棒(joncs)的形式被擠出。這些孝科皮切割而產(chǎn)生沭4。才條本發(fā)明，該^^t。下制造在聚合時(shí)，尤其是在聚*始時(shí)添加聚鵬6或66#，ii^絲二官能和/或單官能4^^的存在下進(jìn)行的。這些二官能和/或單官能^^具有能夠與^^^^Mi的胺或羧酸官能團(tuán)。二官能^^可具有同樣的胺或羧酸官f^。所4^1的二官能和/或單官能^^4勿是改變6或66型^t^長(zhǎng)的試劑，并且使得能夠獲得具有大于或等于10g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)(在275'C的溫度下和在負(fù)載325g的^f牛下才財(cái)居標(biāo)準(zhǔn)IS01133測(cè)得)的fm^。的^^W別是己二酸和六亞甲^"胺，或者六亞甲_^^胺己二酸鹽，亦^皮稱(chēng)為y^ot或N鹽。，胺6的單體是己內(nèi)酰胺或期汙生物?？梢栽诰酆系拈_(kāi)始時(shí)，過(guò)程中或結(jié)束時(shí)使用任意類(lèi)型的脂族或芳族單或二羧酸，或者任意類(lèi)型的脂族或芳族單或二胺。作為單官能^^物，特別可^JU正十六胺，正十/^和正十二胺，乙酸，月桂酸，，和苯甲酸。作為二官能^^4勿，可特別^ffl丁二酸，對(duì)^曱酸，鄰仁甲酸，癸二酸，壬二酸，十二烷酸，脂肪酸二聚體，二(p-乙基絲)環(huán)己酮，5-曱基-五亞曱1^胺，間^i曱胺，斧沐爾酮二胺，1，4-環(huán)己;^胺。還可^^]過(guò)量的己二酸或過(guò)量的六亞曱J^胺，以用于生產(chǎn)具有高熔體流動(dòng)性的66型胺。優(yōu)逸地，末端酸基團(tuán)的比例不同于末端胺基團(tuán)的比例，特別是高或低至少兩倍。末端胺和/或酸基團(tuán)的量在^@溶解后通過(guò)電位測(cè)定法測(cè)定。一種方法例桐皮描述于《EncyclopediaofIndustrialChemicalAnalysis(工業(yè)化學(xué)分析百教書(shū))》中，17巻，第293頁(yè)，1973年。伊^i^，在275。C的溫度下和負(fù)載325g的^f牛下才M居標(biāo)準(zhǔn)IS01133測(cè)得本發(fā)明歸胺的熔體流動(dòng)指數(shù)為10-50g/10min，更伊述為20-40g/10min。才本發(fā)明，所述抗沖改性劑是指能夠改變f^^組合物的抗沖強(qiáng)度的化合物。這些抗沖改性^^包含與fJ5t胺a)反應(yīng)的官能團(tuán)。才Nt本發(fā)明，所述與f^a)反應(yīng)的官能團(tuán)是指能夠與，胺的酸官能團(tuán)或胺官能團(tuán)J^M或化學(xué)相互作用的基團(tuán)，特別是通過(guò)*^#:、離子作用或氫鍵作用或范德華力這些相互作用。這些A^基團(tuán)可確1錄沖改性劑在,胺M中良好的綠。通常，在M中實(shí)現(xiàn)良好錄的抗沖改性劑的顆粒具有0.l-ljum的尺寸?？箾_改性劑本身即可包含與胺a)反應(yīng)的官能團(tuán)，例如jt辨情況涉及乙烯丙烯酸(EAA)。通常通過(guò)接枝或共聚可引入與f^a)0的官能團(tuán)，例如馬來(lái)酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯經(jīng)(EPDM)。才本發(fā)明，可使用抗沖改性劑，該抗沖改性劑是^^聚^f^物，含有至少一種如下單體，或其混合物乙烯、丙烯、丁烯、異戊二烯、二烯、丙烯酸酯、丁二烯、苯乙烯、辛烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、乙烯基酯如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及曱基丙烯酸縮水甘油酯。本發(fā)明的化^^勿還可含有前i^斤乾義以外的牟沐?？箾_改性^^物的勤出材料，任iti^皮稱(chēng)作;科生體勤出材料，可選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯、乙丙;^(EPR)、乙烯-丙烯-二烯,(EPDM)、乙烯丁;##^、乙烯丙烯酸酯,、丁^W、丁二烯丙烯酸酯^、乙烯辛)##^、丁二烯丙烯腈^l交、乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸酯(EEA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、曱基丙烯酸g旨-丁二烯-苯乙烯(MBS)型核殼舉性體，或者上述列舉的至少兩種舉性體的混合物。除上述列舉的基團(tuán)O卜，這些抗沖改性劑還可包含與^^a)^Jl的官能團(tuán)，其通常為接枝或共聚的，特別是如下官能團(tuán)酸如羧酸，成鹽的酸，酯尤其是丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，離聚物，縮水甘油基，尤其是環(huán)tt，縮水甘油酯，酐尤其是馬來(lái)酸酐，馬來(lái)胺，或者它們的混合物。捧性體上的這些官能團(tuán)例如通錄制^4生體的過(guò)程中^jU共聚轉(zhuǎn)而獲得。作為包含與^S^a)反應(yīng)的官能團(tuán)的抗沖改性劑，可特別列舉乙烯/丙烯酸酯/曱基丙烯酸縮7jC甘油酯三元共聚物、乙烯/丙烯酸丁基酯共聚物、乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酉旨共聚物、乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物、馬來(lái)酸酐接枝的苯乙烯/馬^biE胺共聚物、馬來(lái)酸酐改性的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯共聚物、馬來(lái)酸酐接枝的苯乙烯/丙烯腈共聚物、馬來(lái)酸酐接枝的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物，以及其氪化的形式。本發(fā)明的彈性體b)在總組合物中的重量比例尤其是0.1-50%,優(yōu)選0.1-20%,特別是0.1-10%,更凈爭(zhēng)別為l、2、3、4、5、6、7、8、9和10的值或者所述值構(gòu)成的4封可間隔，特別是1-6%。為了改善本發(fā)明組^7的才成性能，可有利地向其添加至少一種增強(qiáng)纟耕和/或增量》耕，>^4自纖維質(zhì)i^H口玻璃纖維，礦物4^。粘土，高嶺土，或者增強(qiáng)性納米顆粒，或熱固性材料，以及粉末狀填，口滑石。增強(qiáng)填料和/或增量^^F的引入比率符合復(fù)合材料領(lǐng)域中的標(biāo)準(zhǔn)。例如，相對(duì)于組*總重量，填料比率為1-50%重量。除了本發(fā)明的改性^，該組^^/還可包括一種或多種其它聚^#，優(yōu)選^m^或共fj^。本發(fā)明的組^4勿還可包括通常用于f^^組合物制備的添加劑。因而可列舉潤(rùn)滑劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、催化劑、回舉性改4^Xi^接枝的彈性體、#/或熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、抗靜電劑、著色劑、消光劑、模塑助劑或其它常規(guī)添加劑。這些熱塑'I^且^^通常通過(guò)該組^4勿中所含的不同^^的;^^^H得，這些熱塑性^^物為溶融的形式。根據(jù)不同^^物的性質(zhì)，可以在或多或少高的溫度下，在或多或少高的剪切力下實(shí)施。這些^f^物可同時(shí)或相繼引入。通常^fM擠出設(shè)備，材料在其中在剪切力下^^熱，并被傳遞。這些設(shè)備是^M頁(yè)域技^A員非常了解的。才財(cái)居第一種實(shí)施方式，在單一#^的過(guò)程中，例如在擠出,的過(guò)程中，〉'^^熔斜目的所有^^物。可例如將聚^H勿材料的粒料實(shí)施混合，將其引入擠出設(shè)備中，以使其熔融并經(jīng)歷或多或少大的剪切作用。才財(cái)居特定的實(shí)施方式，可將熔融或非熔融狀態(tài)下的某些化*在制備最終組*之前進(jìn)鄉(xiāng)齡。當(dāng)利用擠出設(shè)備進(jìn)行制備時(shí)，本發(fā)明組^4勿伊述以豐i^式進(jìn)行錄。這些豐辨旨輛過(guò)涉Wj熔融的工藝進(jìn)行成型以獲得制品。所述制品因而由該組合物構(gòu)成。才峰一種常用的實(shí)施方式，將改性f^胺以棒的形式擠出，例如在雙螺if擠出設(shè)備中，其然后被切割^^N"。模塑的部件然后通it^融如上產(chǎn)生的粗科并將熔l^態(tài)的組^4勿供給到注4^莫塑設(shè)備中而獲得。本發(fā)明組合物的應(yīng)用在汽車(chē)或電子工業(yè)的制品制造領(lǐng)域中特別有利，特別是用于大尺寸或復(fù)雜;u可形狀的部件的模塑。特定的術(shù)語(yǔ)在說(shuō)明書(shū)中被使用以便于理解本發(fā)明的原理。然而，必須，這些特定術(shù)語(yǔ)的^^1不負(fù)M皮當(dāng)^t^對(duì)本發(fā)明范圍的^f可限定。術(shù)i沐/或包括含義和、或、以及與這個(gè)術(shù)語(yǔ)關(guān)聯(lián)的要素的其它任何可能的組合。M實(shí)施方式本發(fā)明的其它細(xì)節(jié)或優(yōu)點(diǎn)將更清楚:^t過(guò)如下實(shí)施例而呈現(xiàn)，這些實(shí)施例的"^皿用于i兌明目的。實(shí)驗(yàn)部分所用^H勿如下-PA1:f^66，具有2.7g/10^4中的MFI(在275。C、負(fù)載325g的情況下才M標(biāo)準(zhǔn)IS01133測(cè)得)和140的IV。端1^^如下GTA-40meq/kg，GTC=60meq/kg。-PA2:fj5h^66，具有30g/10^4中的MFI(在275。C、負(fù)載325g的情況下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IS01133測(cè)得)和98的IV。端基含量如下GTA-28meq/kg，GTO90meq/kg。通錄聚合開(kāi)始時(shí)加入O.7%摩爾的苯曱酸獲得?！?皮璃纖維Vetrotex99B-El:乙烯/丙烯酸酯/曱基丙烯酸縮水甘油酯三iW聚物舉性體(8%重量的曱基丙烯酸縮水甘油酯)，由Arkema公司以名稱(chēng)Lotader⑧AX8900銷(xiāo)售-E2:乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物彈性體，由Atofina^^司以名稱(chēng)Lotryl30BA02銷(xiāo)售。-E3:乙烯/丙烯to丁酯/曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物萍性體，由DuPont公司以名稱(chēng)Elvaloyl⑧PTW銷(xiāo)售。-E4:乙烯和馬來(lái)酸酐的共聚物彈性體，由ExxonMobil/〉司以名稱(chēng)ExxelorVA1840銷(xiāo)售。-E5:乙烯和馬來(lái)酸酐的共聚物棒l"生體，由DuPont公司以名稱(chēng)FusabondNMN493D銷(xiāo)售。-E6:乙烯和丙烯酸的共聚物灃l"生體，由Dow公司以名稱(chēng)Pri咖cor⑧EAA449銷(xiāo)售。-E7:乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物彈性體，由ExxonMobil公司以名稱(chēng)Escorene⑧UL02528銷(xiāo)售。一添加劑EBS蠟，以;5L^"洛辛(nigrosine),由Ferrop1ast/>司以名稱(chēng)54/1033銷(xiāo)售。組^4勿借助WERNER和PFLEIDERERZSK型雙螺if擠出才幾，通過(guò)將，胺、5。/o重量的舉性體、30%重量的玻璃纖維以及1.3%重量的添加劑熔融混合而制備。擠出^f牛如下溫度240-2S0。C，旋專(zhuān)鏈率200-300轉(zhuǎn)/分，流量25-60kg/小時(shí)。所制備的不同組^4為M1中列出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>無(wú)缺口Charpy耐沖擊性按照標(biāo)準(zhǔn)IS0179/leU測(cè)定。螺放^^可如下量^i且^4勿的流動(dòng)性^^^fr溶融并將其^A螺旋形狀的模具，該^M有半圓截面，厚度為2mm,M為4cm，在BM-Biraghi85T型H^幾中進(jìn)行，錄溫度為275。C,才M溫度為80。C，最大注射壓力為130巴，i^應(yīng)于大約0.4秒的擠出時(shí)間(結(jié)果由組合物合適充填的才缺的^:^4示)。因而觀廢到，所得組^^在本發(fā)明的f^b^和接枝萍f生^a司具有優(yōu)異的相容性，這導(dǎo)致獲得具有炫糾目流動(dòng)'^NM^性能之間的良辨衡的制品。此夕卜i^C^到實(shí)施例l-8的制品具有良好的表面夕卜觀。權(quán)利要求1、組合物，含有至少a)6或66型聚酰胺，其通過(guò)在含有羧酸或胺官能團(tuán)的單官能和/或二官能化合物存在下聚酰胺6或66的單體聚合方法而獲得，所述聚酰胺具有根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO1133在275℃的溫度下在325g負(fù)荷下測(cè)量的大于或等于10g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)；和b)含有與聚酰胺a)反應(yīng)的官能團(tuán)的抗沖改性劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于該，胺的分子量Mn為3000-25000g/mo1。3、才財(cái)居權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于該胺的多分散指數(shù)小于或等于2。4、才財(cái)居權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于該f^尤其通it^聚合的開(kāi)始時(shí)、過(guò)程中或結(jié)束時(shí)添加脂族或芳族單或j酸、和/或脂族或芳族單或二胺^^得。5、才財(cái)居權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于該聚^^具有10-50g/10min的熔體流動(dòng)指凄t。6、才財(cái)居權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的組合物，其特;fiMfe于該f^具有20-40g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)。7、才財(cái)居權(quán)利要求1至6中^""項(xiàng)所述的組^4勿，其特4iE^于該抗沖改性劑是低mil聚^vf^^,含有至少一種如下#，或其混合物乙烯、丙烯、丁烯、異^烯、二烯、丙烯酸酯、丁二烯、苯乙烯、辛烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、乙烯基酯如丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸縮水甘油酯。8、才^^5U'J要求1至7中^-項(xiàng)所述的組^^,^#絲于該抗沖改性劑的萍f生體勤出材絲自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異;^烯、乙丙艦(EPR)、乙烯-丙烯-二)fcfW歐(EPDM)、乙烯丁##^、乙烯丙烯酸酯橡歐、丁，歐、丁二烯丙烯酸酯橡皎、乙烯辛;#、丁二烯丙烯腈_、乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸酯(EEA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)型核殼舉性體，或者上述列舉的至少兩種舉性體的混合物。9、才^^M^'j要求1至8中^-~項(xiàng)所述的組^4為，^4^iE^于該抗沖改性劑的能夠與胺a)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)選自酸如羧酸，成鹽的酸，酯尤其是丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，離聚物，縮水甘油基，尤其是環(huán)氧基，縮水甘油酯，酐尤其是馬來(lái)酸酐，馬來(lái)酰亞胺，或者它們的混合物。10、才財(cái)居權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的組合物，M征在于該抗沖改性劑選自乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三iL^r聚物、乙烯/丙烯酸丁基酯共聚物、乙烯/丙烯酸正丁酯/曱基丙烯酸縮水甘油酉旨共聚物、乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物、馬來(lái)酸酐接枝的苯乙烯/馬來(lái),胺共聚物、馬來(lái)酸酐改性的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯共聚物、馬來(lái)酸酐接枝的苯乙烯/丙烯腈共聚物、馬來(lái)酸酐接枝的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物，以及其氬化的形式。11、才財(cái)居權(quán)利要求1至10中^^項(xiàng)所述的組^^勿，^#4^于該組^4勿中抗沖改性劑的比例為0.1-10%重量。12、才財(cái)居權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述組合物包含至少一種增強(qiáng)填^/或增量i射牛。13、生產(chǎn)權(quán)利要求1至12中4—項(xiàng)所述的組^^勿的方法，包括至少一個(gè)熔融混合微胺a)和抗沖改性劑b)的步驟。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚酰胺基熱塑性聚合物組合物，其具有優(yōu)異的性能平衡，特別是機(jī)械性能和高熔體流動(dòng)性的平衡。本發(fā)明尤其涉及包含至少一種高流動(dòng)性聚酰胺和含有與該聚酰胺反應(yīng)的官能團(tuán)的抗沖改性劑的組合物，并涉及生產(chǎn)這種組合物的方法。文檔編號(hào)C08L77/02GK101688059SQ200880005734公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年2月21日優(yōu)先權(quán)日2007年2月23日發(fā)明者C·古艾塔,M·阿米希申請(qǐng)人:羅地亞管理公司