專利名稱：：液體聚合物和官能化聚合物的合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本公開涉及具有至少一個(gè)官能端基(functionalendgroup)的聚合物和分散在其中的液體聚合物。本公開還涉及涉及具有至少一個(gè)官能端基的聚合物和分散在其中的液體聚合物的制造方法。
背景技術(shù)：
：液體聚合物或低分子量聚合物已經(jīng)在輪胎胎面橡膠組合物中與高分子量聚合物混合，以賦予良好的可加工性并提供例如濕地和雪地性能(wetandsnowproperties)等的更良好平衡。然而，在使用液體聚合物中的明顯缺陷是在制造過程中加工和處理它們。例如，液體聚合物可以通過在烴類溶劑中聚合單體單元直至達(dá)到期望的分子量而制得。然而，由于液體聚合物的低分子量，難以通過常規(guī)方法如凝結(jié)分離溶劑與所述液體聚合物。為了使液體聚合物去溶劑化變?nèi)菀?，通常將所述液體聚合物膠漿與更高分子量聚合物的聚合物膠漿共混，接著將該共混的膠漿去溶劑化。然而，這要求所述液體聚合物和高分子量聚合物分別聚合并且需要共混的附加步驟。因此，降低處理效率。還已知在適于作為例如輪胎胎面等的橡膠組合物中使用具有官能端基的聚合物?？梢詫⒐倌軋F(tuán)通過使用官能引發(fā)劑和/或官能終止劑賦予在聚合物鏈上。官能團(tuán)的類型能夠基于期望的與其它聚合物的端基和/或補(bǔ)強(qiáng)填充劑的相互作用來選擇。這些相互作用典型地降低橡膠組合物的滯后，導(dǎo)致較小的生熱性和改進(jìn)的滾動(dòng)阻力。然而，許多官能引發(fā)劑在烴類溶劑中具有穩(wěn)定性和溶解性的問題。存在對(duì)于更有效的合成液體聚合物和高分子量聚合物的共混物的方法需求。還存在對(duì)于通過使用提供有改進(jìn)的引發(fā)劑穩(wěn)定性和溶解性的官能引發(fā)劑生產(chǎn)具有官能端基的高分子量聚合物的方法的需求。
發(fā)明內(nèi)容提供方法，其包括(a)形成活性液體聚合物，其中所述活性液體聚合物是陰離子引發(fā)的并且包括陽離子；(b)添加式FI-H的官能引發(fā)劑前體，其中H是氫，F(xiàn)I是官能團(tuán)，所述H封端所述活性液體聚合物，產(chǎn)生具有約20，000(g/mol)至約100，000(g/mol)的數(shù)均分子量的液體聚合物，所述FI和所述陽離子形成官能引發(fā)劑；(c)添加單體，其中所述官能引發(fā)劑引發(fā)所述單體的陰離子聚合；以及(d)終止在步驟(c)中引發(fā)的所述聚合反應(yīng)。有利地是，該方法可以在單一反應(yīng)器中進(jìn)行。還提供的組合物，其包括(a)在至少一個(gè)聚合物鏈端具有FI官能團(tuán)的聚合物，和(b)分散在所述聚合物中的具有約20，000(g/mol)至約100，000(g/mol)的數(shù)均分子量的液體聚合物，其中所述聚合物通過以下制備(i)形成活性液體聚合物，其中所述活性液體聚合物是陰離子引發(fā)的并且包括陽離子；(ii)添加式FI-H的官能引發(fā)劑前體，其中H是氫，F(xiàn)I是官能團(tuán)，所述H封端所述活性液體聚合物，以產(chǎn)生具有約20，OOO(g/mol)至約100，000(g/mol)的數(shù)均分子量的液體聚合物，所述FI和所述陽離子形成官能引發(fā)劑；(iii)添加單體，其中所述官能引發(fā)劑引發(fā)所述單體的陰離子聚合；以及(iv)終止在步驟(iii)中引發(fā)的聚合反應(yīng)。包括具有至少一個(gè)官能端基的聚合物和分散在所述聚合物中的液體聚合物的組合物用于輪胎組件如胎面、胎面基部或胎側(cè)中。具體實(shí)施例方式液體聚合物可以通過陰離子聚合在與陰離子引發(fā)劑反應(yīng)時(shí)能夠進(jìn)行陰離子聚合的單體來生產(chǎn)?？梢允褂萌魏文軌蜿庪x子聚合的單體。示例性單體包括但不限于二烯單體、乙烯基取代的芳香族單體及它們的混合物。適合的二烯單體包括但不限于1，3-丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯(1，3-戊二烯)、2_甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、2，4-二甲基-1，3-戊二烯、1,3-己二烯和1，2-二苯基-4-甲基-1-己烷及它們的混合物。適合的乙烯基取代芳香族單體包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基蒽、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘及它們的混合物。用于生產(chǎn)液體聚合物的陰離子引發(fā)劑可以為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何陰離子引發(fā)劑。示例性引發(fā)劑包括但不限于有機(jī)鋰引發(fā)劑。優(yōu)選的有機(jī)鋰引發(fā)劑具有式RLix,其中R表示介于每個(gè)R基團(tuán)為約1至約20個(gè)、優(yōu)選約2個(gè)至8個(gè)碳原子的烴基自由基，X是1至約4的整數(shù)。典型的R基團(tuán)包括脂族和脂環(huán)族基團(tuán)。在上式中用于取代的R基團(tuán)的具體實(shí)例包括伯、仲和叔基，如正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基及它們的混合物。適合的鋰引發(fā)劑的具體實(shí)例包括正丁基鋰、對(duì)甲苯基鋰、4-苯基丁基鋰、4-丁基環(huán)己基鋰、二烷基胺鋰、二烷基膦鋰、烷基芳基膦鋰、二芳基膦鋰及它們的混合物。其它適合的鋰引發(fā)劑是在美國(guó)專利5，567，815中公開的那些，在此將其全部?jī)?nèi)容引入以作參考。以設(shè)計(jì)為達(dá)到液體聚合物的期望分子量的量使用陰離子引發(fā)劑。基于每100克陰離子可聚合單體的陰離子引發(fā)劑的毫摩爾比率在0.1毫摩爾至100毫摩爾之間，或者作為選擇地在0.2毫摩爾至20毫摩爾之間，或者作為選擇地在0.5毫摩爾至4毫摩爾之間。液體聚合物的陰離子聚合在烴溶劑中進(jìn)行。適合的烴溶劑包括任何適合的脂族烴、脂環(huán)族烴或它們的混合物，條件為在聚合期間其以液態(tài)存在。示例性脂族烴包括但不限于戊烷、異戊烷、2，2-二甲基-丁烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷等。示例性脂環(huán)族烴包括但不限于環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)壬烷和環(huán)癸烷等。如果使用二烯單體生產(chǎn)液體聚合物，可以添加乙烯基改性劑以增加二烯的1，2_加成反應(yīng)。該改性劑是本領(lǐng)域已知的。這些改性劑可以以改性劑與陰離子引發(fā)劑的摩爾比通常在約1100至約1001范圍內(nèi)的量使用。該1，2-加成產(chǎn)物能夠從被引入所述液體聚合物中的二烯單體單元的約5-15%范圍增加至約90%高。示例性乙烯基改性劑包括以下中的一種或多種六甲基磷酸三酰胺、N,N,N'，N'-四甲基乙二胺、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、四氫呋喃、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、二乙醚、三乙胺、三正丁胺、三正丁基膦、對(duì)二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、二甲醚、甲基乙基醚、乙基丙基醚、二正丙醚、二正辛醚、茴香醚、二芐醚、二苯醚、二甲基乙胺、2-2'-二(四氫呋喃基)丙烷、雙氧雜環(huán)戊基丙烷(bis-oxalanylpropane)、三正丙胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲基-N-乙基苯胺禾口N-甲基嗎啉。用于生產(chǎn)液體聚合物的聚合溫度能夠在約-50°C至約200°C，或者作為選擇地在-20°C至約140°C的寬范圍內(nèi)變化。所述聚合反應(yīng)通常進(jìn)行足以獲得所投入單體單元轉(zhuǎn)化率為至少約80%，或者作為選擇地至少約90%，或者作為選擇地至少約99%的時(shí)間。液體聚合物的聚合可以在達(dá)到約20，000至約100，000的數(shù)均分子量(Mn)后，或者作為選擇地在達(dá)到約40，000至約80，000的Mn后，或者作為選擇地在達(dá)到約50，000至約60，000的Mn后終止。所述液體聚合物通過添加式FI-H的官能引發(fā)劑前體封端，其中FI是官能團(tuán)，H是氫。來自所述官能引發(fā)劑前體的H取代位于通過陰離子引發(fā)劑形成的活性液體聚合物末端的陽離子，從而終止所述活性液體聚合物的聚合。被取代的陽離子然后與FI官能團(tuán)鍵合，以形成能夠引發(fā)其它單體的聚合的官能引發(fā)劑。認(rèn)為該過程的反應(yīng)機(jī)理如下，僅出于示例性目的，示出1，3-丁二烯作為液體聚合物用單體和正丁基鋰作為引發(fā)劑<image>imageseeoriginaldocumentpage7</image>機(jī)理I本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以知曉，所需的FI-H官能引發(fā)劑前體的量依賴于所期望的官能聚合物分子量和所期望的液體聚合物量。通常地，所述FI-H官能引發(fā)劑前體可以以約0.4至0.95的摩爾比的范圍內(nèi)的量添加，或者作為選擇地以約0.6至約0.8的量添加，基于含有液體和官能聚合物的聚合物混合物總量。在約-50°C至約20(TC，或者作為選擇地在約-20°C至約140°C范圍內(nèi)的溫度下，所述FI-H官能引發(fā)劑前體可以添加至活性液體聚合物膠漿，即在溶劑中的液體聚合物。優(yōu)選地，添加所述FI-H官能引發(fā)劑前體的溫度是聚合液體聚合物的溫度。適合的FI-H官能引發(fā)劑前體包括但不限于仲胺、官能性二噻烷、氫化三烷基錫及它們的混合物。示例性仲胺包括但不限于吡咯烷、哌啶、六亞甲基亞胺、4-(1_吡咯烷基)哌啶、4-哌啶子基哌啶(4-piperidinopiperidine)、4，4'-三亞甲基二哌啶、1_異丙基哌嗪、1-(3_甲氧基苯基)哌嗪、1-[2-(二甲氨基)乙基]哌嗪、1-[3-(二甲氨基)丙基]哌嗪、硫代嗎啉及它們的混合物。示例性官能二噻烷包括但不限于2-苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(二甲氨基)]苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(二甲胺基)]苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(4_甲基哌嗪)苯基]-1，3-二噻烷及它們的混合物。示例性氫化三烷基錫包括但不限于氫化三丁基錫、氫化三辛基錫及它們的混合物。如上所述，位于活性液體聚合物鏈末端的陽離子與FI官能團(tuán)反應(yīng)，以形成能夠引發(fā)其它單體的聚合的官能引發(fā)劑從而形成官能化聚合物。在此過程中，所述FI官能團(tuán)被賦予至聚合物鏈的起始端(begining)以產(chǎn)生官能化聚合物。為了使用官能引發(fā)劑形成官能化聚合物，含有封端液體聚合物和官能引發(fā)劑的聚合物膠漿可以與其它單體和任選的其它烴溶劑組合裝入另一反應(yīng)器。然而，優(yōu)選僅將其它單體和任選的其它溶劑直接添加至含有封端液體聚合物和官能引發(fā)劑的相同反應(yīng)器。在相同反應(yīng)器中進(jìn)行液體聚合物和官能化聚合物二者的聚合使得提高反應(yīng)效率?？梢允褂霉倌芤l(fā)劑聚合能夠陰離子聚合的任何單體。示例性單體包括但不限于二烯單體、乙烯基的取代芳香族烷基及它們的混合物。適合的二烯單體包括但不限于1，3-丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯(1，3-戊二烯)、2-甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、2，4-二甲基-1，3_戊二烯、1，3_己二烯和1，2_二苯基-4-甲基-1-己烯及它們的混合物。適合的乙烯基取代的芳香族單體包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基蒽、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、l-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘及它們的混合物?？梢栽诰酆瞎倌芑酆衔飼r(shí)添加的適烴溶劑包括以上所述關(guān)于液體聚合物聚合的那些，包括但不限于戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷及它們的混合物。如果使用二烯單體生產(chǎn)官能化聚合物，可以添加乙烯基改性劑以增加二烯的1，2_加成反應(yīng)。此類改性劑是本領(lǐng)域已知的。這些改性劑可以以通常約1100至約1001的改性劑與陰離子引發(fā)劑的摩爾比的量使用。該1，2_加成產(chǎn)物能夠?yàn)閺募s5-15%范圍增加至約90%高的被引入官能化聚合物的二烯單體單元。示例性乙烯基改性劑包括以下中的一種或多種六甲基磷酸三酰胺、N,N,N'，N'-四甲基乙二胺、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、四氫呋喃、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、二乙醚、三乙胺、三正丁胺、三正丁膦、對(duì)二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、二甲醚、甲基乙基醚、乙基丙基醚、二正丙醚、二正辛醚、茴香醚、二芐醚、二苯醚、二甲基乙胺、2-2'-二(四氫呋喃基)丙烷、雙氧雜環(huán)戊基丙烷、三正丙胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲基-N-乙基苯胺和N-甲基嗎啉。官能化聚合物聚合期間的溫度能夠在約-50V至約200°C，或作為選擇地在約-20°C至約140°C的寬范圍變化。聚合反應(yīng)通常進(jìn)行足以獲得至少約80%，或作為選擇地至少約90%或作為選擇地至少約99%的所投入單體單元轉(zhuǎn)化率的時(shí)間。官能化聚合物的聚合可以在達(dá)到約100，000至約400，000的Mn后，或作為替換在達(dá)到約125，000至約300，000的Mn后，或作為選擇地在達(dá)到約150，000至約200，000的Mn后終止。為了終止官能化聚合物的聚合，可以使用終止劑?？梢允褂没钚詺浠衔锶缢虼?，或也可以使用提供末端官能度(terminalfunctionality)的混合物。賦予末端官能度的化合物的實(shí)例包括但不限于SnCl4、R3SnCl、R2SnCl2,RSnCl3、碳二酰亞胺、N-甲基吡咯烷、環(huán)酰胺、環(huán)狀脲、異氰酸酯、席夫堿、4，4'-雙(二乙氨基)二苯酮和N，N'-二甲基亞乙基脲等，其中R選自由具有約1至約20個(gè)碳原子的烷基、具有約3至約20個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有約6至約20個(gè)碳原子的芳基和具有約7至約20個(gè)碳原子的芳烷基組成的組中。典型的烷基包括正丁基、仲丁基、甲基、乙基和異丙基等。環(huán)烷基包括環(huán)己基和M基等。芳基和芳烷基包括苯基和芐基等。將終止劑添加至反應(yīng)容器，將所述容器攪拌約1至1000分鐘。應(yīng)理解，可以接著本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它終止劑和/或過程。生成官能化聚合物的過程能夠通過以下反應(yīng)機(jī)理描述，其中T是如上所述的終止劑(僅出于示例性目的，示出1，3-丁二烯作為官能化聚合物的單體)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上述過程由此提供在包括液體聚合物和烴溶劑的溶液存在下聚合的官能化聚合物。所得產(chǎn)物是具有分散在其中的液體聚合物的官能化聚合物。液體聚合物與官能化聚合物的重量比可以為約199至5050，或作為選擇地約595至2080。液體聚合物與官能化聚合物之比依賴于許多因素，包括用于生產(chǎn)液體聚合物的單體的量相對(duì)于用于生產(chǎn)官能化聚合物的單體的量，和用于形成液體聚合物的引發(fā)劑的量。該調(diào)整在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)是容易的。具有分散在其中的液體聚合物的官能化聚合物可以通過傳統(tǒng)技術(shù)從溶劑分離。這些技術(shù)包括蒸汽或醇凝結(jié)、熱去溶劑化或任何其它適合方法。此外，溶劑可以通過轉(zhuǎn)鼓式干燥或擠出機(jī)式干燥(extruderdrying)或真空干燥等從所得聚合物中去除。本公開方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是官能化聚合物可以在液體聚合物存在下聚合。因此，液體聚合物不必以其分離形式去溶劑化，也不必在分離處理步驟中與官能化聚合物共混。如果官能化聚合物根據(jù)本公開方法在液體聚合物存在下聚合，認(rèn)為另一優(yōu)點(diǎn)是液體聚合物和官能化聚合物的微結(jié)構(gòu)將更均勻。僅為了示例性目的，如果液體聚合物和官能化聚合物都是聚丁二烯，認(rèn)為當(dāng)比較簡(jiǎn)單共混在一起的官能化聚丁二烯和液體聚丁二烯時(shí)，液體聚丁二烯的1，2乙烯基、1，4順式和1，4反式含量將更類似于官能化聚丁二烯的1，2乙烯基、1，4順式和1，4反式含量。具有分散在其中的液體聚合物的官能化聚合物可以用于適合作為輪胎組件的可硫化橡膠組合物中。適合的輪胎組件包括但不限于胎面、胎面基部或胎側(cè)。具有分散在其中的液體聚合物的官能化聚合物可以是橡膠組合物中的唯一聚合物成分，或者它可以與其它彈性體組合使用。因此，根據(jù)本公開生產(chǎn)的聚合物可以以每一百份彈性體為100份(phr)的量使用，或者，如果與其它彈性體共混，可以以在1和99phr之間，或者作為選擇地在20和80phr之間，或者作為選擇地在40和60phr之間的量使用?？梢耘c根據(jù)本公開制備的聚合物共混的其它彈性體包括但不限于天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、聚丁二烯、丁基橡膠、聚(氯丁二烯)、乙烯_丙烯共聚物橡膠、乙烯_丙烯_二烯三元聚合物橡膠(EPDM)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠(NBR)、硅橡膠、氟彈性體、乙烯-丙烯酸類共聚物橡膠、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、表氯醇橡膠、氯化聚乙烯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、氫化丁腈橡膠、四氟乙烯-丙烯共聚物橡膠及它們的混合物。通常，這些可硫化橡膠組合物將包括補(bǔ)強(qiáng)填充劑如炭黑和/或二氧化硅，和至少一種硫化劑。這些組合物通常還包括其它配混添加劑如促進(jìn)劑、油、蠟、防焦劑和加工助劑。這些成分是本領(lǐng)域已知的，可以基于期望的可硫化橡膠組合物的物理和化學(xué)性質(zhì)以適當(dāng)?shù)牧刻砑??？闪蚧鹉z組合物可以通過使用本領(lǐng)域常規(guī)使用的混合設(shè)備和工藝配混或共混，如在班伯里混煉機(jī)中混合成分。優(yōu)選地，制備初始母煉膠其包括橡膠組分和補(bǔ)強(qiáng)填充劑，及其它任選的添加劑如加工油和抗氧化劑。一旦制備該初始母煉膠，硫化劑就共混入組合物中。此類物質(zhì)的可硫化組合物然后能夠根據(jù)常規(guī)制造技術(shù)處理。參考以下實(shí)施例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。以下實(shí)施例僅出于說明的目的給出并且不以限定意義理解。在以下的實(shí)施例中，分子量信息通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)獲得。實(shí)施例實(shí)施例1將110.Og己烷、100.Og的22.0wt%在己烷中的1，3_丁二烯、0.07ml雙氧雜環(huán)戊基丙烷(1.6M)和0.23ml在己烷中的正丁基鋰(1.6M)加入至在實(shí)際(positive)氮?dú)獯祾呦掠萌〕龅母裟ひr墊和打孔的冠狀帽密封的干燥28盎司玻璃瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)以形成活性聚合物膠漿。然后將0.35ml哌啶溶液(1.0M，在甲苯中)加入以封端活性聚合物膠漿，得到哌啶鋰(piperidinelithium)和具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)確定的數(shù)均分子量(Mn)為54，747(g/mol)的液體聚合物。然后將200.Og的22.在己烷中的1，3_丁二烯添加至瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)。然后通過加入1.5ml異丙醇終止聚合，從而得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC確定的^為120，407(g/mol)的官能化聚合物。然后將聚合物膠漿用3ml的2襯％在己烷中的二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧化劑)處理，在異丙醇中凝結(jié)，轉(zhuǎn)鼓式干燥。產(chǎn)物由67wt%官能化聚合物和分散在其中的33wt%液體聚合物構(gòu)成。實(shí)施例1的反應(yīng)機(jī)理如下^正丁基鋰Q^-H聚合物(Mn=54,747)(N-Lib>(NvvwvvwvLi“■_■■一<^-rwvwwvjj官能化聚合物(Mn=120,407)實(shí)施例2將110.Og己烷、100.Og22.Owt%的在己烷中的1，3_丁二烯、0.07ml雙氧雜環(huán)戊基丙烷(1.6M)和0.23ml在己烷中的正丁基鋰(1.6M)加入至在實(shí)際氮?dú)獯祾呦掠萌〕龅母裟ひr墊和打孔的冠狀帽密封的干燥28盎司玻璃瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)以形成活性聚合物膠漿。然后將0.12ml六亞甲基亞胺溶液(3.0M，在己烷中)加入以封端活性聚合物膠漿，得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)確定的Mn為51，026(g/mol)的液體聚合物。然后將200.Og的22.在己烷中的1，3-丁二烯添加至瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)。然后通過加入1.5ml異丙醇終止聚合從而得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC確定的Mn為112，152(g/mol)的官能化聚合物。然后將聚合物膠漿用3ml的2wt%在己烷中的二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧化劑)處理，在異丙醇中凝結(jié)，轉(zhuǎn)鼓式干燥。產(chǎn)物由67襯％官能化聚合物和分散在其中的33wt%液體聚合物構(gòu)成。實(shí)施例2的反應(yīng)機(jī)理如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>實(shí)施例3將110.Og己烷、100.Og的22.0wt%在己烷中的1，3_丁二烯、0.07ml雙氧雜環(huán)戊基丙烷(1.6M)和0.23ml在己烷中的正丁基鋰(1.6M)加入至在實(shí)際氮?dú)獯祾呦掠萌〕龅母裟ひr墊和打孔的冠狀帽密封的干燥28盎司玻璃瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)以形成活性聚合物膠漿。然后將0.35ml4-(l-吡咯烷基)哌啶溶液(1.0Μ，在甲苯中)加入以封端活性聚合物膠漿，得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)確定的兒為58，767(g/mol)的液體聚合物。然后將200.Og的22.在己烷中的1，3-丁二烯添加至瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)。然后添加0.37ml丁醛哌啶腙(butyraldehyd印iperidinehydrazone)溶液(1.0M，在己烷中)，將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱0.5小時(shí)。然后通過加入1.5ml異丙醇從而得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC確定的1為133，631(g/mol)的官能化聚合物。然后將聚合物膠漿用3ml的2wt%在己烷中的二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧化劑)處理，在異丙醇中凝結(jié)，轉(zhuǎn)鼓式干燥。產(chǎn)物由67wt%官能化聚合物和分散在其中的33wt%液體聚合物構(gòu)成。實(shí)施例3的反應(yīng)機(jī)理如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>實(shí)施例4將110.Og己烷、100.Og的22.0wt%在己烷中的1，3_丁二烯、0.07ml雙氧雜環(huán)戊基丙烷(1.6M)和0.23ml在己烷中的正丁基鋰(1.6M)加入至在實(shí)際氮?dú)獯祾呦掠萌〕龅母裟ひr墊和打孔的冠狀帽密封的干燥28盎司玻璃瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)以形成活性聚合物膠漿。然后將0.35ml2-[4-(二甲氨基)]苯基-1，3-二噻烷溶液(1.0M，在THF中)(在THF中通過使1，3_丙二硫醇與相應(yīng)的醛反應(yīng)來合成)加入以封端活性聚合物膠漿，得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)確定的Mn為54，294(g/mol)的液體聚合物。然后將200.Og的22.在己烷中的1，3_丁二烯添加至瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)。然后通過加入1.5ml異丙醇終止聚合，從而得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC確定的Mn為129，153(g/mol)的官能化聚合物。然后將聚合物膠漿用3ml的2wt%在己烷中的二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧化劑)處理，在異丙醇中凝結(jié)，轉(zhuǎn)鼓式干燥。產(chǎn)物由67襯％官能化聚合物和分散在其中的33wt%液體聚合物構(gòu)成。實(shí)施例4的反應(yīng)機(jī)理如下<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>實(shí)施例5將110.Og己烷、50.Og的22.Owt%在己烷中的1，3_丁二烯、0.08ml雙氧雜環(huán)戊基丙烷(1.6M)和0.24ml在己烷中的正丁基鋰(1.6M)加入至在實(shí)際氮?dú)獯祾呦掠萌〕龅母裟ひr墊和打孔的冠狀帽密封的干燥28盎司玻璃瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)以形成活性聚合物膠漿。然后將0.13ml六亞甲基亞胺溶液(3.0M，在己烷中)加入以封端活性聚合物膠漿，得到六亞甲基亞胺鋰和具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)確定的Mn為28，665(g/mol)的液體聚合物。然后將250.Og的22.0襯％在己烷中的1，3_丁二烯添加至瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)。然后通過加入0.4ml1-甲基-2-吡咯烷酮(1.0M，在甲苯中)終止聚合，從而得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC確定的^為141，336(g/mol)的官能化聚合物。然后將聚合物膠漿用3ml的2襯％在己烷中的二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧化劑)處理，在異丙醇中凝結(jié)，轉(zhuǎn)鼓式干燥。產(chǎn)物由83wt%官能化聚合物和分散在其中的17wt%液體聚合物構(gòu)成。實(shí)施例5的反應(yīng)機(jī)理如下<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>實(shí)施例6將110.Og己烷、50.Og的22.Owt%在己烷中的1，3_丁二烯、0.08ml雙氧雜環(huán)戊基丙烷(1.6M)和0.24ml在己烷中的正丁基鋰(1.6M)加入已經(jīng)在正氮?dú)獯祾呦掠锰崛「裟ひr墊和穿孔的金屬瓶蓋密封的干燥28盎司玻璃瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)以形成活性聚合物膠漿。然后將0.38ml4-(l-吡咯烷基)哌啶溶液(1.0M，在甲苯中)加入以封端活性聚合物膠漿，得到4-(1-吡咯烷基)哌啶鋰和具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)確定的Mn為29，297(g/mol)的液體聚合物。然后將250.Og的22.0wt%在己烷中的1，3_丁二烯添加至瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)。然后通過加入0.4ml1-甲基-2-吡咯烷酮(1.0M，在甲苯中)以終止聚合，從而得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC確定的Mn為140，052(g/mol)的官能化聚合物。然后將聚合物膠漿用3ml的2wt%在己烷中的二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧化劑)處理，在異丙醇中凝結(jié)，轉(zhuǎn)鼓式干燥。產(chǎn)物由83襯％官能化聚合物和分散在其中的17wt%液體聚合物構(gòu)成。實(shí)施例6的反應(yīng)機(jī)理如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>實(shí)施例7將110.Og己烷、50.Og的22.Owt%在己烷中的1，3_丁二烯、0.08ml雙氧雜環(huán)戊基丙烷(1.6M)和0.24ml在己烷中的正丁基鋰(1.6M)加入至在實(shí)際氮?dú)獯祾呦掠萌〕龅母裟ひr墊和打孔的冠狀帽密封的干燥28盎司玻璃瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)以形成活性聚合物膠漿。然后將0.38ml2-[4-(二甲氨基)]苯基-1，3-二噻烷溶液(1.0M，在THF中)加入以封端活性聚合物膠漿，得到2-鋰-2-[4-(二甲氨基)]苯基-1，3-二噻烷和具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜(GPC)確定的兒為29，552(g/mol)的液體聚合物。然后將250.Og22.0wt%的在己烷中的1，3_丁二烯添加至瓶中。將所述瓶攪動(dòng)并在50°C下加熱1小時(shí)。然后通過加入0.4ml1_甲基_2_吡咯烷酮(1.0M，在甲苯中)終止聚合，從而得到具有通過采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC確定的Mn為142，786(g/mol)的官能化聚合物。然后將聚合物膠漿用3ml的2wt%在己烷中的二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧化劑)處理，在異丙醇中凝結(jié)，轉(zhuǎn)鼓式干燥。產(chǎn)物由83襯％官能化聚合物和分散在其中的17wt%液體聚合物構(gòu)成。實(shí)施例7的反應(yīng)機(jī)理如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在實(shí)施例5-7中合成的聚合物根據(jù)在表1中示出的配方配混。在示于表1的配方中，N-苯基-N'-(1，3-二甲基丁基)-對(duì)苯二胺用作為抗氧化劑，同時(shí)苯并噻唑基-2-環(huán)己基亞磺酰胺和N，N'-二苯胍用作為促進(jìn)劑。表1配混物配方<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>分散指數(shù)對(duì)應(yīng)于〃分散指數(shù)〃的數(shù)據(jù)使用下式計(jì)算DI=100-exp[AXIog10(F2H)+B]其中F是粗糙峰(roughnesspeaks)數(shù)/cm，H是平均粗糙峰高，A和B是ASTM-D2663-89中方法B的常數(shù)。F和H等高線數(shù)據(jù)(contourdata)通過用Surfanalyzer輪廓儀(Profilometer)(MahrFederalInc.；Providence,RhodeIsland),使用在方法C(來自ASTM-D2663-89)中所述程序分析切割樣品(3.5X2X0.2cm)獲得。動(dòng)態(tài)機(jī)械性能結(jié)合橡膠對(duì)應(yīng)于‘‘結(jié)合橡膠‘‘的數(shù)據(jù)使用由J.J.Brerman等人在RubberChem.andTech.，40,817(1967)中描述的過程確定。固化數(shù)據(jù)T50和MH-ML根據(jù)ASTMD2084(1995)通過利用活模流變儀(MDR)測(cè)量。拉伸拉伸機(jī)械性能在25°C下根據(jù)ASTM-D412(1998)方法B測(cè)量。樣品為具有尺寸1.27mm寬和1.90mm厚的環(huán)。將25.4mm夾持長(zhǎng)度(gaugelength)用于拉伸試驗(yàn)。動(dòng)態(tài)機(jī)械性能動(dòng)態(tài)機(jī)械性能使用兩種技術(shù)測(cè)量。對(duì)于應(yīng)變掃描試驗(yàn)，將平行板模式(parallelplatemode)的流變動(dòng)態(tài)分析儀RDAII(RheometricScientific)用于15mm厚、9.27mm直徑的鈕扣狀物(button)。在IOHz和60°C下，在0.25-14.5%的變形下，測(cè)量損耗模量(G")、儲(chǔ)能模量(G')和tanS。通過計(jì)算G'(0.25%應(yīng)變)-G'(14.0%應(yīng)變)之差來評(píng)價(jià)佩恩效應(yīng)。對(duì)于溫度掃描試驗(yàn)，將扭轉(zhuǎn)矩形模式(torsionrectangularmode)的RDA700(RheometricScientific)用于具有尺寸31.7mmX12.7mmX2.Omm的樣品。溫度以5°CmirT1的速度從_80°C升高至100°C。使用5Hz的頻率以及_80°C至-10°C下的0.5%變形和-10°C至100°C下的2%變形獲得模量(G'和G")。Dynastat對(duì)應(yīng)于〃60°CDynastattanδ〃的數(shù)據(jù)使用以下條件通過Dynastat力學(xué)波譜計(jì)(DynastaticsInstrumentsCorp.；Albany,NewYork)進(jìn)行的試驗(yàn)獲得1Hz，2kg靜質(zhì)量和1.25kg動(dòng)態(tài)載荷，圓筒狀(9.5mm直徑X16mm高度)硫化橡膠樣品，和60°C。使用源自上述表1的配方，含有補(bǔ)強(qiáng)填充劑的可硫化彈性體配混物由實(shí)施例5-7制備。對(duì)于這些化合物的物理試驗(yàn)的結(jié)果以下在表2中示出。表2物理試驗(yàn)的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求一種方法，其包括a.形成活性液體聚合物，其中所述活性液體聚合物是陰離子引發(fā)的并且包括陽離子；b.添加式FI-H的官能引發(fā)劑前體，其中H是氫，F(xiàn)I是官能團(tuán)，所述H封端所述活性液體聚合物，產(chǎn)生具有約20,000(g/mol)至約100,000(g/mol)的數(shù)均分子量的液體聚合物，所述FI和所述陽離子形成官能引發(fā)劑；c.添加單體，其中所述官能引發(fā)劑引發(fā)所述單體的陰離子聚合；以及d.終止在步驟(c)中引發(fā)的所述聚合反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(a)至(d)在單一反應(yīng)器中進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述官能引發(fā)劑前體選自由仲胺、官能二噻烷、氫化三烷基錫及它們的混合物組成的組中。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述仲胺選自由吡咯烷、哌啶、六亞甲基亞胺、4_(1-吡咯烷基)哌啶、4-哌啶子基哌啶、4，4‘-三亞甲基二哌啶、1-異丙基哌嗪、1-(3-甲氧基苯基)哌嗪、1-[2-(二甲氨基)乙基]哌嗪、1-[3-(二甲氨基)丙基]哌嗪、硫代嗎啉及它們的混合物組成的組中。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述官能二噻烷選自由2-苯基-1，3-二噻烷、2_[4-(二甲氨基)]苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(二乙氨基)]苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(4-甲基哌嗪)苯基]-1，3-二噻烷及它們的混合物組成的組中。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述氫化三烷基錫選自由氫化三丁基錫、氫化三辛基錫及它們的混合物組成的組中。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述活性液體聚合物通過使單體與選自由正丁基鋰、對(duì)甲苯基鋰、4-苯基丁基鋰、4-丁基環(huán)己基鋰、二烷基胺鋰、二烷基膦鋰、烷基芳基膦鋰、二芳基膦鋰及它們的混合物組成的組中的陰離子引發(fā)劑反應(yīng)而形成。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述單體選自由1，3_丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2，3_二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯(1，3-戊二烯)、2_甲基_1，3_戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、2，4_二甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，2_二苯基-4-甲基-1-己烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基蒽、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘及它們的混合物組成的組中。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述液體聚合物具有約40，000(g/mol)至約70,000(g/mol)的數(shù)均分子量。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在達(dá)到約100，000(g/mol)至約400，000(g/mol)的數(shù)均分子量后進(jìn)行步驟(d)。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(C)中的所述單體選自由1，3_丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯(1，3-戊二烯)、2_甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、2，4-二甲基-1，3-戊二烯、1,3-己二烯、1，2-二苯基-4-甲基-1-己烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基蒽、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘及它們的混合物組成的組中。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(d)包括使用至少一種官能終止劑。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述官能終止劑選自由SnCl4、R3SnCl、R2SnCl2、RSnCl3、碳二酰亞胺、N-甲基吡咯烷、環(huán)酰胺、環(huán)狀脲、異氰酸酯、席夫堿、4，4'-雙(二乙氨基)二苯酮、N，N'-二甲基亞乙基脲及它們的混合物組成的組中，其中R選自由具有約1至約20個(gè)碳原子的烷基、具有約3至約20個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有約6至約20個(gè)碳原子的芳基、具有約7至約20個(gè)碳原子的芳烷基及它們的混合物組成的組中。14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述活性液體聚合物由選自由1，3_丁二烯、苯乙烯、異戊二烯及它們的混合物組成的組中的單體形成，并且在步驟(c)中的所述單體選自由1，3_丁二烯、苯乙烯、異戊二烯及它們的混合物組成的組中。15.一種組合物，其包括a.在至少一個(gè)聚合物鏈末端包括FI官能團(tuán)的聚合物，和b.分散在所述聚合物中的具有約20，000(g/mol)至約100，000(g/mol)的數(shù)均分子量的液體聚合物，其中所述聚合物通過以下步驟制備i.形成活性液體聚合物，其中所述活性聚合物是陰離子引發(fā)的并且包括陽離子；.添加式FI-H的官能引發(fā)劑前體，其中H是氫，F(xiàn)I是官能團(tuán)，所述H封端所述活性液體聚合物，產(chǎn)生具有約20，000(g/mol)至約100，000(g/mol)的數(shù)均分子量的液體聚合物，所述FI和所述陽離子形成官能引發(fā)劑；iii.添加單體，其中所述官能引發(fā)劑引發(fā)所述單體的陰離子聚合；以及iv.終止在步驟(iii)中引發(fā)的所述聚合反應(yīng)。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中步驟(i)-(iv)在單一反應(yīng)器中進(jìn)行。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述官能引發(fā)劑前體選自由仲胺、官能二噻烷、氫化三烷基錫及它們的混合物組成的組中。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述仲胺選自由吡咯烷、哌啶、六亞甲基亞胺、4-(1_吡咯烷基)哌啶、4-哌啶子基哌啶、4，4'-三亞甲基二哌啶、1-異丙基哌嗪、1-(3_甲氧基苯基)哌嗪、1-[2-(二甲氨基)乙基]哌嗪、1-[3-(二甲氨基)丙基]哌嗪、硫代嗎啉及它們的混合物組成的組中。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述官能二噻烷選自由2-苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(二甲氨基)]苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(二乙氨基)]苯基-1，3-二噻烷、2-[4-(4-甲基哌嗪)]苯基-1，3-二噻烷及它們的混合物組成的組中。20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述氫化三烷基錫選自由氫化三丁基錫、氫化三辛基錫及它們的混合物組成的組中。21.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述活性液體聚合物通過使單體與選自由正丁基鋰、對(duì)甲苯基鋰、4-苯基丁基鋰、4-丁基環(huán)己基鋰、二烷基胺鋰、二烷基膦鋰、烷基芳基膦鋰、二芳基膦鋰及它們的混合物組成的組中的陰離子引發(fā)劑反應(yīng)而形成。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的組合物，其中所述單體選自由1，3_丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2，3_二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯(1，3_戊二烯)、2_甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2，4-二甲基-1,3-戊二烯、1，3-己二烯、1，2-二苯基-4-甲基-1-己烷、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基蒽、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘及它們的混合物組成的組中。23.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述液體聚合物具有約40，OOO(g/mol)至約70,000(g/mol)的數(shù)均分子量。24.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中在達(dá)到約100，000(g/mol)至約400，000(g/mol)的數(shù)均分子量后進(jìn)行步驟(iv)。25.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中在步驟(iii)中的所述單體選自由1，3-丁二烯、異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯(1，3-戊二烯)、2-甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、2，4_二甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，2-二苯基-4-甲基-1-己烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基蒽、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘及它們的混合物組成的組中。26.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中步驟(iv)包括使用至少一種。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其中所述官能終止劑選自由SnCl4、R3SnCl,R2SnCl2、RSnCl3、碳二酰亞胺、N-甲基吡咯烷、環(huán)酰胺、環(huán)狀脲、異氰酸酯、席夫堿、4，4'-雙(二乙氨基)二苯酮、N，N'-二甲基亞乙基脲及其混合物組成的組中，其中R選自由具有約1至約20個(gè)碳原子的烷基、具有約3至約20個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有約6至約20個(gè)碳原子的芳基、具有約7至約20個(gè)碳原子的芳烷基及它們的混合物組成的組中。28.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其中所述活性液體聚合物由選自由1，3_丁二烯、苯乙烯、異戊二烯及它們的混合物組成的組中的單體形成，并且在步驟(iii)中的所述單體選自由1，3_丁二烯、苯乙烯、異戊二烯及它們的混合物組成的組中。29.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述液體聚合物與所述在至少一個(gè)聚合物鏈末端包括FI官能團(tuán)的聚合物的重量比為約595至約2080。30.一種輪胎，其包括權(quán)利要求15所述的組合物。全文摘要一種方法，其包括(a)形成活性液體聚合物，其中所述活性液體聚合物是陰離子引發(fā)的并且包括陽離子；(b)添加式FI-H的官能引發(fā)劑前體，其中H是氫，F(xiàn)I是官能團(tuán)，所述H封端所述活性液體聚合物，導(dǎo)致所述活性液體聚合物具有約20,000(g/mol)至約100,000(g/mol)的數(shù)均分子量，所述FI和所述陽離子形成官能引發(fā)劑；(c)添加單體，其中所述官能引發(fā)劑引發(fā)所述單體的陰離子聚合；以及(d)終止在步驟(c)中引發(fā)的所述聚合反應(yīng)。步驟(a)至(c)可以在單一反應(yīng)器中進(jìn)行，使得液體聚合物在單一聚合步驟中分散在官能化聚合物中。因此，不必要分別處理液體聚合物并且改進(jìn)了處理效率。文檔編號(hào)C08F36/04GK101821297SQ200880111579公開日2010年9月1日申請(qǐng)日期2008年8月28日優(yōu)先權(quán)日2007年8月31日發(fā)明者燕遠(yuǎn)勇申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通