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      阻燃性樹脂組合物的制作方法

      文檔序號:3696361閱讀:235來源:國知局

      專利名稱::阻燃性樹脂組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯樹脂和無機粒子的樹脂組合物。更具體地說,本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯樹脂和無機粒子、且成為阻燃性和外觀優(yōu)異的成型品的樹脂組合物。
      背景技術(shù)
      :對于填充無機粒子而賦予了阻燃性的塑料復(fù)合材料,已提出了多個方案,一部分已實用化。在該塑料中也包含聚碳酸酯樹脂。例如,日本特開2004-10825號公報(專利文獻1)中,公開了在聚碳酸酯樹脂中配合有二氧化硅粒子等無機物粒子的樹脂組合物。該文獻中提出了通過設(shè)計無機物粒子的形狀來實現(xiàn)阻燃性的提高。日本特開2001-152030號公報(專利文獻2)中,公開了含有將無機多孔體粉碎而得到的粒徑10nm100nm的粒子的樹脂組合物。具體地,提出了將氧化硅或氧化鋁粉碎而得到的多孔粒子配合到聚碳酸酯樹脂、聚丙烯樹脂中的樹脂組合物。如果這樣在聚碳酸酯樹脂中含有無機粒子,能夠提高樹脂組合物的阻燃性。但是,難以穩(wěn)定地實現(xiàn)高水準的阻燃性。此外,日本特開2005-272808號公報(專利文獻3)中,公開了在聚碳酸酯樹脂中配合有含有二氧化硅和氧化鋁的復(fù)合體的粒子、特別是飛灰的樹脂組合物。該樹脂組合物具有優(yōu)異的阻燃性,對于銀紋()A"—)等成型品的外觀,有改善的余地。(專利文獻l)日本特開2004-10825號公報(專利文獻2)日本特開2001-152030號公報(專利文獻3)日本特開2005-272808號公報
      發(fā)明內(nèi)容如上所述,在含有無機粒子的樹脂組合物中,尚未嘗試兼有高度的阻燃性和良好的成型品外觀。因此,本發(fā)明的目的在于提供形成具有高度的阻燃性、并且銀紋等成型品外觀得到改善的成型品的樹脂組合物。本發(fā)明人等反復(fù)深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在聚碳酸酯樹脂(A成分)中配合有含有二氧化硅和氧化鋁的復(fù)合體作為無機粒子且D50粒徑為10iim以下的無機粒子(B成分)、氟系樹脂(C成分)、溶出抑制劑(D成分)、流動改性劑(E成分)和酸改性聚烯烴系蠟(F成分)的樹脂組合物能夠?qū)崿F(xiàn)上述課題,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的通過以下樹脂組合物實現(xiàn),該樹脂組合物含有(A)100重量份的聚碳酸酯樹脂(A成分)、(B)1070重量份的含有二氧化硅和氧化鋁的復(fù)合體、且D50粒徑為10ym以下的無機粒子(B成分)、(C)0.012重量份的氟系樹脂(C成分)、(D)O.053重量份的溶出抑制劑(D成分)、3(E)120重量份的流動改性劑(E成分)、禾口(F)O.012重量份的酸改性聚烯烴系蠟(F成分)。本發(fā)明的樹脂組合物形成具有高度的阻燃性、并且銀紋等成型品外觀得到改善的成型品。無機粒子(B成分)優(yōu)選是飛灰。氟系樹脂(C成分)優(yōu)選是具有原纖形成能力的聚四氟乙烯樹脂。溶出抑制劑(D成分)優(yōu)選是二價和/或三價的鐵離子和硫酸離子的鹽,更優(yōu)選是硫酸亞鐵水合物或施氏礦物(Schwertmannite),進一步優(yōu)選是硫酸亞鐵七水合物。通過使用該化合物作為D成分,能夠進一步抑制無機粒子中含有的重金屬、砷等的溶出。流動改性劑(E成分)優(yōu)選是選自脂肪族聚酯樹脂和偏苯三酸酯中的至少一種。通過使用這些流動改性劑,能夠改善銀紋等成型品外觀。酸改性聚烯烴系蠟(F成分)優(yōu)選是具有羧基和/或羧酸酐的酸改性聚烯烴系蠟。通過使用這些蠟,能夠進一步改善銀紋等成型品外觀。此外,每100重量份聚碳酸酯樹脂(A成分),優(yōu)選含有0.00012重量份的磷系穩(wěn)定劑(G成分)。作為6成分,更優(yōu)選在其100重量%中50重量%以上是磷酸酯化合物和/或亞磷酸酯化合物的磷系穩(wěn)定劑。聚碳酸酯樹脂(A成分)優(yōu)選是雙酚A型聚碳酸酯。本發(fā)明包含由技術(shù)方案1所述的樹脂組合物形成的成型品。圖1是實施例4和比較例4的銀紋產(chǎn)生比率的評價照片。具體實施例方式以下對本發(fā)明的詳細情況進行說明。(A成分聚碳酸酯樹脂)本發(fā)明中作為A成分使用的聚碳酸酯樹脂,是使二元酚與碳酸酯前體反應(yīng)而得到的。作為反應(yīng)方法的一例,可以列舉界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。作為其中使用的二元酚的代表例,可以列舉對苯二酚、間苯二酚、4,4'-聯(lián)苯酚、l,l-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙(4-羥基-3_甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、l,l-雙(4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、l,l-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、l,l-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、4,4'-(對亞苯基二異亞丙基)二苯酚、4,4'-(間亞苯基二異亞丙基)二苯酚、l,l-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)酉旨、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、9,9-雙(4-羥基苯基)荷和9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等。優(yōu)選的二元酚是雙(4-羥基苯基)烷烴,其中從韌性、變形特性優(yōu)異方面出發(fā),特別優(yōu)選雙酚A(以下有時簡稱"BPA")。A成分優(yōu)選是雙酚A型的聚碳酸酯。雙酚A型的聚碳酸酯是二元酚的優(yōu)選50摩4爾%以上、更優(yōu)選80摩爾%以上、進一步優(yōu)選90摩爾%以上為雙酚A的聚碳酸酯樹脂。本發(fā)明中,除了作為通用聚碳酸酯的雙酚A型聚碳酸酯以外,還可以使用用其他的二元酚類制造的特殊聚碳酸酯作為A成分。例如,作為二元酚成分的一部分或全部,使用了4,4'_(間亞苯基二異亞丙基)二苯酚(以下有時簡稱為"BPM")、l,l-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、l,l-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(以下有時簡稱為"Bis-TMC")、9,9-雙(4-羥基苯基)荷和9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴(以下有時簡稱為"BCF")的聚碳酸酯(均聚物或共聚物),適合對于因吸水而引起的尺寸變化、形態(tài)穩(wěn)定性的要求特別嚴格的用途。這些BPA以外的二元酚,優(yōu)選使用構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分總體的5摩爾%以上,特別優(yōu)選10摩爾%以上。特別在要求高剛性且良好的耐水解性的情況下,優(yōu)選構(gòu)成樹脂組合物的A成分為以下的(1)(3)的共聚聚碳酸酯。(1)構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分100摩爾X中,BPM成分為2080摩爾X(更優(yōu)選為4075摩爾%,進一步優(yōu)選4565摩爾%),并且BCF成分為2080摩爾%(更優(yōu)選為2560摩爾%,進一步優(yōu)選3555摩爾%)的共聚聚碳酸酯。(2)構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分100摩爾X中,BPA成分為1095摩爾%(更優(yōu)選為5090摩爾%,進一步優(yōu)選6085摩爾%),并且BCF成分為590摩爾%(更優(yōu)選為1050摩爾%,進一步優(yōu)選1540摩爾%)的共聚聚碳酸酯。(3)構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分100摩爾X中,BPM成分為2080摩爾X(更優(yōu)選為4075摩爾%,進一步優(yōu)選4565摩爾%),并且Bis-TMC成分為2080摩爾%(更優(yōu)選為2560摩爾%,進一步優(yōu)選3555摩爾%)的共聚聚碳酸酯。這些特殊的聚碳酸酯可以單獨使用,也可以將2種以上適當混合使用。此外,也可以將它們與通用的雙酚A型聚碳酸酯混合使用。對于這些特殊的聚碳酸酯的制法和特性,例如,在特開平6-172508號公報、特開平8-27370號公報、特開2001-55435號公報和特開2002-117580號公報等中詳細記載。再有,上述的各種聚碳酸酯中,調(diào)節(jié)共聚組成等而使吸水率和Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)在下述范圍內(nèi)的聚碳酸酯,聚合物自身的耐水解性良好,并且成型后的低翹曲性也格外優(yōu)異,因此在要求形態(tài)穩(wěn)定性的領(lǐng)域特別合適。(i)吸水率為O.050.15%、優(yōu)選0.060.13X,并且Tg為120180。C的聚碳酸酯,或者(ii)Tg為160250。C、優(yōu)選170230°C,并且吸水率為0.100.30%、優(yōu)選0.130.30%、更優(yōu)選0.140.27%的聚碳酸酯。其中,聚碳酸酯的吸水率是使用直徑45mm、厚度3.0mm的圓板狀試驗片,按照IS062-1980在23t:的水中浸漬24小時后水分率的測定值。此外,Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)是通過按照JISK7121的差示掃描熱量計(DSC)測定求得的值。作為碳酸酯前體,使用碳酰鹵、碳酸二酯或鹵代甲酸酯等,具體地可以列舉光氣、碳酸二苯酯或二元酚的二鹵代甲酸酯等。采用界面聚合法由上述二元酚和碳酸酯前體制造聚碳酸酯樹脂時,可以根據(jù)需要使用催化劑、末端終止劑、用于防止二元酚氧化的抗氧化劑等。此外,本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂(A成分)包括將三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚而得到的支化聚碳酸酯樹脂、將芳香族或脂肪族(包括脂環(huán)式)的二官能性羧酸共聚而得到的聚酯碳酸酯樹脂、將二官能性醇(包括脂環(huán)式)共聚而得到的共聚聚碳酸酯樹脂、以及將該二官能性羧酸和二官能性醇一起共聚而得到的聚酯碳酸酯樹脂。此外,也可以是將得到的聚碳酸酯樹脂的2種以上混合而成的混合物。支化聚碳酸酯樹脂可以使本發(fā)明的樹脂組合物的熔融張力增加,基于該特性能夠改善擠出成型、發(fā)泡成型和吹塑成型的成型加工性。結(jié)果得到尺寸精度更優(yōu)異的采用這些成型法的成型品。作為該支化聚碳酸酯樹脂中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物,優(yōu)選列舉4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、l,3,5-三(4-羥基苯基)苯、l,l,l-三(4-羥基苯基)乙烷、l,l,l-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基節(jié)基)-4-甲基苯酚和4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙基]苯卜a,a-二甲基芐基苯酚等三酚。作為其他多官能性芳香族化合物,可以例示均苯三酚、2,3',4,5',6-五羥基聯(lián)苯、四(4-羥基苯基)甲烷、雙(2,4-二羥基苯基)酮、l,4-雙(4,4-二羥基三苯基甲基)苯、以及偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸和它們的酰氯等。其中優(yōu)選l,l,l-三(4-羥基苯基)乙烷和l,l,l-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷,特別優(yōu)選l,l,l-三(4-羥基苯基)乙烷。支化聚碳酸酯樹脂中由多官能性芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,在由二元酚衍生的結(jié)構(gòu)單元和由該多官能性芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的合計100摩爾%中,為0.031摩爾%,優(yōu)選為0.070.7摩爾%,特別優(yōu)選為0.10.4摩爾%。此外,該支化結(jié)構(gòu)單元不僅由多官能性芳香族化合物衍生,而且也可以如熔融酯交換反應(yīng)時的副反應(yīng)那樣,在不使用多官能性芳香族化合物的情況下衍生。應(yīng)予說明,該支化結(jié)構(gòu)的比例可以采用力-NMR測定算出。脂肪族二官能性羧酸優(yōu)選a,"-二羧酸。作為脂肪族二官能性羧酸,優(yōu)選列舉例如癸二酸(癸烷二酸)、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸和二十烷二酸等直鏈飽和脂肪族二羧酸以及環(huán)己烷二甲酸等脂環(huán)式二羧酸。作為二官能性醇,更優(yōu)選脂環(huán)式二醇,可以例示例如環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己二醇和三環(huán)癸烷二甲醇等。此外,還可以使用共聚了聚有機硅氧烷單元的聚碳酸酯聚有機硅氧烷共聚物。作為聚碳酸酯樹脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等的反應(yīng)形式,是在各種文獻和專利公報等中公知的方法。制造本發(fā)明的樹脂組合物時,聚碳酸酯樹脂(A成分)的粘均分子量(M)優(yōu)選為1X1045X1()4,更優(yōu)選為1.4X1043乂104,進一步優(yōu)選為1.4X1042.4X104。對于粘均分子量小于1X104的聚碳酸酯樹脂,有時無法獲得實用上充分的韌性、耐開裂性。另一方面,由粘均分子量超過5X104的聚碳酸酯樹脂得到的樹脂組合物,需要極高的成型加工溫度,或者需要特殊的成型方法,因此通用性差。高的成型加工溫度容易招致樹脂組合物的變形特性、流變特性的降低。應(yīng)予說明,聚碳酸酯樹脂可以是將其粘均分子量在上述范圍外的聚碳酸酯樹脂混合而得到的。尤其是具有超過上述值(5X104)的粘均分子量的聚碳酸酯樹脂可以使本發(fā)明的樹脂組合物的熔融張力增加,基于該特性能夠改善擠出成型、發(fā)泡成型和吹塑成型中的成型加工性。該改善效果比上述支化聚碳酸酯更良好。作為更優(yōu)選的方案,也可以使用A成分由粘均分子量7X1042X106的聚碳酸酯樹脂(A-3-l成分)和粘均分子量1X1043X104的聚碳酸酯樹脂(A-3-2成分)組成,其粘均分子量為1.6X1043.5X104的聚碳酸酯樹脂(A-3成分)(以下有時稱為"含有高分子量成分的聚碳酸酯樹脂")。該含有高分子量成分的聚碳酸酯樹脂(A-3成分)中,A-3-l成分的分子量優(yōu)選為7X1043X1()5,更優(yōu)選為8X1042X1()5,進一步優(yōu)選為1X1052乂105,特別優(yōu)選為1X1051.6X105。此外,A-3-2成分的分子量優(yōu)選為1X1042.5乂104,更優(yōu)選為1.IX1042.4X104,進一步優(yōu)選為1.2X1042.4X104,特別優(yōu)選為1.2X1042.3X104。含有高分子量成分的聚碳酸酯樹脂(A-3成分)可以通過以各種比例將上述A-3-l成分和A-3-2成分混合,進行調(diào)節(jié)以滿足規(guī)定的分子量范圍而得到。優(yōu)選A-3成分100重量X中,A-3-l成分為240重量%和A-3-2成分為6098重量%,更優(yōu)選A-3-1成分為520重量%和A-3-2成分為8095重量%。通常聚碳酸酯樹脂的分子量分布為23的范圍。因此,本發(fā)明的A-3-l成分和A-3-2成分中也優(yōu)選滿足該分子量分布的范圍。應(yīng)予說明,該分子量分布用由GPC(凝膠滲透色譜)測定算出的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示,該Mn和Mw采用標準聚苯乙烯換算得到。此外,作為A-3成分的制備方法,可以列舉(1)將A-3-l成分和A-3-2成分各自獨立地聚合,將它們混合的方法;(2)使用以特開平5-306336號公報中所示的方法為代表的,在同一體系內(nèi)制造采用GPC法得到的分子量分布圖中顯示多個聚合物峰的芳香族聚碳酸酯樹脂的方法,從而制造該芳香族聚碳酸酯樹脂以滿足本發(fā)明的A-3成分的條件的方法;和(3)將采用該制造方法((2)的制造法)得到的芳香族聚碳酸酯樹脂和另外制造的A-3-l成分和/或A-3-2成分混合的方法等。本發(fā)明中所謂的粘均分子量通過如下方法算出,S卩,首先,使用奧氏粘度計,在2(TC下由將聚碳酸酯樹脂0.7g溶解在二氯甲烷100ml中所得的溶液,求出按下式計算的比粘度(nsp),比粘度(nsp)=(t-t。)/t。[t。是二氯甲烷的落下秒數(shù),t是試樣溶液的落下秒數(shù)]由求得的比粘度(lp),用以下數(shù)學式算出粘均分子量M。nsp/c=[n]+o.45X[n]2c(其中[n]為特性粘度)[n]=1.23X10—4M0.83c=0.7再有,本發(fā)明的樹脂組合物中粘均分子量的算出采用以下的要點進行。S卩,將樹脂組合物與其2030倍重量的二氯甲烷混合,將樹脂組合物中的可溶成分溶解。采用硅藻土過濾取得該可溶成分。然后將得到的溶液中的溶劑除去。將溶劑除去后的固體充分干燥,得到溶解在二氯甲烷中的成分的固體。由將該固體0.7g溶解在二氯甲烷100ml中所得的溶液,與上述同樣地求出2(TC時的比粘度,由該比粘度與上述同樣地算出粘均分子量M。(B成分無機粒子)7無機粒子(B成分)是含有二氧化硅和氧化鋁的復(fù)合體的粒子。其是指包含二氧化硅的相和氧化鋁的相的粒子。作為其具體的形態(tài),可以列舉例如包含二氧化硅和氧化鋁的固溶體的粒子、二氧化硅粒子和氧化鋁粒子熔合的粒子等。此外,飛灰是含有這樣的復(fù)合體的粒子的優(yōu)選實例。根據(jù)本發(fā)明人的研究,通過使用這樣構(gòu)成的無機粒子(B成分),能夠?qū)崿F(xiàn)由二氧化硅粒子單體、氧化鋁粒子單體或它們的混合物無法得到的優(yōu)異阻燃性。無機粒子除了含有上述復(fù)合體的粒子外,優(yōu)選還包含氧化鋁粒子和二氧化硅粒子。通過使用這樣的含有多種不同種類粒子的無機粒子,能夠穩(wěn)定地得到阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物。作為這樣的構(gòu)成的無機粒子,可以列舉例如包含硅和鋁的復(fù)合氧化物的粒子、由二氧化硅粒子和氧化鋁粒子的混合物組成的無機粒子等。作為這樣的包含多種粒子的無機粒子的實例,還可以列舉后述的飛灰。作為獲得成本低的這樣的無機粒子,可以列舉飛灰等。由垃圾焚燒爐等得到的焚燒灰是將各種眾多的物質(zhì)燃燒而得到的燃燒灰,而飛灰是火力發(fā)電廠的煤燃燒灰,因此原材料的來源明確,硅和鋁以外的重金屬等的含量與燃燒灰相比低。此外,在控制重金屬等的含量上,飛灰也比較容易。因此,作為填充材料等添加到材料組合物中時,飛灰還具有對環(huán)境難以產(chǎn)生不利影響的優(yōu)點。此外,如果使用這樣的無機粒子,即使降低磷系阻燃劑、鹵素系阻燃劑等的配合量,也能夠得到具有充分阻燃性的樹脂組合物。從環(huán)境保護的觀點出發(fā),優(yōu)選使磷系阻燃劑、鹵素系阻燃劑的配合量為0。以下對無機粒子(B成分)的粒徑進行說明。本發(fā)明中無機粒子的D50粒徑(50%徑是指中值徑,從某粒徑將粉體分為兩部分時,大徑的粉體數(shù)和小徑的粉體數(shù)達到相同的直徑。本發(fā)明中,用O.liim以上粒徑的粒子數(shù)進行計算)優(yōu)選為lym以上,更優(yōu)選為2ym以上,最優(yōu)選為3iim以上。此外,該D50粒徑為10iim以下,優(yōu)選為8ym以下,更優(yōu)選為7iim以下。D50粒徑為1iim以上時,樹脂組合物的阻燃性提高。此外,還能夠抑制樹脂組合物的成型性的降低。此外,抑制無機粒子的飛散,樹脂組合物的制造工序中的作業(yè)性、處理穩(wěn)定性提高。D50粒徑為3ym以上時,樹脂組合物的阻燃性變得更為良好。此外,無機粒子的飛散進一步得到抑制,樹脂組合物的制造工序中的作業(yè)性、處理穩(wěn)定性進一步提高。D50粒徑為lOym以下時,樹脂組合物的阻燃性提高。此外,還能夠抑制樹脂組合物的成型性的降低。D50粒徑為7iim以下時,燃燒時聚碳酸酯樹脂的炭化得到進一步促進,其結(jié)果樹脂組合物的阻燃性變得更為良好。其中,市售的飛灰通常D50粒徑超過10iim。因此,本發(fā)明中,優(yōu)選不原樣使用這樣大粒徑的飛灰,而使用通過分級處理等進行了粒徑控制的飛灰。由此,顯著獲得聚碳酸酯樹脂(A成分)和無機粒子(B成分)的協(xié)同作用,能夠穩(wěn)定地實現(xiàn)優(yōu)異的阻燃性。此外,還良好地維持樹脂組合物的成型性。再有,作為無機粒子(B成分)的粒徑控制的方法,可以列舉使用了特定網(wǎng)眼的篩的分級處理、使用了氣流分級處理的分級處理等。本發(fā)明中的無機粒子(B成分)除了滿足由D50粒徑規(guī)定的上述粒徑條件外,優(yōu)選還滿足由體積平均粒徑規(guī)定的下述粒徑條件。無機粒子的體積平均粒徑優(yōu)選為1Pm以上,更優(yōu)選為3m以上,優(yōu)選為10m以下,更優(yōu)選為7m以下。體積平均粒徑是某粒徑的粒子的體積與該粒徑的粒子數(shù)的積的總和除以粒子的總體積時得到的平均粒徑,采用激光衍射-散射法測定。無機粒子的體積平均粒徑為lPm以上時,樹脂組合物的阻燃性提高。此外,樹脂組合物的成型性變得良好。此外,抑制無機粒子的飛散,樹脂組合物的制造工序中的作業(yè)性、處理穩(wěn)定性提高。無機粒子的體積平均粒徑為3ym以上時,樹脂組合物的阻燃性變得更為良好。此外,無機粒子的飛散進一步得到抑制,樹脂組合物的制造工序中的作業(yè)性、處理穩(wěn)定性進一步提高。無機粒子的體積平均粒徑為lOym以下時,樹脂組合物的阻燃性提高。此外,樹脂組合物的成型性變得良好。無機粒子的體積平均粒徑為7ym以下時,樹脂組合物的阻燃性變得更為良好。此外,本發(fā)明中無機粒子(B成分)除了滿足由D50粒徑或體積平均粒徑規(guī)定的上述粒徑條件外,希望還滿足以下規(guī)定的粒徑條件。即,希望無機粒子含有優(yōu)選70累積%(數(shù)累積)以上、更優(yōu)選90累積%(數(shù)累積)以上的粒徑20ym以下的粒子。其中,以O(shè).lym以上粒徑的粒子數(shù)計算。粒徑20ym以下的粒子的比例,以無機粒子全體為基準,為70累積%(數(shù)累積)以上時,阻燃性提高。此外,樹脂組合物的成型性的降低得到抑制。此外,粒徑20iim以下的粒子的比例為90累積^(數(shù)累積)以上時,樹脂組合物的阻燃性變得更為良好。此外,進一步抑制樹脂組合物的成型性的降低。無機粒子(B成分)的粒徑可以通過使用樹脂組合物得到的成型品采用電子顯微鏡進行截面觀察等方法測定。具體來說,使用透射型電子顯微鏡觀察樹脂組合物的超薄切片,或者使用掃描型電子顯微鏡觀察樹脂組合物的切出面,進行照片拍攝,由觀察照片對樹脂組合物中的球形粒子計測各個粒子的直徑。進而,非球形粒子的粒徑是求出各個粒子的投影面積S,使用S以(4S/JI)X0.5作為各粒子的粒徑。再有,測定個數(shù)為100個?;蛘?,該無機粒子的粒徑也可以采用下述的光散射法測定。S卩,使用MICROTRAC公司制D.H.S9200PR0FRA型的裝置,以2wt^六偏磷酸鈉水溶液(折射率1.33)作為分散介質(zhì),使用超聲波(20kHz300kW)進行3分鐘前處理后,通過將20秒的測定反復(fù)3次的平均,能夠采用光散射法測定粒度分布。再有,作為測定前的前處理,將2g的樣品投入2wt^六偏磷酸鈉水溶液30ml中,進行超聲波分散(20kHz300kW3分鐘)處理。本發(fā)明中,無機粒子(B成分)的含量相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份為1070重量份,優(yōu)選為2060重量份,更優(yōu)選為3050重量份,進一步優(yōu)選為3545重量份。如果無機粒子(B成分)的含量小于10重量份,無法獲得樹脂組合物的充分的阻燃性,如果無機粒子的含量超過70重量份,樹脂組合物的劣化增多,容易產(chǎn)生銀紋。同時難以獲得足夠的阻燃性。以下對本發(fā)明中作為更優(yōu)選的無機粒子的飛灰進行說明。作為本發(fā)明中的無機粒子,適合使用飛灰。所謂飛灰(以下適當?shù)胤Q為"FA"),是以微粉炭燃燒方式使煤燃燒而在火力發(fā)電廠等生成的微粉末的煤灰。飛灰包含以下的成分。其中,成分量為例示。(a)二氧化硅44質(zhì)量%以上80質(zhì)量%以下9(b)氧化鋁15質(zhì)量%以上40質(zhì)量%以下(c)其他成分少量的氧化鐵(Fe203)、氧化鈦(Ti02)、氧化鎂(Mg0)、氧化f丐(CaO)等。二氧化硅(二氧化硅Si02)的含量優(yōu)選為44質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上。此外,優(yōu)選為85質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為75質(zhì)量%以下。如果二氧化硅的含量在該范圍內(nèi),通過無機粒子和聚碳酸酯樹脂的協(xié)同作用,穩(wěn)定地獲得樹脂組合物的阻燃性提高效果。氧化鋁(氧化鋁A1203)的含量優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以上。此外,優(yōu)選為40質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。如果氧化鋁的含量在該范圍內(nèi),通過無機粒子和聚碳酸酯樹脂的協(xié)同作用,穩(wěn)定地獲得樹脂組合物的阻燃性提高效果。這些成分中,二氧化硅和氧化鋁的合計含量優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。此外,二氧化硅和氧化鋁的合計含量優(yōu)選為99質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為95質(zhì)量%以下。如果二氧化硅和氧化鋁的合計含量在該范圍內(nèi),通過無機粒子和聚碳酸酯樹脂的協(xié)同作用,穩(wěn)定地獲得樹脂組合物的阻燃性提高效果。飛灰也包含由二氧化硅和氧化鋁形成復(fù)合氧化物的粒子。此外,還包含二氧化硅和氧化鋁在粒子中形成二氧化硅的相和氧化鋁的相、從而形成多相結(jié)構(gòu)的粒子。再有,氧化鐵(Fe203)、氧化鈦(Ti02)、氧化鎂(Mg0)、氧化鈣(Ca0)等成分只要為少量,就不會使樹脂組合物的阻燃性、成型性等特別降低。雖然除這些氧化物以外飛灰還含有微量的重金屬等,但與由垃圾焚燒爐等得到的焚燒灰相比,微量重金屬等的濃度低。這是因為焚燒灰是使各種眾多的物質(zhì)燃燒而得到的燃燒灰,而飛灰是火力發(fā)電廠的煤燃燒灰。此外,由于原材料的來源明確,因此對于飛灰而言,控制重金屬等的含量也比較容易。此外,如后所述,通過實施微量的重金屬等的溶出對策,能夠進一步使樹脂組合物及其成型品的環(huán)境影響風險減少。此外,飛灰是微細粒子,用電子顯微鏡對其進行觀察,大部分的粒子呈球形。因此,如果使用飛灰,能夠抑制樹脂組合物在成型加工時的成型性的降低,同時能夠?qū)崿F(xiàn)阻燃性的提高。飛灰在火力發(fā)電廠等中大量產(chǎn)生,大部分已成為產(chǎn)業(yè)廢棄物,由于該現(xiàn)狀,因此具有采購成本低的優(yōu)點。因此,也能夠使具有阻燃性的樹脂組合物的制造成本降低。此外,飛灰的粒徑、組成等的品質(zhì)比較穩(wěn)定,因此能夠穩(wěn)定地得到具有阻燃性的樹脂組合物。本發(fā)明中,通過用20iim直徑網(wǎng)眼的篩對市售飛灰進行分級,能夠?qū)⒃擄w灰的D50粒徑控制在10iim以下。因此,通過聚碳酸酯樹脂(A成分)和該無機粒子(B成分)的協(xié)同作用,能夠穩(wěn)定地實現(xiàn)阻燃性。此外,能夠穩(wěn)定地控制樹脂組合物的成型性的降低。(C成分氟系樹脂)所謂本發(fā)明中使用的氟系樹脂(C成分),是防止燃燒時的熔融滴流、并進一步提高阻燃性的含氟化合物,代表地可以列舉具有原纖形成能力的聚四氟乙烯。以下有時將聚四氟乙烯簡稱為PTFE。具有原纖形成能力的PTFE具有極高的分子量,在剪切力等的外部作用下顯示出將PTFE之間結(jié)合而成為纖維狀的傾向。PTFE由標準比重求出的數(shù)均分子量優(yōu)選為100萬1,000萬,更優(yōu)選為200萬900萬。該PTFE除了固體形狀外,也可以使用水性分散液形態(tài)。此外,該具有原纖形成能力的PTFE,為了使在樹脂中的分散性提高,獲得更良好的阻燃性和機械特性,也可以使用與其他樹脂的混合形態(tài)的PTFE混合物。作為該具有原纖形成能力的PTFE的市售品,可以列舉例如三井杜邦氟化學(株)的特氟隆(注冊商標)6J、大金化學工業(yè)(株)的P0LYFL0NMPAFA500和F-201L等。作為PTFE的水性分散液的市售品,可以列舉旭7<^—7<7口口水'J7—《(株)制的7A才>AD-l、AD-936、大金工業(yè)(株)制的FLUOND_l、D-2、三井杜邦氟化學(株)制的特氟隆(注冊商標)30J等作為代表。作為混合形態(tài)的PTFE,能夠使用采用(1)將PTFE的水性分散液與有機聚合物的水性分散液或溶液混合進行共沉淀而得到共凝聚混合物的方法(特開昭60-258263號公報、特開昭63-154744號公報等中記載的方法)得到的混合形態(tài)的PTFE。此外,還能夠使用采用(2)將PTFE的水性分散液和干燥的有機聚合物粒子混合的方法(特開平4-272957號公報中記載的方法)得到的混合形態(tài)的PTFE。此外,還能夠使用采用(3)將PTFE的水性分散液和有機聚合物粒子溶液混合均勻,由該混合物同時除去各自的介質(zhì)的方法(特開平06-220210號公報、特開平08-188653號公報等中記載的方法)得到的混合形態(tài)的PTFE。此外,還能夠使用采用(4)在PTFE的水性分散液中聚合待形成有機聚合物的單體的方法(特開平9-95583號公報中記載的方法)得到的混合形態(tài)的PTFE。此外,還能夠使用(5)將PTFE的水性分散液和有機聚合物分散液混合均勻后,再在該混合分散液中聚合乙烯基系單體,然后得到混合物的方法(特開平11-29679號等中記載的方法)得到的混合形態(tài)的PTFE。作為這些混合形態(tài)的PTFE的市售品,可以例示三菱人造絲(株)的"metablenA3800"(商品名)和GESpecialtyChemicals公司制"BLENDEXB449"(商品名)等。作為混合形態(tài)中的PTFE的比例,在PTFE混合物100重量%中,PTFE優(yōu)選為160重量%,更優(yōu)選為555重量%。PTFE的比例在該范圍內(nèi)時,能夠?qū)崿F(xiàn)PTFE的良好分散性。氟系樹脂(C成分)的含量相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份為0.012重量份,優(yōu)選為0.051重量份,更優(yōu)選為0.10.6重量份。(D成分溶出抑制劑)本發(fā)明的樹脂組合物還含有抑制無機粒子(B成分)內(nèi)的重金屬、硒-砷等成分溶出的溶出抑制劑(D成分)。通過含有溶出抑制劑,能夠維持高度的阻燃性,同時抑制六價的鉻、鉛、汞等重金屬、硒、砷等從無機粒子內(nèi)溶出。因此,能夠減輕對環(huán)境的負荷和對人體的影響。溶出抑制劑(D成分)是通過吸附無機粒子(B成分)內(nèi)的重金屬離子等進行補足的物質(zhì)。該溶出抑制劑(D成分)可以是吸附無機粒子內(nèi)的成分的吸附劑或離子交換樹脂。通過像這樣含有吸附無機粒子內(nèi)的成分的吸附劑或離子交換樹脂,能夠高效地吸附無機粒子內(nèi)的六價鉻、鉛、汞等重金屬、硒、砷等成分,因此能夠高效地減輕對環(huán)境的負荷和對人體的影響。溶出抑制劑(D成分)優(yōu)選是二價和/或三價的鐵離子和硫酸離子的鹽。更優(yōu)選是硫酸亞鐵水合物或施氏礦物。此外,進一步優(yōu)選是硫酸亞鐵七水合物。通過像這樣含有二價或三價的鐵離子和硫酸離子的鹽,能夠穩(wěn)定地吸附無機粒子內(nèi)的六價鉻、鉛、汞等重金屬、硒、砷等成分,因此能夠穩(wěn)定地減輕對環(huán)境的負荷和對人體的影響。再有,溶出抑制劑(D成分)與無機粒子同樣地使成型品外觀惡化,因此更優(yōu)選不利影響少的硫酸亞鐵七水合物。溶出抑制劑(D成分)對于無機粒子(B成分)的相對質(zhì)量比,例如為1/1400以上,優(yōu)選為1/100以上。如果溶出抑制劑的相對質(zhì)量比為這些值以上,維持高度的阻燃性,同時抑制六價鉻、鉛、汞等重金屬、硒、砷等成分從無機粒子中溶出的效果提高。此外,樹脂組合物中溶出抑制劑(D成分)的含量,相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,是0.053重量份,優(yōu)選為0.072重量份,更優(yōu)選為0.11重量份。如果溶出抑制劑的含量為該范圍,成型時銀紋的產(chǎn)生得到抑制,因此由樹脂組合物形成的成型品的外觀特性提高。(E成分流動改性劑)作為本發(fā)明中使用的流動改性劑(E成分),優(yōu)選選自脂肪族聚酯樹脂和偏苯三酸酯的至少一種流動改性劑。如果含有脂肪族聚酯樹脂、偏苯三酸酯,樹脂組合物燃燒時的行為穩(wěn)定。B卩,雖然UL94的等級為同等程度,但具有燃燒時間縮短的優(yōu)點。作為脂肪族聚酯,優(yōu)選列舉聚己內(nèi)酯。其中,所謂聚己內(nèi)酯,是己內(nèi)酯、特別是e-己內(nèi)酯的聚合物。聚己內(nèi)酯的亞甲基鏈的氫原子的一部分或重復(fù)單元可以被鹵素原子、烴基取代。此外,聚己內(nèi)酯的末端可以實施酯化、醚化等末端處理。不必對聚己內(nèi)酯的分子量特別限制,用數(shù)均分子量表示,通常為5Xl(f4X104。該聚己內(nèi)酯可以通過在酸、堿、有機金屬化合物等催化劑的存在下使己內(nèi)酯開環(huán)聚合而制造。作為偏苯三酸酯,可以列舉偏苯三酸三_(2-乙基己基)酯(TOTM)、偏苯三酸三_(正辛基)酯(TnOTM)、偏苯三酸三_(異壬基)酯(TINTM)、偏苯三酸三_(異癸基)酯(TIDTM)等。優(yōu)選例示偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯(TOTM)。作為流動改性劑,也可以使用ABS樹脂、AS樹脂等。所謂ABS樹脂,是使氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物與二烯系橡膠成分接枝共聚得到的熱塑性接枝共聚物(ABS共聚物)以及該接枝共聚物與氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的共聚物(AS共聚物)的混合物。再有,該氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物的共聚物可以是制造由使氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物與二烯系橡膠成分接枝共聚得到的熱塑性接枝共聚物構(gòu)成的樹脂時副產(chǎn)的共聚物,也可以是另外將芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物共聚而得到的乙烯基化合物共聚物。該由氰化乙烯基化合物和芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的共聚物的重均分子量,采用GPC(凝膠滲透色譜)法用標準聚苯乙烯換算測定的值計,優(yōu)選為3.0X1042.0X105的范圍,更優(yōu)選為6.0X1041.4X105的范圍,進一步優(yōu)選為9.0X1041.2X105的范圍。本發(fā)明中使用的ABS樹脂中,ABS樹脂成分100重量%中二烯橡膠成分的比例為40重量%以下的范圍,優(yōu)選為735重量%的范圍,進一步優(yōu)選為830重量%的范圍,特別優(yōu)選為925重量%的范圍。與二烯系橡膠成分接枝的成分的比例,在ABS樹脂成分100重量%中,優(yōu)選9520重量%,更優(yōu)選9250重量%。AS樹脂是由上述AS共聚物構(gòu)成的樹脂。AS樹脂可以采用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合中的任一方法制造,但優(yōu)選采用本體聚合法或懸浮聚合法制造,最優(yōu)選采用本體聚合法制造,并且該聚合法在工業(yè)上最為一般。此外,共聚的方法可以是采用一步法的共聚、或者采用多步法的共聚。AS聚合物的重均分子量在采用GPC測定的標準聚苯乙烯換算中,優(yōu)選為4X1(^2X105。該下限更優(yōu)選5X10、進一步優(yōu)選7X104。此外,上限更優(yōu)選1.6X105,更優(yōu)選1.5X105。12(F成分酸改性聚烯烴系蠟)作為本發(fā)明的F成分的酸改性聚烯烴系蠟,是具有羧基、羧酸酐基、磺酸基、亞磺酸基、膦酸基和次膦酸基為代表的酸性基團的酸改性聚烯烴系蠟。作為本發(fā)明的F成分的優(yōu)選形態(tài),是具有上述例示的酸性基團中的至少l種的酸改性聚烯烴系蠟,特別優(yōu)選為具有羧基和/或羧酸酐基的酸改性聚烯烴系蠟。酸改性聚烯烴系蠟中其酸性基團的濃度為0.0510meq/g的范圍,更優(yōu)選為0.16meq/g的范圍,進一步優(yōu)選為0.54meq/g的范圍。作為烯烴系蠟,作為石蠟類,可以例示石蠟、微晶蠟、費-托蠟和a-烯烴聚合物等。作為將羧基類與該聚烯烴系蠟結(jié)合的方法,可以列舉例如(a)使具有羧基類的單體和a-烯烴單體共聚的方法,(b)對于聚烯烴系蠟使具有羧基類的化合物或單體結(jié)合或共聚的方法等。在上述(a)的方法中,除了溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合等自由基聚合法以外,還可以采用活性聚合法。此外,還可以是暫時形成大分子單體后進行聚合的方法。共聚物的形態(tài)除了無規(guī)共聚物以外,可以以交替共聚物、嵌段共聚物、遞變共聚物等各種形態(tài)的共聚物使用。上述(b)的方法中,可以采用在聚烯烴系蠟中根據(jù)需要加入過氧化物、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷(通稱"二枯基")等自由基發(fā)生劑,在高溫下反應(yīng)或共聚的方法。該方法在聚烯烴系蠟中熱性生成反應(yīng)活性點,使與該活性點反應(yīng)的化合物或單體反應(yīng)。作為生成反應(yīng)所需的活性點的其他方法,還可以列舉采用放射線、電子束的照射或采用機械化學方法賦予外力等方法。此外,還可以列舉在聚烯烴系蠟中預(yù)先將生成反應(yīng)所需的活性點的單體共聚的方法。作為用于反應(yīng)的活性點,可以列舉不飽和鍵和過氧化物鍵等,此外,作為得到活性點的方法,可以列舉介由以TEMPO為代表的氮氧自由基(nitroxide)的自由基聚合。作為上述具有羧基類的化合物或單體,可以例示例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐和檸康酸酐等,特別優(yōu)選馬來酸酐。作為F成分更優(yōu)選為相對于每lg酸改性聚烯烴系蠟,優(yōu)選以0.0510meq/g的范圍、更優(yōu)選0.16meq/g的范圍、進一步優(yōu)選0.54meq/g的范圍含有羧基類的含羧基烯烴系蠟。進而,烯烴系蠟的分子量優(yōu)選為1X1031X1(^,更優(yōu)選5X1031X104。應(yīng)予說明,該分子量是以GPC(凝膠滲透色譜)中由標準聚苯乙烯得到的校正曲線為基準而算出的重均分子量。作為F成分的優(yōu)選形態(tài),可以列舉a-烯烴與馬來酸酐的共聚物,特別優(yōu)選滿足上述羧基含有比例和分子量的該共聚物。該共聚物可以根據(jù)常規(guī)方法在自由基催化劑的存在下采用熔融聚合或本體聚合法制造。其中,作為a-烯烴,優(yōu)選可以列舉其碳原子數(shù)的平均值為1060的a-烯烴。作為a-烯烴,可以列舉更優(yōu)選碳原子數(shù)的平均值為1660、進一步優(yōu)選為2555的a-烯烴。酸改性聚烯烴系蠟(F成分)的含量,相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,為0.012重量份,優(yōu)選為0.051重量份,更優(yōu)選為0.10.7重量份。酸改性聚烯烴系蠟(F成分)的含量如果為該范圍,能夠維持高度的阻燃效果,同時得到良好的成型品外觀。(G成分磷系穩(wěn)定劑)本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選還含有磷系穩(wěn)定劑(G成分)。該磷系穩(wěn)定劑大幅提高制造時或成型加工時的熱穩(wěn)定性。其結(jié)果使機械特性、色調(diào)和成型穩(wěn)定性提高。作為磷系穩(wěn)定劑(G成分),可以例示亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸和它們的酯以及叔膦等。其中優(yōu)選亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸、磷酸酯化合物、亞磷酸酯化合物。特別優(yōu)選磷酸酯化合物和/或亞磷酸酯化合物。作為磷酸酯化合物,優(yōu)選三有機磷酸酯化合物和酸式磷酸酯化合物。再有,酸式磷酸酯化合物中的有機基團包含一取代、二取代和它們的混合物中的任一種。與該化合物對應(yīng)的下述例示化合物中也同樣包含它們的任一種。作為三有機磷酸酯化合物,可以列舉磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十二烷基)S旨、磷酸三月桂酯、磷酸三硬脂酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯基酯和磷酸三丁氧基乙酯等。其中優(yōu)選磷酸三烷基酯。該磷酸三烷基酯的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為122,更優(yōu)選為14。特別優(yōu)選的磷酸三烷基酯是磷酸三甲酯。作為酸式磷酸酯化合物,可以例示酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸丁氧基乙酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸油酯、酸式磷酸二十二烷基酯、酸式磷酸苯酯、酸式磷酸壬基苯基酯、酸式磷酸環(huán)己酯、酸式磷酸苯氧基乙酯、烷氧基聚乙二醇酸式磷酸酯和雙酚A酸式磷酸酯等。其中,烷基的碳原子數(shù)為10以上、更優(yōu)選1422的長鏈二烷基酸式磷酸酯對熱穩(wěn)定性的提高有效,該酸式磷酸酯自身的穩(wěn)定性高,因此優(yōu)選。此外,作為亞磷酸酯化合物,可以例示例如亞磷酸三癸酯這樣的亞磷酸三烷基酯、亞磷酸二癸基單苯基酯這樣的亞磷酸二烷基單芳基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯這樣的亞磷酸單烷基二芳基酯、亞磷酸三苯酯和亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯這樣的亞磷酸三芳基酯。此外,還可以例示二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等季戊四醇亞磷酸酯。此外,可以例示2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯和2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等。作為亞膦酸酯化合物,優(yōu)選例示四(二叔丁基苯基)_亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯和雙(二叔丁基苯基)_苯基_苯基亞膦酸酯,更優(yōu)選四(2,4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯和雙(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可以與上述具有取代有2個以上烷基的芳基的亞磷酸酯化合物并用,因而優(yōu)選。作為膦酸酯化合物,可以列舉苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。作為叔膦,可以例示例如三苯膦。磷系穩(wěn)定劑(G成分)的含量,相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,優(yōu)選為0.00012重量份,更優(yōu)選為0.011重量份,進一步優(yōu)選為0.050.5重量份。G成分優(yōu)選在其100重量%中50重量%以上為磷酸酯化合物和/或亞磷酸酯化合物。G成分優(yōu)選在其100重量%中50重量%以上為磷酸三烷基酯和/或酸式磷酸酯化合物。特別優(yōu)選其100重量%中50重量%以上為磷酸三烷基酯。(其他成分)本發(fā)明的樹脂組合物中,還可以配合在聚碳酸酯樹脂中配合的各種添加劑、增強劑和其他聚合物等。(其他聚合物、彈性體)本發(fā)明的樹脂組合物中,在發(fā)揮本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以進一步配合其他聚合物、彈性體。作為該范圍的基準,以100重量份的A成分為基準,其他聚合物、彈性體的總量為200重量份以下,優(yōu)選為100重量份以下,進一步優(yōu)選為50重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。作為該其他聚合物,可以例示聚苯醚、聚縮醛、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺、聚芳酯(非晶性聚芳酯、液晶性聚芳酯)、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、以及聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯_1、和環(huán)狀聚烯烴等聚烯烴、苯乙烯系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物等。此外,作為彈性體,可以例示例如烯烴系彈性體、丙烯酸系彈性體、聚酯系彈性體、聚酰胺系彈性體和聚氨酯系彈性體等熱塑性彈性體。此外,作為彈性體,還優(yōu)選例示接枝鏈與橡膠基質(zhì)結(jié)合的橡膠質(zhì)接枝共聚物。所謂橡膠基質(zhì),為具有橡膠彈性,且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC以下、優(yōu)選-l(TC以下、更優(yōu)選-30°C以下的成為接枝聚合物的接枝干的聚合物。作為該橡膠基質(zhì),可以例示例如聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯_丁二烯的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物、丙烯腈_丁二烯共聚物、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和丁二烯的共聚物、乙烯和a-烯烴的共聚物、乙烯和不飽和羧酸酯的共聚物、乙烯和脂肪族乙烯基的共聚物、乙烯和丙烯和非共軛二烯三元聚合物、丙烯酸系橡膠和有機硅系橡膠等。作為衍生橡膠質(zhì)接枝共聚物的接枝鏈的單體,優(yōu)選例示芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等。作為橡膠質(zhì)接枝共聚物的具體例,可以列舉SB(苯乙烯_丁二烯)聚合物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)聚合物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)聚合物、MABS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)聚合物、MB(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)聚合物、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡膠)聚合物、AES(丙烯腈-乙丙橡膠-苯乙烯)聚合物、MA(甲基丙烯酸甲酯_丙烯酸橡膠)聚合物、MAS(甲基丙烯酸甲酯_丙烯酸橡膠_苯乙烯)聚合物、甲基丙烯酸甲酯_丙烯酸丁二烯橡膠共聚物、甲基丙烯酸甲酯_丙烯酸丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物和甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸"有機硅IPN橡膠)聚合物等。橡膠基質(zhì)在橡膠質(zhì)接枝共聚物100重量%中比40重量%多,優(yōu)選50重量%以上,更優(yōu)選5585重量%的范圍。此外,作為上述苯乙烯系聚合物,可以例示聚苯乙烯(PS)(包括間同立構(gòu)聚苯乙烯)、AS(丙烯腈-苯乙烯)共聚物、MS(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯)共聚物和SMA(苯乙烯-馬來酸酐)共聚物等。苯乙烯系聚合物可以利用與上述橡膠質(zhì)接枝共聚物預(yù)先一體化的混合物。例如,作為市售的AS共聚物和ABS共聚物的混合物,可以利用市售的ABS樹脂。再有,該共聚物中包含所謂透明ABS樹脂。苯乙烯系聚合物可以用以環(huán)氧基和酸酐基等為代表的各種官能團改性。這些苯乙烯系聚合物也可以將2種以上混合使用。作為芳香族聚酯,除了聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸己二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚乙二醇-l,2-雙(苯氧基)乙烷-4,4'-二羧酸酯等之外,還15能夠使用共聚有1,4-環(huán)己烷二甲醇的聚對苯二甲酸乙二醇酯(所謂PET-G)、聚乙二醇間苯二甲酸/對苯二甲酸酯、聚丁二醇對苯二甲酸/間苯二甲酸酯這樣的共聚聚酯。其中,優(yōu)選PET、PBT、PEN和PBN??梢詫?種以上的上述芳香族聚酯混合。此外,這些芳香族聚酯可以是將來自其他芳香族二羧酸的單元或來自其他二醇的單元以50摩爾%以下、優(yōu)選130摩爾%的范圍共聚而成的共聚聚酯。對于芳香族聚酯的分子量并無特別限制,以鄰氯苯酚為溶劑在35t:時測定的特性粘度為0.41.2,優(yōu)選為0.51.15。(填充材料)本發(fā)明的樹脂組合物中,可以配合公知的各種填充材料作為增強填料。作為該填充材料,可以利用各種纖維狀填充材料、板狀填充材料和粒狀填充材料。其中,纖維狀填充材料是其形狀為纖維狀(包括棒狀、針狀或其軸沿多個方向延伸的形狀中的任一種),板狀填充材料是其形狀為板狀(包括表面具有凹凸的板狀、板具有彎曲的板狀)的填充材料。粒狀填充材料是包括不定形狀在內(nèi)的這些以外的形狀的填充材料。上述纖維狀、板狀的形狀通過填充材料的形狀觀察就清楚的情況很多,但例如作為與所謂不定形的差異,其縱橫比為3以上的可稱為纖維狀、板狀。作為板狀填充材料,優(yōu)選例示玻璃薄片、滑石、云母、高嶺土、金屬薄片、碳薄片和石墨以及對于這些填充劑表面被覆有例如金屬、金屬氧化物等異種材料的板狀填充材料等。其粒徑優(yōu)選O.1300iim的范圍。就該粒徑而言,對于直至10iim左右的范圍是指用作為液相沉降法之一的X射線透射法測定的粒徑分布的中值徑(D50)得到的值,對于1050iim的范圍是指用激光衍射-散射法測定的粒徑分布的中值徑(D50)得到的值,對于50300iim的范圍是采用振動式篩分法得到的值。該粒徑是樹脂組合物中的粒徑。板狀填充材料可以用各種硅烷系、鈦酸酯系、鋁酸酯系和鋯酸酯系等偶聯(lián)劑表面處理,此外,可以是用烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂和聚氨酯系樹脂等各種樹脂、高級脂肪酸酯等進行集束處理、或壓縮處理過的造粒物。纖維狀填充材料的纖維直徑優(yōu)選為0.120iim的范圍。纖維直徑的上限優(yōu)選為13iim,更優(yōu)選10iim。另一方面,纖維直徑的下限優(yōu)選為1ym。這里所說的纖維直徑是指數(shù)平均纖維直徑。再有,該數(shù)平均纖維直徑是由圖像算出的值,該圖像是對將成型品溶解于溶劑或用堿性化合物將樹脂分解后取得的殘渣和用坩堝進行灰化后取得的灰化殘渣用掃描電子顯微鏡觀察得到的。作為該纖維狀填充材料,可以列舉例如玻璃纖維、玻璃磨碎纖維、碳纖維、碳磨碎纖維、金屬纖維、石棉、褐塊石棉、陶瓷纖維、礦渣纖維、鈦酸鉀晶須、硼晶須、硼酸鋁晶須、碳酸鈣晶須、氧化鈦晶須、硅灰石、硬硅鈣石、坡縷石(綠坡縷石)和海泡石等纖維狀無機填充材料。此外,可以列舉以芳族聚酰胺纖維、聚酰亞胺纖維和聚苯并噻唑纖維等耐熱有機纖維為代表的纖維狀耐熱有機填充材料。此外,可以列舉對這些填充材料表面被覆例如金屬、金屬氧化物等異種材料的纖維狀填充材料等。作為表面被覆了異種材料的填充材料,可以例示例如金屬涂覆玻璃纖維、金屬涂覆玻璃薄片、氧化鈦涂覆玻璃薄片和金屬涂覆碳纖維等。作為異種材料的表面被覆的方法,并無特別限定,可以列舉例如公知的各種鍍敷法(例如電鍍、化學鍍、熱浸鍍等)、真空蒸鍍法、離子鍍法、CVD法(例如熱CVD、MOCVD、等離子CVD等)、PVD法和濺射法等。其中所謂纖維狀填充材料,是指縱橫比為3以上、優(yōu)選5以上、更優(yōu)選10以上的纖維狀的填充材料??v橫比的上限為10,000左右,優(yōu)選為200。該填充材料的縱橫比是樹脂組合物中的值。纖維狀填充材料也與上述板狀填充材料同樣,可以用各種偶聯(lián)劑進行表面處理,也可以用各種樹脂等集束處理,還可以通過壓縮處理來造粒。該填充材料的含量,以100重量份的A成分為基準,為200重量份以下,優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為50重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。(脫模劑)本發(fā)明的樹脂組合物中,根據(jù)需要可以配合脫模劑。對于本發(fā)明的樹脂組合物多要求高的尺寸精度。因此,樹脂組合物優(yōu)選脫模性優(yōu)異。作為該脫模劑能夠使用公知的物質(zhì)。例如,可以列舉飽和脂肪酸酯、不飽和脂肪酸酯、聚烯烴系蠟(聚乙烯蠟、l-烯烴聚合物等。還能夠使用酸改性等用含有官能團的化合物改性的產(chǎn)物)、有機硅化合物、氟化合物(以聚氟代烷基醚為代表的氟油等)、石蠟和蜂蠟等。該脫模劑在樹脂組合物100重量%中,優(yōu)選O.0052重量%。脂肪酸酯可以是偏酯和全酯(fullester)中的任一種。脂肪酸酯中,酸值優(yōu)選20以下(實質(zhì)上可以取0),羥基值優(yōu)選0.130的范圍,碘值優(yōu)選10以下(實質(zhì)上可以取0)。這些特性可以采用JISK0070中規(guī)定的方法求出。(受阻酚系穩(wěn)定劑和其他抗氧劑)受阻酚系穩(wěn)定劑具有防止樹脂組合物的耐熱老化的效果。本發(fā)明的樹脂組合物有時也在高熱氣氛下利用,因此此時特別適合配合。作為受阻酚系穩(wěn)定劑,可以例示十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥基節(jié)基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、4,4'-丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三甘醇-N-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]_1,1_二甲基乙基}_2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]i^—烷、N,N'-六亞甲基雙_(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、l,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯和四[亞甲基_3_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。這些均可以容易獲得。其中優(yōu)選利用十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。此外,還可以使用受阻酚系穩(wěn)定劑以外的其他抗氧劑。作為該其他抗氧劑,可以列舉例如以3-羥基-5,7-二叔丁基_呋喃-2-酮和鄰二甲苯的反應(yīng)生成物為代表的內(nèi)酯系穩(wěn)定劑(該穩(wěn)定劑的詳細內(nèi)容記載于特開平7-233160號公報中)以及季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)和甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯等含硫系穩(wěn)定劑。上述受阻酚系穩(wěn)定劑可以單獨或?qū)?種以上組合使用。這些穩(wěn)定劑的配合量,在樹脂組合物100重量%中,優(yōu)選為0.00011重量%,更優(yōu)選為0.0050.5重量%。(水解改良劑)本發(fā)明的樹脂組合物有時也在高熱氣氛下利用,因此有時需要改良其耐水解性。此時,作為聚碳酸酯樹脂的水解改良劑,在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可以配合以往公知的化合物。作為該化合物,可以例示環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、硅烷化合物和膦酸化合物等,特別優(yōu)選例示環(huán)氧化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物。作為環(huán)氧化合物,優(yōu)選例示以3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基_3',4'-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯為代表的脂環(huán)式環(huán)氧化合物和以3-縮水甘油基丙氧基-三乙氧基硅烷為代表的含有硅原子的環(huán)氧化合物。該水解改良劑,在樹脂組17合物100重量%中,優(yōu)選為1重量%以下。(紫外線吸收劑)對本發(fā)明的樹脂組合物要求耐候性改良或紫外線吸收性時,優(yōu)選配合紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可以例示二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、羥基苯基三嗪系化合物、環(huán)狀亞氨酸酯系化合物和氰基丙烯酸酯系化合物等。更具體地說,例如,可以例示2-(2H-苯并三唑-2-基)-對甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-l-苯基乙基)苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚、2,2'-對亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)和1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]甲基]丙烷等。此外,還可以使用以雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等為代表的受阻胺系光穩(wěn)定劑。該紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑的配合量,在樹脂組合物100重量%中,優(yōu)選0.015重量%。(抗靜電劑)本發(fā)明的樹脂組合物中,也可以含有抗靜電劑。作為該抗靜電劑,可以列舉例如聚醚酯酰胺、甘油單硬脂酸酯、萘磺酸甲醛高縮合物堿(土類)金屬鹽、十二烷基苯磺酸堿(土類)金屬鹽、十二烷基苯磺酸銨鹽、十二烷基苯磺酸轔鹽、馬來酸酐單甘油酯和馬來酸酐二甘油酯等。該抗靜電劑的配合量,在樹脂組合物100重量%中,優(yōu)選為0.520重(其他附加的成分)本發(fā)明的樹脂組合物中可以配合滑動劑(例如PTFE粒子和高分子量聚乙烯粒子等)、著色劑(例如炭黑和氧化鈦等顏料以及染料)、無機系熒光體(例如以鋁酸鹽為母結(jié)晶的熒光體)、無機或有機的抗菌劑、光催化劑系防污劑(微粒氧化鈦和微粒氧化鋅等)、紅外線吸收劑(ATO微粒、ITO微粒、硼化鑭微粒、硼化鎢微粒和酞菁系金屬絡(luò)合物等)、光致變色劑以及熒光增白劑等。(樹脂組合物的制造)本發(fā)明的樹脂組合物,可以通過使用雙螺桿擠出機將A成分、B成分和其他成分熔融混煉而制造。作為雙螺桿擠出機的代表例,可以列舉ZSK(Werner&Pfleiderer公司制、商品名)。作為同樣類型的具體例,可以列舉TEX((株)日本制鋼所制、商品名)、TEM(東芝機械(株)制、商品名)、KTX((株)神戶制鋼所制、商品名)等。此外,F(xiàn)CM(Farrel公司制、商品名)、Ko-Kneader(Buss公司制、商品名)和DSM(Krauss-Maffei公司制、商品名)等熔融混煉機也作為具體例列舉。上述中,更優(yōu)選以ZSK為代表的類型。在該ZSK類型的雙螺桿擠出機中其螺桿是完全咬合型,螺桿由長度和螺距不同的各種螺桿段和寬度不同的各種捏合盤(或與其相當?shù)幕鞜捰枚?構(gòu)成。雙螺桿擠出機中更優(yōu)選的形態(tài)如下所述。螺桿形狀可以使用1條、2條和3條的螺桿,特別優(yōu)選使用熔融樹脂的輸送能力、剪切混煉能力兩者的適用范圍寬的2條螺桿。雙螺桿擠出機中螺桿的長度(L)和直徑(D)的比(L/D)優(yōu)選2050,更優(yōu)選2842。L/D大則容易實現(xiàn)均勻的分散,另一方面,過大時由于熱降解而容易產(chǎn)生樹脂的分解。在螺桿中具有1處以上用于提高混煉性的捏合盤段(或與其相當?shù)幕鞜挾?構(gòu)成的混煉區(qū)是必要的,優(yōu)選具有13處。作為擠出機,優(yōu)選使用具有能夠?qū)⒃现械乃?、由熔融混煉樹脂產(chǎn)生的揮發(fā)氣體脫氣的通氣口的擠出機。優(yōu)選設(shè)置用于將產(chǎn)生水分、揮發(fā)氣體高效地從通氣口排出到擠出機外部的真空泵。此外,為了提高無機粒子的分散性或者極力將樹脂組合物中的雜質(zhì)除去,可以添加水、有機溶劑和超臨界流體等。還可以在擠出機口模部前的區(qū)域設(shè)置用于將擠出原料中混入的異物等除去的篩網(wǎng),從樹脂組合物中將異物除去。作為該篩網(wǎng),可以列舉金屬網(wǎng)、換網(wǎng)器(screenchanger)、燒結(jié)金屬板(盤濾器等)等。將B成分F成分、任意的G成分和其他添加劑(以下例示中簡稱為"添加劑")向擠出機中供給的方法并無特別限定,代表性地例示以下的方法。(i)將添加劑與聚碳酸酯樹脂獨立地供給到擠出機中的方法。(ii)使用超級混合機等混合機將添加劑和聚碳酸酯樹脂粉末預(yù)混合后,供給到擠出機的方法。(iii)將添加劑和聚碳酸酯樹脂預(yù)熔融混煉,進行母料造粒的方法。上述方法(ii)之一是將必要的原材料全部預(yù)混合而供給擠出機的方法。此外,其他方法是制作以高濃度配合有添加劑的母料劑,將該母料劑獨立地或與剩余的聚碳酸酯樹脂等進一步預(yù)混合后,供給擠出機的方法。再有,該母料劑可以選擇粉末形態(tài)和將該粉末進行了壓縮造粒等而成的形態(tài)中的任一種。此外,其他預(yù)混合手段有例如諾塔混合機、V型摻混機、亨舍爾混合機、機械化學裝置和擠出混合機等,但優(yōu)選亨舍爾混合機這樣的高速攪拌型的混合機。此外,其他的預(yù)混合方法是例如將聚碳酸酯樹脂和添加劑在溶劑中均勻分散而成溶液后,將該溶劑除去的方法。由雙螺桿擠出機擠出的樹脂,直接切斷進行造粒,或者形成絲束后用造粒機將該絲束切斷進行造粒。還需要減輕外部灰塵等的影響時,優(yōu)選對擠出機周圍的環(huán)境進行清潔。此外該粒料的制造中,可以使用在光盤用聚碳酸酯樹脂中已提出的各種方法,適當進行粒料的形狀分布的狹小化、誤切割物的減少、運輸或輸送時產(chǎn)生的微小粉末的減少以及絲束或粒料內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡(真空氣泡)的減少。由這些處理方法能夠進行成型的高循環(huán)化和銀紋這樣的不良產(chǎn)生比例的降低。此外,粒料的形狀可以呈圓柱、方柱和球狀等一般的形狀,更優(yōu)選為圓柱。該圓柱的直徑優(yōu)選為15mm,更優(yōu)選為1.54mm,進一步優(yōu)選為23.3mm。另一方面,圓柱的長度優(yōu)選為130mm,更優(yōu)選為25mm,進一步優(yōu)選為2.53.5mm。如上所述,根據(jù)本發(fā)明,提供制造方法,其特征在于,相對于100重量份A成分,混合B成分1070重量份、C成分0.012重量份、D成分0.053重量份和E成分120重量份、F成分0.012重量份、任意的G成分0.00012重量份。該制造方法中利用的AG成分的詳細情況如上所述。該混合中,如樹脂組合物的制造方法中說明那樣,最適合利用通氣口式雙螺桿擠出機。該熔融混煉中,將料筒溫度設(shè)定為優(yōu)選250320°C,更優(yōu)選270310°C,將螺桿轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為優(yōu)選60500rpm,更優(yōu)選70200rpm。(成型品)本發(fā)明的樹脂組合物,通常可以將如上所述制造的粒料注射成型而制造各種成型19品。此外,還可以不經(jīng)過粒料而直接使在雙螺桿擠出機中熔融混煉的樹脂組合物成為片材、膜、異型擠出成型品、直接吹塑成型品和注射成型品。在該注射成型中,不僅可以使用通常的成型方法,還可以適當?shù)馗鶕?jù)目的使用注射壓縮成型、注射加壓成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括采用注入超臨界流體的成型)、嵌入成型、模內(nèi)涂覆成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾芯成型和超高速注射成型等注射成型法而得到成型品。這些各種成型法的優(yōu)點已公知。此外,成型可以選擇冷流道方式和熱流道方式中的任何一種。更優(yōu)選為即使是低注射速度也能成型的注射壓縮成型和注射加壓成型。此外,本發(fā)明的樹脂組合物也可以采用擠出成型以各種異型擠出成型品、片材和薄膜等的形式使用。此外,片材、薄膜的成型還可以使用吹脹法、壓延法、流延法等。還可以通過進行特定的拉伸操作制成熱收縮管而進行成型。此外,還可以通過旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型等將本發(fā)明的樹脂組合物制成成型品。此外,還可以對由本發(fā)明的樹脂組合物制成的成型品進行各種表面處理。這里所說的表面處理,是蒸鍍(物理蒸鍍、化學蒸鍍等)、鍍敷(電鍍、化學鍍、熱浸鍍等)、噴漆涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的表面上形成新的層的處理,可以應(yīng)用通常的樹脂中使用的方法。作為表面處理,具體地可以例示硬涂層、防水-防油涂層、紫外線吸收涂層、紅外線吸收涂層以及金屬化(蒸鍍等)等各種表面處理。作為本發(fā)明的成型品的用途,可以例示例如個人電腦、筆記本個人電腦、游戲機(家庭用游戲機、辦公用游戲機、彈子游戲機和投幣式游戲機等)、顯示器裝置(LCD、有機EL、電子紙、等離子顯示器和投影儀等)、輸電部件(以感應(yīng)線圈式輸電裝置的外殼為代表)。此外,可以例示打印機、復(fù)印機、掃描儀、傳真機(包括這些的復(fù)合機)。此外,還可以例示VTR相機、光學膜式相機、數(shù)碼相機、相機用透鏡單元、防范裝置、移動電話等精密設(shè)備。本發(fā)明的成型品特別適合用于個人電腦這樣的數(shù)字信息處理裝置的殼體、蓋和框。本發(fā)明的成型品也適合于按摩機、高氧治療器等醫(yī)療設(shè)備、圖像刻錄機(所謂DVD錄像機等)、音頻設(shè)備、電子樂器等家庭電器制品、彈子游戲機或投幣式游戲機等游戲裝置、搭載精密傳感器的家庭用機器人等的部件。此外,本發(fā)明的成型品可以用于各種車輛部件、電池、發(fā)電裝置、電路基板、集成電路的模具、光盤基板、盤盒、光卡、IC存儲卡、連接器、電纜套、電子部件的輸送用容器(IC暗盒(MagazineCase)、硅晶片容器、玻璃基板收納容器和載帶等)、防靜電用或除靜電部件(電子照相感光裝置的帶電輥等)、各種機構(gòu)部件(齒輪、轉(zhuǎn)臺、轉(zhuǎn)子和螺栓等,包括微型機器用機構(gòu)部件)。實施例以下列舉實施例進一步說明,但本發(fā)明并不限于此。應(yīng)予說明,對于以下項目實施評價。(I)評價項目(1-1)阻燃性按照UL規(guī)格94V,以厚度1.5mm實施燃燒試驗。(1-2)銀紋對采用下述的制造條件用1mm方形澆口制作的半徑20mm、厚1mm的圓形成型品的照片進行2灰度化處理,將白的部分換算為銀紋面積,進行判定。按照以下基準對表面的銀紋產(chǎn)生比率進行評價,將3分以上計為合格。再有,銀紋發(fā)生比率將小數(shù)點以下l位四舍五入而算出。1分銀紋產(chǎn)生面積相對于總面積為100-76%2分銀紋產(chǎn)生面積相對于總面積為75-51%3分銀紋產(chǎn)生面積相對于總面積為50-26%4分銀紋產(chǎn)生面積相對于總面積為25-1%5分銀紋產(chǎn)生面積相對于總面積為0%(1-3)土壤溶出試驗重金屬等的溶出試驗方法按照土壤環(huán)境基準涉及的溶出試驗(環(huán)境廳告示46號、平成3年8月23日)。進行樹脂組合物的粒料采集、粉碎,過2mm的篩而作成試樣。以重量體積比10%將試樣(單位g)和溶劑(氫離子濃度指數(shù)為5.8以上6.3以下的鹽酸水溶液)(單位ml)混合,使該混合液為500ml以上而制成試樣液。在常溫常壓下使用振動機(預(yù)先將振動次數(shù)調(diào)節(jié)為每分約200次,將振幅調(diào)節(jié)為4cm以上5cm以下)將制備的試樣液連續(xù)地振動6小時來進行溶出試驗。將進行上述操作得到的試樣液靜置30分鐘后,以每分約3000轉(zhuǎn)進行離心分離20分鐘,用孔徑0.45iim的膜濾器將離心分離后的上層澄清液過濾,正確地量取定量所需的量而得到檢測液。得到的檢測液中含有的砷和硒如環(huán)境廳告示第46號中所示,采用原子吸收法測定溶出量。(II)樹脂組合物和成型品的制造按以下要點制備由表1-4記載的配合比例構(gòu)成的樹脂組合物。再有,說明按照以下的表1-4中的記號進行說明。用V型摻混機將表1-4中記載的成分混合而制成混合物。再有,對于A成分以外的少量添加劑,使用超級混合機制造其含有率為10重量%的預(yù)混合物。用V型摻混機將該多種預(yù)混合物與剩余的PC—起均勻混合。使用螺桿直徑30mm的通氣口式雙螺桿擠出機((株)日本制鋼所TEX-30XSST),將利用V型摻混機得到的混合物供給到最后部的第1投入口。該擠出機在第1供給口到第2供給口之間具有采用捏合盤的混合區(qū),在其后緊接著設(shè)置開放的通氣口。通氣口的長度相對于螺桿直徑(D)為約2D。在該通氣口后設(shè)置側(cè)進料器,在側(cè)進料器后還設(shè)置有采用捏合盤的混煉區(qū)和與其相連的通氣口。該部分的通氣口的長度約為1.5D,在該部分使用真空泵形成約3kPa的減壓度。在料筒溫度25(TC30(TC(從螺桿根部的筒體到口模大致均等地上升)、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)180rpm和每小時的擠出量20kg的條件下進行擠出。在水浴中將擠出的絲束冷卻后,用造粒機將其切斷而造粒。在12(TC下用熱風循環(huán)式干燥機將得到粒料干燥5小時后,使用注射成型機,均在料筒溫度280°C、模具溫度80°C、射速20mm/sec以及成型循環(huán)約60秒的條件下制作上述評價項目的試驗片。附上實施例4和比較例4的銀紋產(chǎn)生比率的評價照片作為圖1。上述實施例和比較例中使用的原材料如下所述。(A成分聚碳酸酯樹脂)PC-1:粘均分子量22,500的直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂粉末(帝人化成(株)制PANLITEL-1225WP(商品名))PC-2:采用下述制法制造的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度17rC、吸水率0.2重量%的耐熱性聚碳酸酯樹脂PC-3:由雙酚A、作為末端終止劑的對叔丁基苯酚和作為支化劑的l,l,l-三(4-羥基苯基)乙烷(相對于雙酚A100摩爾%為0.3摩爾%)以及光氣采用界面縮聚法合成的粘均分子量24,500的芳香族聚碳酸酯樹脂PC-4:在由雙酚A、作為末端終止劑的對叔丁基苯酚以及光氣采用界面縮聚法合成的直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂中,將粘均分子量為15,200的聚碳酸酯樹脂IO重量份,粘均分子量為23,700的聚碳酸酯樹脂80重量份和粘均分子量為120,000的聚碳酸酯樹脂10重量份熔融混合而成,其粘均分子量為29,500的芳香族聚碳酸酯樹脂粒料(PC-2的制法)在帶有溫度計和攪拌機的反應(yīng)器中裝入離子交換水19,580份和48.5重量%氫氧化鈉水溶液3,850份,在其中溶解9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)荷(BCF)1,175份和雙酚A(BPA)2,835份和連二亞硫酸鈉9份后,加入二氯甲烷13,210份,邊劇烈攪拌邊在15"下用約40分鐘吹入光氣2,000份進行反應(yīng)。光氣吹入結(jié)束后,升溫到28°C,加入對叔丁基苯酚94份和氫氧化鈉640份進行乳化后,加入三乙胺6份,持續(xù)攪拌1小時使反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)結(jié)束后分離有機相,用二氯甲烷進行稀釋,水洗后成為鹽酸酸性,進行水洗,當水相的電導(dǎo)率與離子交換水大致相同時用捏合機使二氯甲烷蒸發(fā),得到BCF和BPA的摩爾比為20:80的無色粉末4,080份。該芳香族聚碳酸酯粉末的粘均分子量為20,300。(B成分)B-l:飛灰(YondenBusiness公司制飛灰FA20、D50粒徑5iim)B-2:飛灰(D50粒徑比10iim大)(C成分)PTFE:聚四氟乙烯(大金工業(yè)(株)制POLYFLONMPFA500)(D成分)D-l:硫酸亞鐵七水合物(富士鈦工業(yè)(株)制)D-2:硫酸亞鐵一水合物(富士鈦工業(yè)(株)制)D-3:施氏礦物(Sophia公司制7文'k一S)(E成分)E-l:AS樹脂(NIPPONA&L制"LITAC-ABS-218"(商品名))E-2:ABS樹脂(東麗制"TOYOLAC700-314"、(商品名)橡膠成分含量12%)E-3:聚己內(nèi)酯(夕、七A化學制"PLACSELH1P"(商品名))E-4:偏苯三酸酯(大八化學制"TOTM"(商品名))(F成分)F-l:作為馬來酸酐和a-烯烴的共聚物的酸改性烯烴蠟(三菱化學(株)制夕"<^力AfDC30M)(G成分)G-l:磷酸三甲酯(大八化學制"TMP"(商品名))22G-2:亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(ADEKA制"ADEKASTABPEP-8"(商品名))G-3:亞磷酸酯系穩(wěn)定劑(ADEKA制"ADEKASTABPEP_24G"(商品名))齊et塌喊紫^1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2項<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>寸'發(fā)明的效果本發(fā)明的樹,組合物形成具有優(yōu)異的阻燃性和經(jīng)改善的表面外觀的成型品。即,26卜吞扭s955想^100.0〉s.0100.0〉100.0〉一oo.0〉一oo.0〉100.0〉i.0〉v旨100.0〉g.0100.0〉1000〉100.0〉100.0>100.0>100.0〉奪令z令s令I(lǐng)余l(xiāng)令一5令一l.0-.0001I-A2.09.0of-001丁A2.09.0o寸001z.0s.0z.oOS0010—Az.0o寸0010-A2.0IT0"oo一0-Az.0o寸001AgI.01.0z.0o寸001裙*傘一桐n昌s.Ijn丁J了3丁3HITi-a丁3d今s令喊J余2令"2令2令喊v域本發(fā)明的成型品具有優(yōu)異的阻燃性,在厚度1.5mm的燃燒試驗中,能夠?qū)崿F(xiàn)V-l或V-0。此外,本發(fā)明的成型品的銀紋產(chǎn)生率少,具有優(yōu)異的表面外觀。本發(fā)明的樹脂組合物含有溶出抑制劑(D成分),因此無機粒子(B成分)中含有的重金屬的溶出少。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的樹脂組合物在OA設(shè)備領(lǐng)域、電氣電子設(shè)備領(lǐng)域等各種工業(yè)用途中極其有用。權(quán)利要求一種樹脂組合物,含有(A)100重量份的聚碳酸酯樹脂即A成分、(B)10~70重量份的、含有二氧化硅和氧化鋁的復(fù)合體、且D50粒徑為10μm以下的無機粒子即B成分、(C)0.01~2重量份的氟系樹脂即C成分、(D)0.05~3重量份的溶出抑制劑即D成分、(E)1~20重量份的流動改性劑即E成分、和(F)0.01~2重量份的酸改性聚烯烴系蠟即F成分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,無機粒子即B成分是飛灰。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,氟系樹脂即C成分是具有原纖形成能力的聚四氟乙烯樹脂。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,溶出抑制劑即D成分是二價和/或三價的鐵離子和硫酸離子的鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,溶出抑制劑即D成分是硫酸亞鐵*水合物或施氏礦物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,溶出抑制劑即D成分是硫酸亞鐵*七水合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,流動改性劑即E成分是選自脂肪族聚酯樹脂和偏苯三酸酯中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,酸改性聚烯烴系蠟即F成分是具有羧基和/或羧酸酐的酸改性聚烯烴系蠟。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,相對于100重量份的聚碳酸酯樹脂即A成分,含有0.00012重量份的磷系穩(wěn)定劑即G成分。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其中,磷系穩(wěn)定劑即G成分在其100重量%中,50重量%以上是磷酸酯化合物和/或亞磷酸酯化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,聚碳酸酯樹脂即A成分是雙酚A型聚碳酸酯。12.—種成型品,由權(quán)利要求1所述的樹脂組合物形成。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供形成具有高度的阻燃性、并且銀紋等成型品外觀得到改善的成型品的樹脂組合物。本發(fā)明涉及樹脂組合物及其成型品,該樹脂組合物含有100重量份的聚碳酸酯樹脂(A成分)、10~70重量份的含有二氧化硅和氧化鋁的復(fù)合體且D50粒徑為10μm以下的無機粒子(B成分)、0.01~2重量份的氟系樹脂(C成分)、0.05~3重量份的溶出抑制劑(D成分)、1~20重量份的流動改性劑(E成分)和0.01~2重量份的酸改性聚烯烴系蠟(F成分)。文檔編號C08K5/52GK101790565SQ20088010007公開日2010年7月28日申請日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月24日發(fā)明者井上和彥,井野慶一郎,位地正年,曾山誠,近藤史崇申請人:帝人化成株式會社;日本電氣株式會社
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