專利名稱：一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法。
背景技術(shù)：
磁性高分子微球是指有機(jī)高分子 一 一無機(jī)磁材料復(fù)合材料合成的具有一 定磁性和特殊結(jié)構(gòu)的微球體。磁性高分子微球同時具有磁性和高分子材料的
眾多特性不僅能通過共聚和表面改性等方法添加表面功能基團(tuán)還具有磁響 應(yīng)性，可以在外加磁場作用下進(jìn)行分離操控。因此磁性高分子微球體材料在 生物醫(yī)學(xué)工程、細(xì)胞分離和醫(yī)學(xué)檢測等諸多應(yīng)用領(lǐng)域顯示出強(qiáng)大的生命力， 并已有數(shù)種商業(yè)化磁性分離分析產(chǎn)品問世。
磁性高分子微球主要按其結(jié)構(gòu)分類，就目前國內(nèi)外的研究現(xiàn)狀可以分成 三大類
(1) 以磁性無機(jī)粒子(如金屬鐵及金屬鐵的氧化物等)為核，高分子材料 為殼層的核/殼式結(jié)構(gòu)。
(2) 以高分子材料為核，磁性無機(jī)粒子為殼層的核/殼式結(jié)構(gòu)。
(3 )磁性顆粒彌散地分布在聚合物的基體中而形成的磁性復(fù)合微球。 由于磁性復(fù)合微球多應(yīng)用于分離工程及生物工程，要求其表面具有一定
的生物相容性，根據(jù)不同的功能需要，還應(yīng)帶有不同的功能基團(tuán)。具有核殼
型結(jié)構(gòu)的磁性微球體材料具有較好的表面反應(yīng)活性，且磁性內(nèi)含物不易泄露，
具有獨特的性能優(yōu)勢。
磁性復(fù)合微球的研究始于20世紀(jì)70年代，挪威人Ugelstad利用"活性
溶脹法"，首次成功地制備了粒徑均一的微米尺度聚苯乙烯磁性復(fù)合微球。 在隨后的近40年研究應(yīng)用中，逐漸發(fā)展出的制備表面功能化的磁性高分
子復(fù)合微球的方法還有包埋法、單體共聚法、高分子微球溶脹-褪溶脹法和
大分子自組裝法等。
(1)包埋法是最早制備磁性聚合微球體的一種方法。該方法是將磁性粒子分散在高分子溶液中，通過霧化、絮凝、沉積和蒸發(fā)等手段得到磁性高分
子復(fù)合微球，如Dekker等將磁性顆粒懸浮在聚乙烯亞胺溶液中，過濾，干 燥處理得到外包有聚乙烯亞胺材料的》茲性孩￡球(Dekker R F M Appl. Biotech, 1989, 22: 289)。這類方法制備的磁性復(fù)合微球所需條件簡單， 易于進(jìn)行，但所得;微球粒徑較大，單分散性較差，形狀難以控制，殼層中難 免混雜一些諸如乳化劑之類的雜質(zhì)，制約了該類微球體在免疫測定、細(xì)胞分 離等領(lǐng)域的應(yīng)用。
(2)高分子微球溶脹-褪溶脹法首先制備好高分子微球，然后在多孔 的微球內(nèi)部進(jìn)行化學(xué)沉積，使得鐵的氧化物等具有超順磁性的物質(zhì)填充到微 球孔中，從而得到磁性高分子復(fù)合微球。這種制備磁性復(fù)合微球的方法需要 重復(fù)多步，過程繁瑣，難以控制，大規(guī)模制備難度大。
(3 )自由基共聚法是目前制備功能化磁性高分子復(fù)合微球最常用的方 法。該方法通常采用兩種或兩種以上的單體(其中一種為功能單體)，在一定 的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，生成表面帶有功能基團(tuán)的磁性復(fù)合微球，主要的聚 合方法包括分散聚合，乳液聚合，無皂乳液聚合，微乳液聚合法，細(xì)乳液聚 合等，如Margel等通過乳液聚合法制備得到0. 03-80um粒徑的磁性聚丙烯 醛類微球(Margel S, Beitler U. USP 4， 783， 336,1988); Daniel等采用懸浮 聚合法得到了 0. 03um-5um的憎水性磁性微球材料(Daniel J C, Sch卿sier J L. USP 4, 358, 388. 1982)這種制備磁性復(fù)合微5泉的方法制備的產(chǎn)物石茲含量不 高，且很難制備出1至5微米粒徑尺寸在的產(chǎn)品，在細(xì)胞分離、分選領(lǐng)域的 應(yīng)用受到一定限制。
目前，已經(jīng)有一些關(guān)于磁性微球體材料合成的專利得到申報和注冊，但 所用的方法以包埋法、自由基共聚合法為主，例如中國發(fā)明專利00133473. 5 胺基聚丙烯酰胺^f茲性高分子微球制備方法；中國發(fā)明專利01111575. 0油水 兩相法制備^茲性瓊脂糖凝膠微球的方法；中國發(fā)明專利200810029036.7雙 醛淀粉交聯(lián)殼聚糖超順磁微球的合成方法；中國發(fā)明專利200710053066.7 一種超順磁磁性微球及其制備方法，等等。上述專利所涉及的方法、機(jī)理以及產(chǎn)品的組成與結(jié)構(gòu)均與本專利所涉及的領(lǐng)域相差較大，在此不予贅述。與
本專利處于同一相關(guān)領(lǐng)域的專利，有以下兩條
1. 以脲醛樹脂為基體的磁性微球體材料(中國發(fā)明專利03130423. 0
鐵磁性脲醛樹脂微球介質(zhì)及其制備方法)； 此專利(簡稱專利1)所涉及的產(chǎn)品的材料組成與本專利的產(chǎn)品的磁性微 球材料的核體組成有類似之處，但材料的合成方法與本專利涉及的方法有很 大不同，例如專利1中所述的磁流體的合成方法是基于沉淀法的，而本專 利的磁流體制備是基于磁性粉體材料的；專利1中所述的方法中使用了與本 專利類似的尿素、甲醛物料，但尿素甲醛的配比范圍是摩爾比1至1. 5,所 生成的物質(zhì)以脲醛樹脂為主，而本專利所用的尿素甲醛摩爾比在1以下；專 利1所述的方法需要在攪拌下進(jìn)行1至24h進(jìn)行反應(yīng)，本專利的方法無須攪 拌，在物料充分混合后靜置反應(yīng)3至40min即可得到80%以上產(chǎn)率。更重要 的是，本專利涉及的方法還包括在磁性微球核心上包覆丙烯酰胺一 丙烯酸共 聚物殼層等方面的方法，這都是專利1中所完全沒有涉及的。
2. 二氧化硅核殼式磁性微球體材料(中國發(fā)明專利200710171827. 9
一種磁性無機(jī)納米粒/有序介孔二氧化硅核殼微球及其制備方 法)。
此專利(筒稱專利2)涉及一種制備磁性核殼式微球體材料的方法，其產(chǎn) 物亦具有核殼式結(jié)構(gòu)，但其核殼式結(jié)構(gòu)的物質(zhì)組成均為無機(jī)物質(zhì)，與本專利 所涉及的方法、材料均不相同。具有有機(jī)-有機(jī)復(fù)合核殼式結(jié)構(gòu)，特別是具有 丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外殼、尿素-甲醛磁性微球體核心的核殼式磁性微球 體材料的制備工藝的專利尚未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法，可快捷地制備高磁含量單 分散性磁性微球體材料。
為達(dá)到以上目的，本發(fā)明是采取如下技術(shù)方案予以實現(xiàn)的。一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法，包括下述步驟
a. 制備磁流體于磁性粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1-30°/。的酸 溶液、0. 01-0. 5g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁 性粉末、酸溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0. 1-0. 5: 1: 1. 0-2. 0: 10-25; 混合物在20-80。C水浴下經(jīng)超聲分散5-20min，之后置于4-20。C下沉化3-20 日，純化除去雜質(zhì)，獲得純化處理后的磁流體；
b. 制備磁性微球體懸浮液取純化處理后的磁流體，用堿溶液調(diào)節(jié)純化 處理后的磁流體pH值為4. 0-7. 0,向其中加入體積百分比濃度37%的曱醛溶 液，按照磁流體和曱醛溶液的體積比為30-45: l混合成一次混合液；再將該 一次混合液置于10-7(TC水浴環(huán)境，靜置5-40min,將產(chǎn)物分散于體積百分比 濃度50%的乙醇溶液，靜置0.5-4h,在磁場下分離，用去離子水洗滌10-15 次，用純水分散(分散效果與純水物質(zhì)量沒有關(guān)系，本領(lǐng)域技術(shù)人員采用常規(guī) 的分散方式即可)，4。C下保存20-50h,獲得磁性微球體懸浮液；
c. 制備高磁含量超順磁微球在制備好的磁性微球體懸浮液中加入分散 劑、0. 1-lg/ml丙烯酰胺溶液和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到 二次混合液；其中磁性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液 的體積之比為50-100: 50-100: 5 - 15: 1，調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 0-3. 0， VC下靜置16-30h,獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體 積比為1-2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于水浴鍋中，溫度上升至 6(TC時，通入&驅(qū)氧半小時；待溫度上升至7(TC時，開啟攪拌三頸瓶中溶液， 用石威溶液調(diào)節(jié)三頸弁瓦中溶液pH值至6. 0-7. 0,加入0. 05-0. 2g引發(fā)劑，反應(yīng) lh，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁性 微球。
所述步驟a中，于磁性粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1 / 的酸溶液、 0. 01-0. 5g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、 酸溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0. 3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70°C 水浴下經(jīng)超聲分散^min,之后置于2(TC下沉化7日，純化除去雜質(zhì)，獲得純化處理后的磁流體。
所述步驟c中，在制備好的磁性微球體懸浮液中加入分散劑、0. l-lg/ml 丙烯酰胺溶液和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液； 其中磁性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為 100: 100: 5 - 15: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 0-3. 0, 4。C下靜置30h，獲得 預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: l的比例加入無 水乙醇，將三頸瓶置于水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入&驅(qū)氧半小時； 待溫度上升至70。C時，開啟攪拌三頸瓶中溶液，用堿溶液調(diào)節(jié)三頸瓶中溶液 pH值至7. 0，加入O. 2g引發(fā)劑，反應(yīng)lh，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯 酰胺一 丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球。
所述磁性粉末是平均粒徑為20mn的四氧化三鐵、三氧化二鐵、氮化鐵、 鐵鈷合金中的任一種。
所述酸溶液是硝酸、鹽酸、高氯酸中的一種。 所述堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的任意一種。 所述分散劑為無水乙醇、體積百分比濃度95%乙醇、0.1g/ml尿素溶液、 純水中的任意一種或混合物。
所述引發(fā)劑為過辟^酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁腈中的任意一種的固體 粉末。
本發(fā)明方法較現(xiàn)有技術(shù)合成磁性微球體材料的方法具有如下明顯的有益 效果(l)磁含量高達(dá)41%，具有極好的磁響應(yīng)性。(2)產(chǎn)品粒徑均一，并 且可以通過控制反應(yīng)條件，制備不同粒徑的產(chǎn)品，可用于不同類型的細(xì)胞分 離流程。(3)產(chǎn)品可與抗體進(jìn)行交聯(lián)，制備成各種類型的免疫診斷試劑，產(chǎn) 品的多項性能指標(biāo)均處于國內(nèi)領(lǐng)先地位。(4)生產(chǎn)工藝步驟少，原料價才M氐 廉，具有很好的商業(yè)化應(yīng)用前景。


圖1是本發(fā)明制備所得的核殼式高磁含量超順磁微球體材料掃描電子顯微鏡照片。
圖2是本發(fā)明制備所得的核殼式高磁含量超順磁微球體材料的紅外光譜 圖。其中，a為曱醛交聯(lián)固化磁性微球；b為丙烯酰胺一丙烯酸共聚物包覆后。 圖3是本發(fā)明制備所得的核殼式高磁含量超順磁微球體材料的磁滯回線圖。
具體實施例方式
以下結(jié)合附圖及實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，參見圖1、 2、 3。 實例1:
單抗磁性免疫微球的制備 制備》茲流體
于四氧化三鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、 0.2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
:取純化處理后的;茲流體，用氬氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pHit為5.5，向其中加入 體積百分比濃度37°/。的曱醛溶液，磁流體和甲醛溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于5(TC水浴環(huán)境，靜置30rain，經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入無水乙醇、lg/ml丙烯酰胺溶液和 體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體 懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1，調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8, 4。C下靜置30h,獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸jf瓦置于設(shè)定為70。C水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入&驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至7(TC時，開啟攪拌，用氬氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加入0. 2g 偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚 物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁 場作用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 抗體交聯(lián)
用1O腿ol/L的磷酸鈉緩沖溶液洗滌2ml磁性孩t球懸浮液，洗滌后將磁珠 分散在含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的戊二醛的緩沖液中，在室溫下反應(yīng)1小時。磁 場下分離反應(yīng)后的磁珠，重新分散在lml緩沖溶液中。
于》茲J朱懸浮液中滴加0. lg/ml的單抗溶液2ml，充分混勻，室溫下反應(yīng)2h。 于反應(yīng)體系中滴加0. 2mo 1 /L的谷氨酸溶液lml, 以及1 Ommo 1 /L的焦亞硫酸 鈉溶液lml,使反應(yīng)終止并使希夫堿還原成亞胺。
取交聯(lián)反應(yīng)完成后的磁珠懸浮液，在磁場下將其中交聯(lián)有抗體的磁性微球 體分離出來，將未反應(yīng)的單抗溶液取出，備用。 實例2: 制備磁流體
于氮化鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的鹽酸溶液、0.01g/ml 尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿 素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下經(jīng)超聲 分散20min，之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的;茲流體，用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值為7.0，向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和甲醛溶液的體積比為30: 1;再將 該混合液置于l(TC水浴環(huán)境，靜置40min,經(jīng)顯凝^免7見察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50。/。的乙醇溶液，靜置4h,在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4'C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球在制備好的磁性微球體懸浮液中加入純水、0. 5g/ml丙烯酰胺溶液和體 積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體懸 浮液、^L劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 5: 1， 調(diào)節(jié)二次混合液pH到3.0, 4。C下靜置30h,獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù) 混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于設(shè)定 為7(TC水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入&驅(qū)氧半小時；待溫度上升至 7(TC時，開啟攪拌，用氨水逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加入O. 2g過硫酸鐘，反 應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁 性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作用下分離、洗 滌10次，M于純水中制得磁珠懸浮液。 實例3: 制備》茲流體
于三氧化二《失粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的高氯酸溶液、 0.5g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min，之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氨水調(diào)節(jié)pH值為4. 0,向其中加入體積百分 比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和甲醛溶液的體積比為45: 1;再將該混合液 置于7(TC水浴環(huán)境，靜置5min,經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum的纟效球體后， 將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h,在磁場下分離，用 去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性孩i球體懸浮液中加入體積百分比濃度95%的乙醇、 0. lg/ml丙烯酰胺溶液和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次 混合液；其中磁性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體 積之比為100: 100: 10: 1，調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 0， 4。C下靜置30h,獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: l的比例加入 無水乙醇，將三頸瓶置于設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入 A驅(qū)氧半小時；待溫度上升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鉀溶液逐漸調(diào)節(jié) pH值至7. 0,加入O. 2g過硫酸銨，反應(yīng)lh，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙 烯酰胺一 丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超 順磁微球體材料于磁場作用下分離、洗滌10次，^t于純水中制得磁珠懸浮 液。
實例4: 制備磁流體
于四氧化三鐵j分末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、 0.2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲^L20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的f茲流體，用氬氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為7.0，向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為30: 1;再將 該混合液置于50。C水浴環(huán)境，靜置30min，經(jīng)顯孩i鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50。/。的乙醇溶液，靜置4h,在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順》茲微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入0. lg/ml尿素溶液、lg/ml丙烯酰 胺溶液和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁 性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于 三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三 頸瓶置于設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入N2驅(qū)氧半小時； 待溫度上升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加入O. 2g偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙 烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體 材料于磁場作用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例5: 制備f茲流體
于四氧化三鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的高氯酸溶液、
0. 2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的》茲流體，用氪氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5，向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和甲趁溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于5(TC水浴環(huán)境，靜置5min,經(jīng)顯孩i鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50°/。的乙醇溶液，靜置4h,在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4匸下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入無水乙醇、lg/ml丙烯酰胺溶液和 體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中-茲性微球體 懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15:
1, 調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8, 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于 設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入化驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至7(TC時，開啟攪拌，用氨水逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入0. 2g偶氮二異 丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外殼的 核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作用下 分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。實例6: 制備磁流體
于四氧化三鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、 0.5g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min，之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的i茲流體，用氨水調(diào)節(jié)pH值為5.5，向其中加入體積百分 比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為40: 1;再將該混合液 置于70。C水浴環(huán)境，靜置30min，經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum的微球體 后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50。/。的乙醇溶液，靜置4h,在》茲場下分離， 用去離子水洗滌15次，用純水分散，4C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入無水乙醇、0. 5g/ml丙烯酰胺溶液 和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球 體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺;容液和丙蹄酸溶液的體積之比為100: 100: 10: 1，調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸并瓦置于 設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. G,加入0. 2g 偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚 物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁 場作用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得》茲珠懸浮液。 實例7: 制備》茲流體
于鐵鈷合金粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、0.2g/ml 尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下經(jīng)超聲 分散20min，之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5,向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為30: 1;再將 該混合液置于l(TC水浴環(huán)境，靜置4Qmin,經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入體積百分比濃度95%乙醇、lg/ml 丙烯酰胺溶液和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液； 其中磁性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為 100: 100: 15: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 0, 4。C下靜置30h,獲得預(yù)混溶 液；于三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2:1的比例加入無水乙醇， 將三頸瓶置于設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入&驅(qū)氧半小 時；待溫度上升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0， 加入0. 2g偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一 丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球 體材料于磁場作用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例8: 制備磁流體
于四氧化三鐵4分末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、 O.Olg/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸 溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴 下經(jīng)超聲分散20min，之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5,向其中加入體積百分比濃度37%的曱趁溶液，磁流體和甲醛溶液的體積比為45: 1;再將 該混合液置于50。C水浴環(huán)境，靜置40min，經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h,在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4"C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入純水、0. lg/ml丙烯酰胺溶液和體 積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體懸 浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1, 調(diào)節(jié)二次混合液pH到3, 0, 4。C下靜置30h,獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù) 混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸弁瓦置于設(shè)定 為70。C水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上升至 7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入0. 2g偶氮 二異丁腈，反應(yīng)lh，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外 殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作 用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例9: 制備磁流體
于四氧化三鐵4分末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1°/。的鹽酸溶液、 0.2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素'溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min，之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5，向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為45: 1;再將 該混合液置于50。C水浴環(huán)境，靜置5min,經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50y。的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h;制備高磁含量超順磁微球
在制備好的》茲性微球體懸浮液中加入無水乙醇、lg/ml丙烯酰胺溶液和 體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體 懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1，調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 0， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸弁瓦中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于 設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加入O. 2g 過硫酸鉀，反應(yīng)lh，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外 殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作 用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例10: 制備磁流體
于四氧化三鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的高氯酸溶液、 0.2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在7(TC水浴下 經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為4.0,向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于5(TC水浴環(huán)境，靜置30min，經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4t:下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入無水乙醇、lg/ml丙烯酰胺溶液和 體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體 懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15:1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8, 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于 設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鉀溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入0. 2g 過硫酸銨，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外 殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作 用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得f茲珠懸浮液。 實例11: 制備磁流體
于四氧化三鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、 0.2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中》茲性4分末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的;茲流體，用氳氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為7.0,向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為45: 1;再將 該混合液置于5(TC水浴環(huán)境，靜置30min,經(jīng)顯農(nóng)么鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50y。的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入純水、lg/ml丙烯酰胺溶液和體積 百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體懸浮 液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 5: 1，調(diào) 節(jié)二次混合液pH到2. 8， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù)混 溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于設(shè)定為 70。C水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上升至70°C 時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入0. 2g偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外殼的 核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順》茲微球體材料于磁場作用下 分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例12: 制備磁流體
于三氧化二鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、 0.2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氪氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5，向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于7(TC水浴環(huán)境，靜置5min，經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50°/。的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入0. lg/ml尿素溶液、lg/ml丙烯酰 胺溶液和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁 性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到3. 0， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于 三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三 頸瓶置于設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入&驅(qū)氧半小時； 待溫度上升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加 入O. 2g偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙 烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體 材料于磁場作用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。實例13: 制備磁流體
于鐵鈷合金粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、0.2g/ml 尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿 素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下經(jīng)超聲 分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氨水調(diào)節(jié)pH值為4. 0，向其中加入體積百分 比濃度37%的曱醛溶液，》茲流體和曱醛溶液的體積比為40: 1;再將該混合液 置于5(TC水浴環(huán)境，靜置30min，經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為l訓(xùn)的微球體 后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h，在磁場下分離， 用去離子水洗滌15次，用純水分散，《C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入無水乙醇、0. lg/ml丙烯酰胺溶液 和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球 體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于 設(shè)定為70。C水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至70。C時，開啟攪拌，用氬氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加入0. 2g 過硫酸鉀，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外 殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作 用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例14: 制備;茲流體
于氮化鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、0.2g/ml 尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中^茲性粉末、酸溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下經(jīng)超聲 分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的i茲流體，用氳氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值為7.0,向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于5Q。C水浴環(huán)境，靜置40min，經(jīng)顯孩i鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h,在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的^f茲性微球體懸浮液中加入無水乙醇、0. 5g/ml丙烯酰胺溶液 和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球 體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 10: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸弁瓦置于 設(shè)定為？(TC水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入&驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至7(TC時，開啟攪拌，用氬氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入0. 2g 偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚 物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁 場作用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例15: 制備磁流體
于四氧化三鐵4分末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的鹽酸溶液、 0.5g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的石茲流體，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5，向其中加入體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于70。C水浴環(huán)境，靜置5min，經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4'C下保存50h; 制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入無水乙醇、lg/ml丙烯酰胺溶液和 體積百分比濃度85°/。丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體 懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 0， 4。C下靜置30h,獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸并瓦置于 設(shè)定為70。C水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至7(TC時，開啟攪拌，用氨水逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0，加入O. 2g偶氮二異 丁腈，反應(yīng)lh，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外殼的 核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作用下 分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例16: 制備》茲流體
于四氧化三鐵4分末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的高氯酸溶液、 0.01 g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸 溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴 下經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5,向其中加入 體積百分比濃度37°/ 的曱醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于5(TC水浴環(huán)境，靜置30min,經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h,在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4"下保存50h;制備高磁含量超順磁微球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入純水、lg/ml丙烯酰胺溶液和體積 百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體懸浮 液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 15: 1， 調(diào)節(jié)二次混合液pH到3. 0， 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù) 混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸并瓦置于i殳定 為7(TC水浴鍋中，溫度上升至6(TC時，通入&驅(qū)氧半小時；待溫度上升至 7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鉀溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入O. 2g偶氮 二異丁腈，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外 殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作 用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例17: 制備磁流體
于四氧化三鐵粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的鹽酸溶液、 O.Olg/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸 溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴 下經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5,向其中加入 體積百分比濃度37%的曱醛溶液，磁流體和甲醛溶液的體積比為40: 1;再將 該混合液置于l(TC水浴環(huán)境，靜置40min，經(jīng)顯《鼓4竟》見察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50%的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁j敫球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入無水乙醇、lg/ml丙烯酰胺溶液和 體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體 懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為100: 100: 10:1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 8, 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中 以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于 設(shè)定為7(TC水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入&驅(qū)氧半小時；待溫度上 升至70。C時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入O. 2g 過硫酸銨，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一丙烯酸共聚物外 殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球體材料于磁場作 用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。 實例18: 制備f茲流體
于四氧化三4失4分末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸溶液、 0.2g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶 液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在70。C水浴下 經(jīng)超聲分散20min,之后置于20。C下沉化7日，純化除去雜質(zhì)； 制備磁性微球體懸浮液
取純化處理后的磁流體，用氳氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為7.0,向其中加入 體積百分比濃度37%的甲醛溶液，磁流體和曱醛溶液的體積比為45: 1;再將 該混合液置于50。C水浴環(huán)境，靜置30min,經(jīng)顯微鏡觀察有大量粒徑為lum 的微球體后，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50。/。的乙醇溶液，靜置4h，在磁 場下分離，用去離子水洗滌15次，用純水分散，4。C下保存50h; 制備高磁含量超順磁纟敬球
在制備好的磁性微球體懸浮液中加入體積百分比濃度95%乙醇、lg/ml 丙烯酰胺溶液和體積百分比濃度85%丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液； 其中磁性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為 100: 100: 15: 1，調(diào)節(jié)二次混合液pH到3. 0, 4。C下靜置30h，獲得預(yù)混溶 液；于三頸并瓦中以預(yù)混卩容液和無水乙醇的體積比為2: 1的比例加入無水乙醇， 將三頸瓶置于設(shè)定為70。C水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入N2驅(qū)氧半小 時；待溫度上升至7(TC時，開啟攪拌，用氫氧化鈉溶液逐漸調(diào)節(jié)pH值至7. 0,加入0.2g偶氮二異丁腈，反應(yīng)lh，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺一 丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球；將終產(chǎn)物核殼式高磁含量超順磁微球 體材料于磁場作用下分離、洗滌10次，分散于純水中制得磁珠懸浮液。
實施例1-18中，包覆了丙烯酰胺一丙烯酸共聚物后，酰胺基的氨基的吸 收從尿素的氨基峰值3360移動到3450，羰基吸收基本沒有發(fā)生移動，而氧 橋于1260， 1138， 1037處的三個連續(xù)吸收的峰值減弱，四氧化三鐵的特征吸 收640, 594也減弱了。這表明確實存在丙烯酰胺一丙晞酸的共聚物包覆在微 球表面，導(dǎo)致原有的存在于甲醛固化磁性微球中的氧橋、四氧化三鐵的吸收 減弱。3400左右氨基吸收峰的存在，表明所制備的磁性微球可以采用常用交 聯(lián)劑進(jìn)行蛋白質(zhì)物質(zhì)的交聯(lián)處理。；、、、， . 、、'，，一 、，
不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實施方式
僅限于此，對于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通 技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單的推演 或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明由所提交的權(quán)利要求書確定專利保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法，其特征是，包括下述步驟a.制備磁流體于磁性粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1-30％的酸溶液、0.01-0.5g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.1-0.5∶1∶1.0-2.0∶10-25；混合物在20-80℃水浴下經(jīng)超聲分散5-20min，之后置于4-20℃下沉化3-20日，純化除去雜質(zhì)，獲得純化處理后的磁流體；b.制備磁性微球體懸浮液取純化處理后的磁流體，用堿溶液調(diào)節(jié)純化處理后的磁流體pH值為4.0-7.0，向其中加入體積百分比濃度37％的甲醛溶液，按照磁流體和甲醛溶液的體積比為30-45∶1混合成一次混合液；再將該一次混合液置于10-70℃水浴環(huán)境，靜置5-40min，將產(chǎn)物分散于體積百分比濃度50％的乙醇溶液，靜置0.5-4h，在磁場下分離，用去離子水洗滌10-15次，用純水分散，4℃下保存20-50h，獲得磁性微球體懸浮液；c.制備高磁含量超順磁微球在制備好的磁性微球體懸浮液中加入分散劑、0.1-1g/ml丙烯酰胺溶液和體積百分比濃度85％丙烯酸溶液混合均勻得到二次混合液；其中磁性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的體積之比為50-100∶50-100∶5-15∶1，調(diào)節(jié)二次混合液pH到2.0-3.0，4℃下靜置16-30h，獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為1-2∶1的比例加入無水乙醇，將三頸瓶置于水浴鍋中，溫度上升至60℃時，通入N2驅(qū)氧半小時；待溫度上升至70℃時，開啟攪拌三頸瓶中溶液，用堿溶液調(diào)節(jié)三頸瓶中溶液pH值至6.0-7.0，加入0.05-0.2g引發(fā)劑，反應(yīng)1h，得到終產(chǎn)物，終產(chǎn)物為具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法， 其特征是，所述步驟a中，于磁性粉末中，依次加入質(zhì)量百分比濃度為1°/。的 酸溶液、0. 01-0. 5g/ml尿素溶液和超純水，混合均勻組成混合物；混合物中 磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超純水的質(zhì)量比為0.3: 1: 1.8: 16.5;混合物在7(TC水浴下經(jīng)超聲分散20min，之后置于2(TC下沉化7日，純化除去 雜質(zhì)，獲得純化處理后的磁流體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法， 其特征是，所述步驟c中，在制備好的磁性微球體懸浮液中加入分散劑、 0.1-lg/ml丙烯酰胺溶液和體積百分比濃度85%丙歸酸溶液混合均勻得到二 次混合液；其中磁性微球體懸浮液、分散劑、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的 體積之比為100: 100: 5 - 15: 1,調(diào)節(jié)二次混合液pH到2. 0-3. 0， 4'C下靜 置30h,獲得預(yù)混溶液；于三頸瓶中以預(yù)混溶液和無水乙醇的體積比為2: 1 的比例加入無水乙醇，將三頸弁瓦置于水浴鍋中，溫度上升至60。C時，通入& 驅(qū)氧半小時；待溫度上升至70。C時，開啟攪拌三頸瓶中溶液，用堿溶液調(diào)節(jié) 三頸瓶中溶液pH值至7. 0，加入O. 2g引發(fā)劑，反應(yīng)lh,得到終產(chǎn)物，終產(chǎn) 物為具有丙烯酰胺一 丙烯酸共聚物外殼的核殼式磁性微球。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法， 其特征是，所述磁性粉末是平均粒徑為20nm的四氧化三鐵、三氧化二鐵、氮 化鐵、鐵鈷合金中的任一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法， 其特征是，所述酸溶液是硝酸、鹽酸、高氯酸中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法， 其特征是，所述堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的任意一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法， 其特征是，所述分散劑為無水乙醇、體積百分比濃度95%乙醇、0. lg/ml尿素溶液、純水中的任意一種或混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法，其特征是，所述引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁腈中的任意一種 的固體粉末。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備核殼式高磁含量超順磁微球的方法，將磁性粉末以硝酸、尿素在一定溫度下處理，得到磁流體；陳化數(shù)日，在水浴條件下，加入一定量甲醛固化獲得磁性微球體；在磁性微球體懸浮液中加入適量的分散劑、丙烯酰胺、丙烯酸制成混合液，低溫放置一天；在混合液中再加入一定量無水乙醇、偶氮異二丁腈，水浴加熱并除氧，調(diào)節(jié)PH至中性后，調(diào)節(jié)溫度引發(fā)反應(yīng)，反應(yīng)終止后洗滌得到終產(chǎn)物具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外殼的磁性微球。本發(fā)明所得產(chǎn)物核殼式磁性微球具有磁含量高、粒徑均一、生產(chǎn)工藝步驟少、原料價格低廉的特點，并可與抗體進(jìn)行交聯(lián)，制備成各種類型的免疫診斷試劑。
文檔編號C08F2/44GK101604569SQ20091002224
公開日2009年12月16日 申請日期2009年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月28日
發(fā)明者吳宥伸, 吳道澄, 楠 張 申請人:西安交通大學(xué)