專利名稱：環(huán)己酸的c7-c12仲醇酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于環(huán)己酸C7-C12仲醇酯的組合物。
背景技術(shù)：
至少早在1937年，美國專利No. 2，070，770的專利文獻(xiàn)中就描述了基于環(huán) 己烷二酯的增塑劑。這類增塑劑被描述用于硝酸纖維素增塑作用。在D.N.Buttrey 的Plasticizers，Leaver-Hume出版公司，倫敦，1950年的第16-27頁中教導(dǎo)了，以 Hydropalate B的商標(biāo)名稱出售，并且曾經(jīng)可以從DeutscheHydrierwerke AG獲得的環(huán)己烷 二酯二丁基六氫化鄰苯二甲酸酯，或者稱作環(huán)己烷二酸二丁基酯，作為"用于硝酸纖維素 而不是用于醋酸纖維素的膠凝劑"。美國專利2，311，259描述了環(huán)己酯，包括其環(huán)己醇酯。這種在室溫下為固體的產(chǎn) 物的問題是其難以作為增塑劑(意味著要求大量以提供增塑效果)，具有較差的低溫韌性， 以及在塑料溶膠中不是一種優(yōu)異的減粘劑。直到約1960年，幾乎沒有其他信息出現(xiàn)在這類增塑劑上，隨后Union Carbide將 2-乙基己醇的環(huán)己烷二酯增塑劑Flexol 55-CC工業(yè)化。這種增塑劑替代地描述為六氫 化鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯，并且據(jù)報告用于軟質(zhì)聚氯乙烯增塑作用。這種材料，或 者稱為環(huán)己烷二酸二 -2-乙基己基酯，描述于Ibert Mellan的IndustrialPlasticizers， Macmillan公司，紐約，1963年，第190-191頁中。特別地，闡述了 Flexol CC-55的合成并且 描述為用于氯乙烯樹脂的主增塑劑，并且在許多基本性質(zhì)上可與鄰苯二甲酸二辛酯(D0P) 相比。據(jù)報告由此增塑的聚氯乙烯可通過壓延、擠出以及模塑加工，并且作為增塑溶膠。其 還被描述為與許多聚合物相容，包括聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯以及氯化橡 膠以及溴化橡膠。在1990年代后期和2000年代前期，BASF、ExxonMobil等描述了基于環(huán)己酸 酯、環(huán)己烷二酸酯、和環(huán)己烷多元酸酯的組合物，據(jù)報可用于大量的半剛性至高柔性材 料。參見，例如 W099/32427、W02004/046078、W02003/029339、W02004/046078、美國申請 No. 2006-0247461 和美國專利 7，297，738。自1950年代以來已經(jīng)知道基于仲醇的鄰苯二甲酸酯增塑劑。這種產(chǎn)物曾經(jīng)是 鄰苯二甲酸二辛酯，其在上述D.N.Buttney的文中提到。其中這種產(chǎn)物的問題是它是基 于生產(chǎn)癸二酸的副產(chǎn)品辛醇(具有幾乎僅僅在2-位取代的C8醇)，因此限制了其獲得 性。這種增塑劑例如用于具有硅氧烷聚合物的聚氯乙烯泡沫塑料產(chǎn)物中。參見美國專利 No. 3，795，634。相對于由其他酯得到的粘度，鄰苯二甲酸二辛酯或DCP特別被稱為在增塑 溶膠配方中提供低、穩(wěn)定粘度的增塑劑。參見例如J. Kern Sears和Jos印h Darby的The Technology of Plasticizers,第 349 頁，John Wiley & Sons, 1982 年。
1960至70年代的工作證實了鄰苯二甲酸仲醇酯是優(yōu)異的增塑劑，條件是羥基 主要位于 2-位。參見 J. ff. Hay den, Soc. Plastic. Eng. , Annual Tech. Conference. , Tech Papers,第 28 期(1970)，第 46-47 頁(SPE Publisher, Greenwich, Conn.)。盡管有上述全部著作，但是仍然需要尋找可以容易地和經(jīng)濟地制造的高效增塑 劑。本發(fā)明人已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)基于C7-C12仲醇的環(huán)己烷羧酸，例如環(huán)己烷單羧酸和 環(huán)己烷二羧酸的仲醇酯，在聚氯乙烯和其他聚合物體系中作為增塑劑是高效的，其提供超 過其他增塑劑的改進。發(fā)明概述本發(fā)明涉及基于環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯的組合物，包括環(huán)己烷單羧酸酯和 環(huán)己烷多羧酸酯。在實施方案中，該組合物包含至少一種環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯，和至少一種 可塑化的聚合物，例如聚氯乙烯、聚氨酯、丙烯酸類聚合物和聚烯烴。特別優(yōu)選的是具有至 少一種環(huán)己烷二羧酸C7-C12仲醇酯的聚氯乙烯組合物。在優(yōu)選實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種從至少一種C7至C12仲醇 制備的環(huán)己酸酯、環(huán)己烷二酸酯或環(huán)己烷三酯和聚氯乙烯。在其他的優(yōu)選實施方案中，環(huán)己烷多羧酸酯優(yōu)選是基于1，2-或1，4環(huán)己烷二羧酸 C7-C12仲醇酯的二羧酸酯。仍然在其他的優(yōu)選實施方案中環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯是使用衍生自線型內(nèi) 烯烴和線型a-烯烴的線型仲醇制備的。仍然在其他的優(yōu)選實施方案中C7-C12仲醇酯是從衍生自輕度支化烯烴的支化仲 醇制備的。仍然還在其他的優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的增塑劑可以用于與其他的增塑劑混 和，例如鄰苯二甲酸酯和/或苯甲酸酯和/或己二酸酯和/或偏苯三酸酯和/或高分子增 塑劑和/或檸檬酸酯增塑劑和/或?qū)Ρ蕉姿狨?。在其他的實施方案中，這些增塑劑用于作為減粘劑，特別在增塑溶膠配方中以幫 助改善例如聚氯乙烯的柔性材料的加工性能。仍然在其他的實施方案中，與至少一種環(huán)己 烷羧酸的C7-C12仲醇酯使用的聚合體系可以選自聚氨酯、丙烯酸類聚合物、聚烯烴、及其 他各種的聚合物，以及聚氯乙烯。本發(fā)明的目的是在實施方案中提供具有至少一種下列性能的組合物改善的低 溫韌性、改善由暴露于紫外線、熱、冷和/或遷移造成的降解的穩(wěn)定性和改善增塑溶膠穩(wěn)定 性。本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于增塑溶膠的改善的增塑酯，其提供了較低的 增塑溶膠粘度和改善的加工性能。本發(fā)明的一個目的是提供增塑聚合物組合物，例如聚氯乙烯、聚氨酯、丙烯酸類聚 合物和聚烯烴組合物，包括至少一種選自環(huán)己烷羧酸仲醇酯的增塑劑。本發(fā)明的另一個目的是提供組合物，其包括聚氯乙烯和至少一種選自環(huán)己烷羧酸 仲醇酯的增塑劑，任選地包括不基于環(huán)己烷羧酸酯的第二增塑劑，例如鄰苯二甲酸酯或苯 甲酸酯。
隨著引用下列詳細(xì)說明、優(yōu)選實施方案、實施例和附加權(quán)利要求，將表明這些和其 他目的、特征和優(yōu)點。發(fā)明詳述 根據(jù)本發(fā)明提供了聚合物組合物，其包括選自環(huán)己烷羧酸C7-C12仲醇酯的至少 一種酯。聚合物可以選自任何已知的可塑化聚合物，優(yōu)選聚氯乙烯、聚氨酯、丙烯酸類聚合 物和聚烯烴。優(yōu)選的聚烯烴包括聚丙烯、EDPM和熱塑性彈性體。在優(yōu)選實施方案中，組合物包含在聚氯乙烯組合物中增塑用量的所述酯。術(shù)語“ 增塑用量"表示足以達(dá)到將聚合物加工成為最終制品(例如玩具)或中間制品(例如粒料 或粉末)這一目的的平均用量。掌握本發(fā)明所公開內(nèi)容的本領(lǐng)域技術(shù)人員無需超過常規(guī)實 驗可以確定適當(dāng)?shù)挠昧?。在實施方案中，這些酯提供了改進的聚氯乙烯組合物，其具有改善 的低溫韌性和改善的抗戶外暴露造成降解的能力。本發(fā)明還涉及增塑溶膠配方，其包括可塑化聚合物，優(yōu)選聚氯乙烯，和至少一種環(huán) 己烷羧酸的C7-C12仲醇酯。在實施方案中，這提供了聚氯乙烯增塑溶膠組合物改善的加工 性能。除非另外定義，此處使用的其他術(shù)語使用了其在本領(lǐng)域的普通定義，例如術(shù)語" 仲醇"指醇基連接于本身連接到兩個其他碳原子的碳原子上。在實施方案中，醇包括異構(gòu) 體的混合物，例如其中醇基位于第二或第三碳原子，且碳鏈可以是線型的或支化的，優(yōu)選具 有輕度支化即每個分子鏈具有平均0. 8至1. 8個支鏈的C7-C12仲醇。此處使用的術(shù)語環(huán)己烷羧酸酯是指包括具有至少一個直接連接到C6環(huán)的羧酸官 能團的環(huán)己烷基團，由此包括一元羧酸和多元羧酸基團，例如二羧酸、三羧酸等。本優(yōu)選實 施方案是至少一種C7-C12仲醇的二羧酸酯。預(yù)計多元羧酸的所有可能的異構(gòu)體都是有用 的，然而在優(yōu)選實施方案中，羧酸基在1，2-取代位的二羧酸異構(gòu)體是優(yōu)選的異構(gòu)體。還設(shè) 想異構(gòu)體的混合物。注意，本發(fā)明的增塑劑可通過幾種不同的名稱來描述。例如，在C2位取代的C9仲 醇的環(huán)己烷二酸酯還可稱作1，2_環(huán)己烷二羧酸，雙(1-甲基辛基)酯或2-壬醇環(huán)己烷二 酸酯、或雙-(1-甲基辛基)環(huán)己烷二酸酯、或二(2-壬基)環(huán)己烷二酸酯、或二-仲壬基環(huán) 己酸酯。這些相同的酯還可稱作六氫化鄰苯二甲酸酯，例如雙(1-甲基辛基)六氫化鄰苯 二甲酸酯或1，2_六氫化鄰苯二甲酸，雙(1-甲基辛基)酯。在C3位取代的本發(fā)明的C9醇 酯增塑劑具有類似名稱，包括1，2_環(huán)己烷二羧酸，雙(2-乙基庚基)酯、或3-壬醇環(huán)己烷 二酸酯或雙-(2-乙基庚基)環(huán)己烷二酸酯或二(3-壬基)環(huán)己烷二酸酯。在優(yōu)選實施方案中，這些相同的C7-C12仲醇環(huán)己烷二羧酸酯增塑劑可與其他增 塑劑混合使用，以改進基于其他增塑酯的PVC組合物的低溫韌性、加工性和戶外老化性，所 述其他增塑酯如鄰苯二甲酸二異癸酯或二異壬基環(huán)己烷二羧酸二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯、 環(huán)己烷二羧酸二異癸基酯、環(huán)己烷二羧酸二-2-丙基庚基酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二 甲酸二-2-丙基庚基酯、對苯二甲酸二-2-乙基己基酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯 三酸三異壬基酯等。環(huán)己烷羧酸C7-C12仲醇酯的例子包括環(huán)己烷酸(或環(huán)己酸)、1，2環(huán)己烷二酸(或 六氫鄰苯二甲酸)、環(huán)己烷酸酐(或六氫鄰苯二甲酸酐)、1，4環(huán)己烷二酸(或六氫化對苯 二甲酸)、1，3環(huán)己烷二酸(或六氫化間苯二甲酸)、1，2，4環(huán)己烷三酸(或六氫化偏苯三酸酐)、及其他甲基取代的環(huán)己酸的仲烷基酯。對于烷基部分，仲醇可以是2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、2- i^ —烷醇、
2-十二烷醇、2-和3-辛醇的混合物、2-和3-壬醇的混合物、2-和3-癸醇的混合物、2-和
3-十一醇的混合物、以及2-和3-十二烷醇的混合物。在優(yōu)選實施方案中，2-取代的醇與 3_取代的醇的比例是大于2/1。其他的例子可以包括相同的2-和3-醇與在C4-和C5以 及更高位置取代的醇的混合物，并且在優(yōu)選實施方案中C2+C3醇與C3+C4+C5醇的比例是> 4/1。
雖然上面引用的例子暗示直鏈醇，但是正如前面提到的那樣，本發(fā)明還應(yīng)用于相 應(yīng)的支化產(chǎn)物。還可以使用支化和直鏈醇的混合物以制備這些增塑劑，例如C8和C9仲醇的 混合物，各自獨立地選自支化和/或直鏈醇；或C9和ClO仲醇，各自獨立地支化和/或直鏈 醇；或ClO和Cll仲醇，各自獨立地支化和/或直鏈醇；或Cll和C12仲醇，各自獨立地支化 和/或直鏈醇；或C8、C9和ClO仲醇，各自獨立地支化和/或直鏈醇；或C8、ClO和C12仲 醇，各自獨立地支化和/或直鏈醇；或C7、C9和C11仲醇，各自獨立地支化和/或直鏈醇；或 C8、C9、C10和Cll仲醇，各自獨立地支化和/或直鏈醇；或C8、C9、C10、C11和C12仲醇，各 自獨立地支化和/或直鏈醇；或C10、C11和C12仲醇，各自獨立地支化和/或直鏈醇等等， 至包含C7-C12仲醇每個合適的混合物，各自獨立地支化和/或直鏈醇；并且在通過NMR技 術(shù)測定全部的支化度的實施方案中，其每分子小于1. 8個支鏈，更優(yōu)選每分子小于1. 5個支 鏈，并且更優(yōu)選每分子小于1. 2個支鏈。正如前面提到的那樣，在優(yōu)選實施方案中支化度的 下限是平均每個分子鏈0. 8個支鏈。用于測定支化度的NMR技術(shù)本身在本領(lǐng)域是已知的。 參見，例如 W02006012989。這些環(huán)己酸酯增塑劑可以由環(huán)己烷酸、二酸或酸酐與C7-C12仲醇的酯化反應(yīng)制 備，或者它們可以從由相應(yīng)的芳族酸或芳族酸酐例如安息香酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸 或者偏苯三酸酐制造的仲醇酯的氫化反應(yīng)制備。本發(fā)明的酯還可以通過環(huán)己烷多羧酸和/ 或酸酐的酯化作用制備而來。還可參見W02004/046078。在實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的酯是 從相應(yīng)的酯的催化氫化制備而來，該酯由相同的仲醇和鄰苯二甲酸或酸酐、和/或?qū)Ρ蕉?甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岫柞ブ苽?，其中酸部分在與仲醇的酯化作用后發(fā)生氫化。1，2_環(huán) 己烷二羧酸酐或六氫鄰苯二甲酸酐，可以使用丁二烯和馬來酸酐通過例如第爾斯-阿爾德 合成的直接路線接著氫化作用制備得到。在其他的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的酯可以通過 六氫鄰苯二甲酸酐和/或六氫化對苯二甲酸與C7-C12仲醇的酯化作用制備而來。在其他 的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的酯可以通過C4-C7烯烴與1，2六氫化苯二甲酸的直接酯化制 備而來。本領(lǐng)域已知許多酯化工藝，例如在Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology，第四版(1994)的第9卷，第762-768頁中公開的。優(yōu)選的催化劑包括鈦 有機金屬催化劑，例如本身在本領(lǐng)域已知的那些，例如美國6，355，817和美國專利申請 No.20050038283ο本發(fā)明的二酯和三酯增塑劑作為單獨主增塑劑或與例如鄰苯二甲酸酯、苯甲酸 酯、高分子增塑劑和對苯二甲酸酯的其他增塑劑混和，特別用于增塑的聚氯乙烯組合物和 聚氯乙烯增塑溶膠。這里它們可提供改善低溫韌性的優(yōu)點，這意味著它們能在低溫下使用 而不會應(yīng)力開裂。它們可用于延長設(shè)計用于戶外應(yīng)用的產(chǎn)品的壽命，例如土工膜、或防水布、或屋頂膜或機動車零部件。對于聚氯乙烯增塑溶膠，相對于由C-1取代的支鏈伯醇制備 的增塑劑來說，例如環(huán)己烷二酸二異壬基酯或環(huán)己烷二酸二-2-乙基己基酯，本發(fā)明的酯 提供了較低的增塑溶膠粘度和改善的加工性。與其他增塑劑，甚至是基于其他環(huán)己酸酯例如二異壬基環(huán)己酸酯或二 -2-乙基己 基環(huán)己酸酯的那些相比，由于提供改善耐紫外線穩(wěn)定性，使用基于環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲 醇酯的增塑劑制備的產(chǎn)物特別用于戶外應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明實施方案的增塑聚合物組合物提供了其他領(lǐng)域的優(yōu)勢，例如在玩具制 造中，其中相對于大多數(shù)替代品來說低粘度和熔融性質(zhì)可能是一個優(yōu)勢；由于其優(yōu)異的耐 紫外線穩(wěn)定性而在汽車內(nèi)飾產(chǎn)品中，以及用于導(dǎo)線絕緣和護套膠料。這些產(chǎn)品還特別用于 衛(wèi)生器材的生產(chǎn)，例如桶、氧氣面罩、血袋和IV袋及其他供氣系統(tǒng)。這些增塑劑還可用于食 品膜的生產(chǎn)和瓶蓋襯墊中。環(huán)己烷單酯，例如2-壬醇和3-壬醇的混合物或2-癸醇和3-癸醇的混合物的環(huán) 己烷酸酯，可用于減少增塑溶膠粘度和減少聚氯乙烯熔化溫度。這作為乙烯基卷材地板制 造中的非黃色粘度調(diào)節(jié)劑尤其有益。這些環(huán)己酸酯可有益于改善耐染污性。這些相同的環(huán) 己烷單酯還用于通過旋轉(zhuǎn)模塑和澆鑄過程生產(chǎn)玩具的增塑過程。在實施方案中，環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯增塑劑可以與聚氯乙烯混合，例如在 lOphr至lOOphr的濃度范圍，并且任選地用于與其他的添加劑組合，例如碳酸鈣填料、Ca/ Zn或Ba/Zn穩(wěn)定劑、環(huán)氧化大豆油、潤滑劑、顏料和染料或其他著色劑、抗氧化劑及其他穩(wěn) 定劑，正如前面提到的那樣也可以與其他增塑劑組合。本發(fā)明的聚氯乙烯組合物可以通過 旋轉(zhuǎn)模塑、浸漬、伸展、模塑、擠出、壓延并且注射模塑加工成為產(chǎn)品。包括至少一種環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯的聚氯乙烯組合物尤其用于乙烯基地 板、汽車內(nèi)飾、導(dǎo)線絕緣、電線護套和絕緣、衛(wèi)生器材、墻面涂料、食品膜、瓶蓋襯墊、屋頂薄 膜、土工膜、織物、浴簾、鞋底、地毯背襯、玩具、文具和筆記本、以及標(biāo)牌。本發(fā)明的二酸增塑劑作為單獨主增塑劑或與其他增塑劑混合特別有用，其他增塑 劑例如鄰苯二甲酸酯、苯甲酸酯、通過例如己二酸與其他多元醇、醇、以及酸縮合而成的聚 酯高分子增塑劑、其他環(huán)己烷二酸酯、以及對苯二甲酸酯。這些酯和二酯特別用于增塑溶膠 組合物。相對于從1-取代的支鏈(伯)醇制備的增塑劑，例如鄰苯二甲酸二異庚基酯、環(huán) 己酸二異壬基酯、鄰苯二甲酸二異壬基酯、或鄰苯二甲酸二異癸基酯等等，在實施方案中， 它們提供了較低增塑溶膠粘度的優(yōu)點。在設(shè)計用于戶外應(yīng)用的產(chǎn)品中，相對于鄰苯二甲酸酯和二異壬基環(huán)己酸酯，這些 仲醇酯可用于提供改善的耐紫外線穩(wěn)定性。這些產(chǎn)品還用于玩具制造，其中它們的低粘度 和熔融性質(zhì)相對于大多數(shù)替代品可能是一個優(yōu)點。其他的例子包括乙烯基彈性地板、乙烯 基襯墊地毯、墻紙、汽車空氣過濾器、涂覆織物、下壓模產(chǎn)品例如手套、T恤油墨、和泡沫聚氯 乙烯產(chǎn)品(例如地板墊)。在本發(fā)明的一個實施方案中，這些環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯增塑劑可以與聚 氯乙烯懸浮樹脂混合，例如在5phr至lOOphr的濃度范圍，并且可被用于與其他的添加劑組 合，例如碳酸鈣填料、Ca/Zn或Ba/Zn穩(wěn)定劑、環(huán)氧化豆油、潤滑劑、顏料和染料或其他著色 劑、抗氧化劑及其他穩(wěn)定劑，正如前面提到的這些樣也可以與其他增塑劑組合。在這個實施 方案中，增塑劑總濃度的范圍從25至100phr，優(yōu)選35至80phr。這個實施方案的聚氯乙烯組合物可以通過注射模塑、擠出、壓延和旋轉(zhuǎn)模塑加工成為產(chǎn)品。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，增塑溶膠可以用這些環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇 酯的增塑劑制備，其中在與聚氯乙烯糊或乳液樹脂的混合物中，本發(fā)明的增塑劑的濃度范 圍可以從40phr至150phr，并且可被用于與其他的添加劑組合，例如碳酸鈣填料、Ca/Zn或 Ba/Zn穩(wěn)定劑、環(huán)氧化豆油、潤滑劑、顏料和染料或其他著色劑、抗氧化劑、聚氯乙烯摻合樹 月旨、粘度或流動添加劑、稀釋劑、其他增塑劑和穩(wěn)定劑。對于增塑溶膠，包括增塑劑、穩(wěn)定劑 和粘度控制添加劑的液體的總濃度范圍可從40phr至200phr。增塑溶膠可以通過例如旋轉(zhuǎn) 模塑、浸漬、伸展、噴霧、鑄塑或?？阻T型的方法加工成為軟質(zhì)聚氯乙烯產(chǎn)品。仍然在更多的實施方案中，包括仲醇C7-C12環(huán)己烷多元酯的聚合物組合物還用 于其他的應(yīng)用，例如作為印刷油墨的溶劑、用于成膜聚合物(乳膠漆、地板磨光、粘合劑、密 封劑)的聚結(jié)劑、空白洗滌(印刷)、農(nóng)藥溶劑和可乳化的濃縮物、鉆井泥漿、潤滑劑、化妝 品、用于燃料和潤滑油添加劑的溶劑、軟化劑以及個人護理應(yīng)用。特別地，在聚合物增塑以 外的其他領(lǐng)域和與聚氯乙烯以外的其他用途中，這些用途利用了環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲 醇酯提供的優(yōu)點。因此，環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯可與各種聚合物使用，聚氨酯、丙烯酸 類聚合物、聚丙烯、EDPM、彈性體、熱塑性彈性體(TPE)和熱塑性硫化橡膠(TPV)。在實施方案中，本發(fā)明的組合物，除了包含例如聚氯乙烯和至少一種環(huán)己烷羧酸 的C7-C12仲醇酯，還可以進一步地包含已知的增塑劑例如快速熔融增塑劑。在許多聚氯乙 烯加工過程中需要快速熔融或強溶劑化增塑劑，因為它們能夠高效地制備高質(zhì)量的軟質(zhì)聚 氯乙烯產(chǎn)品。這些快速熔融或強溶劑化增塑劑常用于改善加工性能或減少增塑聚氯乙烯配 方或增塑溶膠組合物的熔融或加工溫度，該增塑聚氯乙烯配方或增塑溶膠組合物基于作為 主增塑劑的更少溶劑化增塑劑。優(yōu)選的快速熔融增塑劑包括鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)、 鄰苯二甲酸二異庚酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸二丁酯、二甘醇 或二丙二醇的二苯甲酸酯、C8或C9或ClO支化伯醇的苯甲酸酯、苯酚的各種烷基磺酸酯和 C4-C7醇環(huán)己烷二酸酯。除了環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯以外的增塑劑的使用量可以大于 或小于環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯的總濃度。本發(fā)明的產(chǎn)品與快速熔融增塑劑的共混物 提供了加工方面的優(yōu)點，例如在保持提高的低溫韌性的改善性質(zhì)和改善戶外老化的同時， 具有更快的加工速度或更低的烘箱/加熱溫度。溫度是例如紙或地毯纖維的涂覆產(chǎn)物的限 制條件，其中較低的熔融溫度使得這些材料可以使用而不會經(jīng)受熱分解。例如在汽車底部 密封劑和涂料中，較低的操作溫度也在具有較低供熱成本方面具有優(yōu)勢?？焖偃廴谶€提供 加工速度上的優(yōu)點，例如涂覆織物、卷材地板、手套浸漬、汽車底部密封劑和旋轉(zhuǎn)模塑。本發(fā)明的環(huán)己烷二酸仲醇酯提供了增塑溶膠粘度降低的優(yōu)點。由于考慮到以較快 的生產(chǎn)線速度操作涂覆工藝，需要降低增塑溶膠粘度；這對于乙烯基卷材地板、涂覆織物和 墻紙的生產(chǎn)十分重要。本發(fā)明的環(huán)己烷二酸仲醇酯提供了改善粘度穩(wěn)定性的優(yōu)點。用BBP作為主增塑 劑或者增塑劑體系的一部分制備的增塑溶膠，常常與一些快速增塑劑例如苯甲酸丁酯一起 (因為該材料是一種用于聚氯乙烯的強溶劑)，會慢慢地增大粘度。這種粘度的增加會降低 生產(chǎn)速度并且會導(dǎo)致產(chǎn)品損壞。本發(fā)明的增塑劑具有良好的粘度穩(wěn)定性。本發(fā)明適用于塑化聚氯乙烯材料的范圍。這適合于生產(chǎn)半剛性的聚氯乙烯組合 物，其中基于每100份的聚氯乙烯優(yōu)選包含約10至約40份，更優(yōu)選15至35份，更優(yōu)選20至30份的增塑劑。本發(fā)明還適合于柔性聚氯乙烯組合物，其中基于每100份的聚氯乙烯優(yōu) 選包含約40至約60份，更優(yōu)選44至56份，更優(yōu)選48至52份的增塑劑；還適合于高柔性 組合物，其中基于每100份的聚氯乙烯優(yōu)選包含約70至約110份，更優(yōu)選80至100份，更 優(yōu)選90至100份的增塑劑。作為此處使用的，份是作為重量基準(zhǔn)使用。通常半剛性的組合物用于生產(chǎn)管、一些線和電纜涂層、地板磚、遮光簾、薄膜、血袋 和藥桶。通常柔性組合物用于生產(chǎn)薄片、室內(nèi)裝璜、藥桶、園藝水管、水池襯墊、水床等等。非 常柔性的組合物用于生產(chǎn)涂覆的織物、玩具、鞋底等等。根據(jù)本發(fā)明的環(huán)己烷多羧酸酯，即 其中至少一種醇基選自至少一種C7-C12仲醇，特別用于生產(chǎn)醫(yī)藥用品例如血袋和藥桶，以 及用于玩具和用于接觸食品的材料和薄膜，例如瓶蓋，其中通常使用鄰苯二甲酸二-2-乙 基己基酯并且存在一些關(guān)于其毒性方面的考慮。在本發(fā)明的另一個方面中，至少一種環(huán)己烷單羧酸或多羧酸的C7-C12仲醇酯可 以與其他增塑劑一起使用。例如，根據(jù)本發(fā)明的至少一種酯可以與增塑劑一起使用，例如 己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、安息香酸酯、脂肪酸酯、各種高分子增塑劑及其混合 物。當(dāng)用于增塑劑混合物中時，使用的增塑劑的相對比例取決于所需的性質(zhì)。然而基于存 在的增塑劑的總重量，優(yōu)選使用至少5wt%，更優(yōu)選至少10wt%，更優(yōu)選至少15wt%，更優(yōu) 選至少20wt %，更優(yōu)選至少25wt %，更優(yōu)選至少30wt %，更優(yōu)選至少35wt %，更優(yōu)選至少 40wt %，更優(yōu)選至少45wt %，更優(yōu)選至少50wt %，更優(yōu)選至少55wt %，更優(yōu)選至少60wt %， 更優(yōu)選至少65wt %，更優(yōu)選至少70wt %，更優(yōu)選至少75wt %，更優(yōu)選至少80wt %，更優(yōu)選至 少85wt%，更優(yōu)選至少90wt%的至少一種環(huán)己烷單羧酸和/或多羧酸的C5-C7仲醇酯。在 使用增塑劑的混合物并且一種增塑劑是鄰苯二甲酸酯的優(yōu)選實施方案中，混合物優(yōu)選包括 至多95襯％的根據(jù)本發(fā)明的環(huán)己烷多元羧酸酯。優(yōu)選的范圍包括在0. 01至95wt%之間， 更優(yōu)選5至90wt %，更優(yōu)選10至80wt %，更優(yōu)選20至70wt %，更優(yōu)選30至60wt %的至少 一種環(huán)己烷羧酸，優(yōu)選環(huán)己烷多羧酸，更優(yōu)選環(huán)己烷二羧酸的C5-C7仲醇酯。我們還發(fā)現(xiàn)當(dāng)作為增塑劑用于聚氯乙烯組合物中時，本發(fā)明的環(huán)己烷羧酸酯，即 其C7-C12仲醇酯，特別是環(huán)己烷多羧酸的C7-C12仲醇，提供了對于紫外線的改善的穩(wěn)定 性。這種改善的穩(wěn)定性使得由聚氯乙烯制造的材料，特別是處于經(jīng)受日光環(huán)境中的材料具 有較長的使用壽命。貫穿這種應(yīng)用，紫外線穩(wěn)定性按照ASTM G 53-84的QUV試驗進行測量。 這對于用于戶外應(yīng)用的塑化聚氯乙烯組合物特別有用。特別地，這用于例如屋頂、防水布和 帳篷、例如膠帶和農(nóng)用薄膜的薄膜、鞋和汽車內(nèi)飾的應(yīng)用。在進一步的實施方案中，本發(fā)明因此提供一種塑化聚氯乙烯組合物，該組合物每 100份聚氯乙烯優(yōu)選包含約20至約100重量份，更優(yōu)選30至90重量份，更優(yōu)選40至80 重量份，仍然更優(yōu)選50至70重量份的包含一種或多種本發(fā)明環(huán)己烷羧酸酯，即至少一種環(huán) 己烷單羧酸或多羧酸的C5-C7仲醇酯的增塑劑組合物作為增塑劑；通過包含100份solvic 367聚氯乙烯、50份根據(jù)本發(fā)明的增塑劑、5份Durcal碳酸鈣填料和2份LZB 320穩(wěn)定劑的 配方超過456小時的QUV試驗中，較低的顏色顯現(xiàn)表明所述組合物具有抗紫外線的穩(wěn)定性。在進一步的實施方案中，本發(fā)明因此提供一種塑化聚氯乙烯組合物在生產(chǎn)制品中 的用途，該組合物每100份聚氯乙烯優(yōu)選包含約20至約100重量份，更優(yōu)選30至90重量 份，更優(yōu)選40至80重量份，仍然更優(yōu)選50至70重量份的包含一種或多種本發(fā)明環(huán)己烷單 羧酸和/或多羧酸的C7-C12仲醇酯作為增塑劑；通過包含100份solvic 367聚氯乙烯、50份根據(jù)本發(fā)明的增塑劑、5份Durcal碳酸鈣填料和2份LZB 320穩(wěn)定劑的配方超過456小 時的QUV試驗中，較低的顏色顯現(xiàn)表明所述組合物具有抗紫外線的穩(wěn)定性。在進一步的實施方案中，本發(fā)明提供了由塑化聚氯乙烯組合物獲得的屋頂、防水 布、帳篷、薄膜、薄片、地毯、鞋和汽車內(nèi)部結(jié)構(gòu)和模制品，該組合物每100份的聚氯乙烯優(yōu) 選包含約20至約100重量份，更優(yōu)選30至90重量份，更優(yōu)選35至70重量份，仍然更優(yōu)選 40至60重量份的包含一種或多種本發(fā)明環(huán)己烷單羧酸和/或多羧酸酯，即環(huán)己烷羧酸的至 少一種C7-C12仲醇酯的增塑劑組合物。聚氯乙烯的一種廣泛應(yīng)用是作為增塑溶膠。增塑溶膠是一種流體或糊，其由聚氯 乙烯和增塑劑的混合物組成任選地包含各種添加劑。增塑溶膠用于生產(chǎn)聚氯乙烯層，其隨 后熔融以生產(chǎn)柔性聚氯乙烯的粘結(jié)制品。增塑溶膠用于生產(chǎn)地板、帳篷、防水布、涂覆織物 例如汽車室內(nèi)裝璜，用于汽車底部涂料，用于模塑及其他消費產(chǎn)品。增塑溶膠還用于醫(yī)藥用 途例如血袋和管，鞋襪、織物涂料、玩具、地板產(chǎn)品和壁紙?；诿?00份聚氯乙烯，增塑溶 膠通常包含約40至約200重量份，更通常50至150重量份，更通常70至120重量份，更通 常90至110重量份的增塑劑。
增塑溶膠通常由聚氯乙烯制備而來，其已經(jīng)通過乳液聚合或微懸浮聚合制備。增 塑溶膠可以通過聚氯乙烯的制造商生產(chǎn)，或者是一種混合物并且以液態(tài)形式運送給用戶。 或者增塑溶膠可以由用戶來生產(chǎn)。在兩種情形中，盡管特別地當(dāng)增塑溶膠通過聚氯乙烯的 制造商來生產(chǎn)或者是一種混合物，增塑溶膠粘度隨時間保持穩(wěn)定尤為重要。在增塑溶膠中鄰苯二甲酸酯廣泛地用作增塑劑。然而，基于鄰苯二甲酸酯增塑劑 的增塑溶膠遭受這樣的缺點，即增塑溶膠的粘度會出乎預(yù)料的高并且隨著時間延續(xù)增塑溶 膠的粘度會增加到不希望的程度。我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的環(huán)己烷單羧酸和/或多羧酸 酯用作主增塑劑時，增塑溶膠具有改善的隨時間的粘度穩(wěn)定性，此外它們還具有改善的粘 度。這對于在生產(chǎn)和使用之間要儲存一段時間的增塑溶膠特別有用，例如當(dāng)其用于涂料應(yīng) 用時。本發(fā)明因此提供了一種包含至少一種環(huán)己烷單羧酸和/或多羧酸的C7-C12仲醇 酯的增塑溶膠組合物，每100份聚氯乙烯優(yōu)選總用量為約40至約200重量份，更優(yōu)選50至 150重量份，更優(yōu)選70至120重量份，仍然更優(yōu)選90至110重量份的增塑劑，其中增塑劑包 括一種或多種環(huán)己烷多羧酸的C5-C7仲醇酯。在進一步的實施方案中，本發(fā)明提供了用于生產(chǎn)柔性聚氯乙烯的工藝，包括由增 塑溶膠形成層，該增塑溶膠每100份聚氯乙烯包含40至200重量份，更優(yōu)選50至150重量 份，更優(yōu)選70至120重量份，更優(yōu)選90至110重量份的包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸的 C7-C12仲醇酯的增塑劑組合物，以及隨后用加熱將該層熔融。用至少一種環(huán)己烷多羧酸的C7-C12仲醇酯作為增塑劑用于聚氯乙烯組合物還提 供了改善的冷彎曲性質(zhì)。冷彎曲導(dǎo)致改善的使用溫度范圍，并且特別用于生產(chǎn)用于廣泛溫 度的制品。貫穿本申請使用Clash和Berg試驗(ASTM D 1043-84)和ASTM D 746脆性試 驗測量冷彎曲性質(zhì)。當(dāng)塑化聚氯乙烯組合物用于在寬的溫度范圍下使用的制品時，改善的 冷彎曲特別有用。特別地用于下列應(yīng)用，例如屋頂、防水布和帳篷、保護膜包括食品覆蓋薄 膜、電線和電纜、涂覆織物、鞋和醫(yī)藥應(yīng)用例如血袋和管。本發(fā)明因此提供一種塑化聚氯乙烯組合物，該組合物每100份的聚氯乙烯優(yōu)選包含20至100重量份，更優(yōu)選30至90重量份，更優(yōu)選40至80重量份，更優(yōu)選50至70重 量份的包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸的C7-C12仲醇酯的增塑劑組合物；通過包含100份 Solvic 271 GC聚氯乙烯、150份增塑劑、80份來自O(shè)mya的碳酸鈣填料EXH 1SP、6份三價的 硬脂酸鉛穩(wěn)定劑和1份二價硬脂酸鉛的配方的Clash和Berg試驗中，其具有低于_20°C的 冷彎曲。
環(huán)己烷多元羧酸的C7-C12仲醇酯可用于與許多的增塑劑組合以改進軟質(zhì)聚氯 乙烯組合物性質(zhì)。這些改進包括低溫韌性和改善的抗戶外老化能力。環(huán)己烷羧酸酯可以 與其一起使用的適合苯多元羧酸或其衍生物的例子是對苯二甲酸烷基酯例如對苯二甲酸 二正丁酯、對苯二甲酸二仲丁酯、對苯二甲酸二正辛酯、對苯二甲酸二異辛酯、對苯二甲酸 二-2-乙基己基酯、對苯二甲酸二正壬基酯、對苯二甲酸二異壬基酯、對苯二甲酸二異辛 酯、對苯二甲酸二-2-丙基庚基酯、對苯二甲酸二-正十一烷基酯、對苯二甲酸二異癸基酯、 對苯二甲酸二異十二烷基酯和對苯二甲酸二環(huán)己基酯。另一個合適的類型是鄰苯二甲酸烷基酯，例如鄰苯二甲酸二正丁基酯、鄰苯二甲 酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二 -2-乙基己基酯、 鄰苯二甲酸二正壬基酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二正癸酯、鄰苯二甲酸二異癸 酯、鄰苯二甲酸二-正十一烷基酯、鄰苯二甲酸二異十二烷基酯、鄰苯二甲酸二-2-丙基庚 基酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯；間苯二酸烷基酯，例如間苯二甲酸二正丁基酯、間苯二甲酸二 異丁酯、間苯二甲酸二正辛酯、間苯二甲酸二異辛酯、間苯二甲酸二-2-乙基己基酯、間苯 二甲酸二-正壬基酯、間苯二甲酸二異壬酯、間苯二甲酸二正癸酯、間苯二甲酸二異癸酯、 間苯二甲酸二正十一烷基酯、間苯二甲酸二異十二烷基酯和/或間苯二酸二環(huán)己基酯。環(huán)己烷羧酸酯可以與其一起使用的商業(yè)苯多元羧酸酯的進一步例子包括鄰苯二 甲酸酯，例如=Palatinol AH(鄰苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯)；Palatinol AH L(鄰 苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯)；Palatinol C(鄰苯二甲酸二丁酯)；Palatinol IC(^ 苯二甲酸二異丁酯)；Palatinol N(鄰苯二甲酸二異壬酯)；Palatinol Z (鄰苯二甲 酸二異癸酯)，Vestinol (TM)9, Palatinol 10_P(鄰苯二 甲酸二-(2-丙基庚基)酯)； Palatinol 711P(鄰苯二甲酸庚基i^一烷基酯)；Palatinol 911 (鄰苯二甲酸壬基i^一 烷基酯)；Palatinol 11P-E(鄰苯二甲酸二^一烷基酯)；Palatinol M(鄰苯二甲酸 二甲酯)；Palatin0l A(鄰苯二甲酸二乙酯)；Palatinol A (R)(鄰苯二甲酸二乙酯)；和 Palatinol K(鄰苯二甲酸二丁二醇酯)。進一步的例子是市售己二酸酯如flastomoll DOA(己二酸二-(2-乙基己酯))，Hexamoll (TM)DINCH 和 Plastomoll DNA(己二酸二異壬 酯)。在一個實施方案中本發(fā)明因此提供了一種低粘度的增塑溶膠，其可用于生產(chǎn)具有 揮發(fā)性有機化合物低排放的制品。在加工過程和從組合物制造的產(chǎn)品性能中，組合物還提 供了其他預(yù)料不到的有益效果。當(dāng)用于樹脂和主增塑劑的混合物中時，根據(jù)涉及有用的非 滲出增塑劑理論的常規(guī)見解，環(huán)己烷單羧酸酯的表現(xiàn)令人驚訝。增塑劑與聚氯乙烯(和它 們的非滲出行為)的相容性通常是由于增塑劑中二酯或三酯基團的存在，或由于酯基和至 少一種芳環(huán)的結(jié)合存在。我們還發(fā)現(xiàn)通過使用環(huán)己烷多羧酸酯作為增塑劑用于聚氯乙烯，還導(dǎo)致聚氯乙烯 組合物改善的加工性能。這種改善的加工性能特別用于塑化聚氯乙烯組合物的轉(zhuǎn)變。轉(zhuǎn)變包括例如造粒、擠出、注塑和壓延。壓延用于例如生產(chǎn)屋頂、保護膜包括文具的應(yīng)用。擠出 用于生產(chǎn)薄膜、管、槽和電線和電纜涂料。注塑用于生產(chǎn)鞋、玩具等。本發(fā)明因此進一步提供以每100 份聚氯乙烯計，20至100重量份，優(yōu)選30至90重 量份，更優(yōu)選40至80重量份，更優(yōu)選50至70重量份包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸酯的增 塑劑組合物用于改進聚氯乙烯配制劑加工性能的用途。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種用于造粒、擠出、注塑或壓延的增塑聚氯 乙烯組合物，所述組合物以每100重量份聚氯乙烯計，包含20至100重量份、優(yōu)選30至90 重量份、更優(yōu)選40至80重量份、更優(yōu)選50至70重量份包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸酯的 增塑劑組合物。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供從增塑聚氯乙烯組合物獲得的擠出制品，所述 組合物以每100份聚氯乙烯計，包含20至100重量份、優(yōu)選30至90重量份、更優(yōu)選40至 80重量份、更優(yōu)選50至70重量份包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸酯的增塑劑組合物。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供粒料，其包含聚氯乙烯和以每100份聚氯乙烯 計，包括10至100重量份、優(yōu)選30至90重量份、更優(yōu)選40至80重量份、更優(yōu)選50至70 重量份包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸酯的增塑劑組合物。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供從增塑聚氯乙烯組合物獲得的注塑制品，所述 組合物以每100份聚氯乙烯計，包含20至100重量份、優(yōu)選30至90重量份、更優(yōu)選40至 80重量份、更優(yōu)選50至70重量份包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸酯的增塑劑組合物。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供通過壓延增塑聚氯乙烯組合物而獲得的制品， 所述組合物以每100重量份聚氯乙烯計，包含20至100重量份、優(yōu)選30至90重量份、更優(yōu) 選40至80重量份、更優(yōu)選50至70重量份包含一種或多種環(huán)己烷多羧酸酯的增塑劑組合 物。我們還發(fā)現(xiàn)，如果將環(huán)己烷多羧酸酯用作增塑聚氯乙烯相鄰層之一中的增塑劑， 并且將鄰苯二甲酸酯增塑劑特別是鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯用作另一個相鄰層中的 增塑劑，則與相鄰的箔片相比，增塑劑從一層向另一層的遷移有所降低，所述箔片包含不同 的不同數(shù)量的鄰苯二甲酸酯增塑劑。不合要求的高水平遷移可導(dǎo)致多層箔片產(chǎn)生難看的折 皺。因此，在另一個實施方案中，本發(fā)明提供一種多層制品，其中至少兩個相鄰層包含 增塑聚氯乙烯，其中在所述兩個相鄰層之一中的增塑劑包含環(huán)己烷多羧酸酯。在又一個實施方案中，本發(fā)明提供此處所述的任一環(huán)己烷多羧酸酯作為聚氯乙烯 的增塑劑，以降低增塑聚氯乙烯相鄰層之間增塑劑遷移的用途，至少一種所述增塑聚氯乙 烯包含作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯，特別是鄰苯二甲酸二 -2-乙基己基酯。我們還發(fā)現(xiàn)仲醇環(huán)己烷二酸酯可用于軟質(zhì)聚氯乙烯電絕緣和夾套。90° -105°的 較高溫度絕緣速率產(chǎn)品可包含較高分子量C10-C12仲醇與偏苯三酸酯的增塑劑共混物，所 述偏苯三酸酯如偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯三酸三-異壬基酯、偏苯三酸三_仲辛基 酯、偏苯三酸三-仲壬基酯和偏苯三酸三-正辛基酯。在此使用的商品名通過 符號或 符號表示，是指該名稱可通過某些商標(biāo)權(quán)保護， 例如它們可以是各種司法權(quán)下的注冊商標(biāo)。通過參考形式將所有的專利和專利申請、測試步驟(如ASTM方法、UL方法等)及在此引用的其他文獻(xiàn)充分引入到以下程度這些公開內(nèi)容與本發(fā)明不一致并且對于所有的 權(quán)限，這種引入是允許的。
當(dāng)在此列出數(shù)字下限和數(shù)字上限時，意指從任何下限到任何上限的范圍。盡管詳 細(xì)描述了本發(fā)明的說明性實施方案，應(yīng)當(dāng)清楚，在不背離本發(fā)明精神和范圍的情況下，各種 其他改進對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見并且可容易實現(xiàn)的。
權(quán)利要求
一種組合物，其包括至少一種環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯和至少一種選自聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸類聚合物、氯化橡膠、溴化橡膠、聚烯烴及其混合物的聚合物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚烯烴選自聚丙烯、EDPM、熱塑性彈性體、熱塑性硫 化橡膠及其混合物。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中所述環(huán)己烷羧酸是環(huán)己烷多羧酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述環(huán)己烷多羧酸選自鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、 間苯二甲酸、間苯二甲酸酐、對苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯及其混合物中的至少一種，其 中酸部分在與所述仲脂族醇酯化之前或之后被氫化。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，包括聚氯乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所述環(huán)己烷多羧酸通過馬來酸酐和丁二烯的第爾 斯_阿爾德縮合反應(yīng)制備，其中酸部分在與所述仲醇酯化之前或之后被氫化。
7.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中所述酯通過鄰苯二甲酸C7-C12仲醇酯的 氫化作用制備。
8.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中所述酯通過對苯二甲酸C7-C12仲醇酯的 氫化作用制備。
9.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，進一步地包括至少一種環(huán)己烷羧酸C7-C12仲 醇酯的增塑劑。
10.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，進一步地包括選自如下的增塑劑鄰苯二甲 酸二異癸基酯、鄰苯二甲酸二異壬基酯、鄰苯二甲酸二異辛基酯、二異壬基環(huán)己烷二羧酸、 苯甲酸異癸基酯、苯甲酸異壬基酯、苯甲酸2-乙基己基酯、鄰苯二甲酸二 -2-丙基庚基酯、 二 -2-丙基庚基環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二甲酸二 -2-乙基己基酯、二 -2-乙基己基環(huán)己烷二羧 酸、對苯二甲酸二-2-乙基己基酯、苯甲酸丁酯、對苯二甲酸二丁酯、二丙二醇或二乙二醇 的二苯甲酸酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯三酸三異壬基酯、偏苯三酸三仲辛基酯、 偏苯三酸三仲壬基酯及其混合物。
11.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，進一步包括相對于鄰苯二甲酸二-2-乙基己 基酯(DEHP)的快速熔融增塑劑。
12.—種增塑溶膠組合物，包括聚氯乙烯樹脂和至少一種環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇 酯，任選地進一步包括至少一種選自穩(wěn)定劑、填料、著色劑、和粘度控制劑的添加劑，其中所 述至少一種環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯的存在量為lphr至80phr，并且其中增塑劑的總濃 度為 40phr 至 200phr。
13.一種軟質(zhì)聚氯乙烯組合物，包括聚氯乙烯樹脂和至少一種環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲 醇酯，任選地進一步包括至少一種選自穩(wěn)定劑、填料、著色劑、和粘度控制劑的添加劑，其中 所述至少一種環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯的存在量為5phr至120phr，具有增塑劑的總濃 度范圍為20phr至150phr。
14.一種制品，包括用環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯增塑的聚氯乙烯，所述制品選自衛(wèi) 生器材、食品膜、飲料容器、瓶蓋襯墊、玩具、耳塞、乙烯基地板、乙烯基屋頂膜、汽車內(nèi)飾、合 成皮革、土工膜、電線絕緣體、電線護套、軟質(zhì)聚氯乙烯粒料、聚氯乙烯增塑溶膠和地毯背 襯。
全文摘要
環(huán)己烷羧酸的C7-C12仲醇酯特別作為增塑劑用于聚氯乙烯及其他可塑化聚合物。在實施方案中，這種增塑劑用于增塑溶膠配方以幫助改善軟質(zhì)聚氯乙烯材料的加工性能。在其他實施方案中，前述的增塑劑可用于與其他增塑劑混和以改善加工性能。在優(yōu)選實施方案中，前述的增塑劑可用于制備具有提高的低溫韌性、低毒和改善的抗室外老化能力的軟質(zhì)聚氯乙烯復(fù)合物。
文檔編號C08K5/12GK101878260SQ200880118274
公開日2010年11月3日 申請日期2008年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日
發(fā)明者A·D·高德溫, J·E·斯塔納特, J·J·瑞諾索, K·S·庫勒 申請人:埃克森美孚化學(xué)專利公司