專利名稱：聚乳酸系樹脂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，特別是作為包裝材料優(yōu)異、而且適合 使用比較便宜的設(shè)備的吹脹法，經(jīng)濟性優(yōu)異的聚乳酸系樹脂膜。
背景技術(shù)：
近年來，大氣中的二氧化碳濃度增加導(dǎo)致的地球變暖問題逐漸成為世界性問題， 人們在各產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中積極開發(fā)減少大氣中二氧化碳排放量的技術(shù)。在塑料制品領(lǐng)域中，以 往，廣泛應(yīng)用的由石油來源原料制造出的塑料在使用后通過焚燒等方式作為二氧化碳被排 到大氣中，但是近年來，本來來源于大氣中的碳源(二氧化碳)的植物來源原料的塑料受到 關(guān)注。其中，人們已針對透明性優(yōu)異、成本方面也比較有利的聚乳酸的實用化進行積極的研 究開發(fā)。作為廣泛應(yīng)用的由石油來源原料制造出的塑料的代表例，可列舉聚乙烯等聚烯 烴。例如聚乙烯通常通過吹脹法制成袋狀，用制袋機經(jīng)過熱封、切割等工序加工成袋狀，然 后在各種包裝用膜等中大量使用。近年來，進行了大量嘗試，要在這樣的熱封性膜中應(yīng)用聚 乳酸。例如如以專利文獻1為代表的那樣，形成包含基材層與密封層共至少2層以上的 疊層構(gòu)成，基于基材層與密封層的熔點或軟化點之差來賦予熱封性，對此進行了大量嘗試。此外，在專利文獻2中公開了以一定比例含有聚乳酸系聚合物和其它脂肪族聚酯 而形成的膜。此外，專利文獻3中公開了對以聚乳酸聚合物為主體的制品規(guī)定了獨特相轉(zhuǎn)移指 標(biāo)的膜。此外，專利文獻4中公開了由聚乳酸系樹脂與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為10°C以下的、 聚乳酸系樹脂以外的生物降解性聚酯的混合物形成的膜。專利文獻1 日本特開平8-323946號公報專利文獻2 日本特開平11-2225 號公報專利文獻3 日本特開2003-U8797號公報專利文獻4 日本特開2003-292642號公報

發(fā)明內(nèi)容
然而，上述專利文獻1中記載的賦予熱封性的嘗試都需要2臺以上擠出機，而且 大部分是T型模雙軸拉伸方式得到的膜，設(shè)備費、設(shè)置面積的負擔(dān)較大，而且通常在使用拉 幅機進行橫向拉伸后要將兩端的夾持部分進行修剪，存在該修剪損耗不易回收再使用等問 題，特別是對于聚乳酸那樣的比較新的少量多品種型聚合物而言是經(jīng)濟性差的方法。此外，專利文獻2中記載的膜，或許是由于其它脂肪族聚酯的含量比較高，因而作 為包裝材料用途存在透明性不充分這樣的問題。此外，專利文獻3中記載的膜雖然是單純的膜，但基本上是關(guān)于拉伸膜的技術(shù)，作為熱封性存在實用上還不充分這樣的問題。此外，專利文獻4中記載的膜，雖然按照實施例記載的技術(shù)進行了補充試驗，但是 仍存在熱封強度不充分的問題。此外，在上述專利文獻中都完全未提及對于在實用上賦予均勻且充分強度的熱封 性而言非常重要的良好的筒卷姿、和厚度誤差即所謂的膜的厚度不均勻。如上所述，熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，特別是作為包裝材料優(yōu)異而且能夠采 用比較便宜的設(shè)備制造的經(jīng)濟性優(yōu)異的聚乳酸系樹脂膜還未實現(xiàn)。本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的背景，提供熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，特別是作 為包裝材料優(yōu)異、而且適合使用比較便宜的設(shè)備的吹脹法，經(jīng)濟性優(yōu)異的聚乳酸系樹脂膜。為了解決上述課題，本發(fā)明采用如下方法。(1). 一種聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，具有至少一層由組合物形成的熱封層，且 熱封層彼此的熱封強度Hs為7N/15mm以上，所述組合物包含65 95質(zhì)量％的聚乳酸系 樹脂(A)，還包含5 35質(zhì)量％的在190°C、2. 16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率MFR為3 9g/10分鐘的、除(A)以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)。(2).根據(jù)上述⑴所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，所述脂肪族聚酯和/或脂 肪族芳香族聚酯(B)是聚丁二酸丁二醇酯系樹脂。(3).根據(jù)上述(1)或(2)所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，僅由單層熱封層構(gòu) 成。(4).根據(jù)上述(1) (3)的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，膜霧度 Ha 為 1 10%。(5).根據(jù)上述(1) (4)的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，所述聚乳 酸系樹脂膜的熱封層彼此的動摩擦系數(shù)μ d為0. 5以下。(6).根據(jù)上述⑴ (5)的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，邊緣撕裂 強度(Edge-Crack Resistance)在卷長度方向即MD方向和與卷長度方向垂直相交的寬度 方向即TD方向都為30 90N/20mm。(7).根據(jù)上述⑴ (6)的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，所述組合 物含有平均粒徑為3 6 μ m的粒子(C)。(8). 一種袋，使用了上述⑴ (7)的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜。根據(jù)本發(fā)明，提供熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，特別是作為包裝材料優(yōu)異、而且 適合使用比較便宜的設(shè)備的吹脹法，經(jīng)濟性優(yōu)異的聚乳酸系樹脂膜。本發(fā)明的聚乳酸系樹 脂膜由于熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，因此可以優(yōu)選用于各種工業(yè)制品的袋、CD盒等雜 貨用袋、或者蔬菜或水果等食品用袋、管式袋、枕式袋、捆扎帶等各種包裝用途。
具體實施例方式本發(fā)明對上述課題，即熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，特別是作為包裝材料優(yōu)異， 而且能夠采用比較便宜的設(shè)備制造的經(jīng)濟性優(yōu)異的聚乳酸系樹脂膜進行了深入研究，結(jié)果 首次成功地解決了上述課題。S卩，本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的特征在于，具有至少一層由組合物形成的熱封層， 且熱封層彼此的熱封強度Hs為7N/15mm以上，所述組合物包含65 95質(zhì)量％的聚乳酸系樹脂㈧，還包含5 35質(zhì)量％的在190°C、2. 16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率MFR為3 9g/10分鐘的、除(A)以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)。以下，對本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜進行說明。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜中使用的聚乳酸系樹脂(A)優(yōu)選使用以L-乳酸和/或 D-乳酸為主成分的聚乳酸系樹脂。另外，主成分是指相對于樹脂的總成分100質(zhì)量％，來源 于乳酸的成分為70 100質(zhì)量％，優(yōu)選使用實質(zhì)上由L-乳酸和/或D-乳酸形成的均聚乳酸。此外，本發(fā)明中使用的聚乳酸系樹脂㈧優(yōu)選具有結(jié)晶性。聚乳酸系樹脂㈧具有 結(jié)晶性是指在使該聚乳酸系樹脂在加熱下充分結(jié)晶化，然后在適當(dāng)溫度范圍進行差示掃描 量熱分析(DSC)測定時，觀測到來源于聚乳酸成分的結(jié)晶熔解熱。在本發(fā)明中使用的聚乳 酸系樹脂(A)具有結(jié)晶性的情況下，在可以對聚乳酸系樹脂膜賦予耐熱性方面是優(yōu)選的。 通常，均聚乳酸的光學(xué)純度越高，熔點、結(jié)晶性越高。聚乳酸的熔點、結(jié)晶性受到分子量、聚 合時使用的催化劑的影響，通常光學(xué)純度為98%以上的均聚乳酸熔點為約170°C左右，結(jié) 晶性也比較高。此外，隨著光學(xué)純度降低，熔點、結(jié)晶性也會降低，例如光學(xué)純度為88%的均 聚乳酸，熔點為約145°C左右，光學(xué)純度為75%的均聚乳酸，熔點為約120°C左右。光學(xué)純度 小于70%的均聚乳酸，不顯示明確的熔點，為非結(jié)晶性。本發(fā)明中使用的聚乳酸系樹脂(A)，根據(jù)作為膜使用的用途，為了賦予或提高必要 的功能，還可以將具有結(jié)晶性的均聚乳酸與非晶性的均聚乳酸進行混合。在該情況下，非晶 性的均聚乳酸的比例在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)決定即可。此外，在想要賦予形成的 聚乳酸系樹脂膜較高耐熱性的情況下，所使用的聚乳酸系樹脂(A)中的至少1種優(yōu)選包含 光學(xué)純度為95%以上的聚乳酸。本發(fā)明中使用的聚乳酸系樹脂㈧的質(zhì)均分子量通常為至少5萬，優(yōu)選為8萬 40萬，進一步優(yōu)選為10萬 30萬。另外，此處所謂的質(zhì)均分子量是指通過凝膠滲透色譜 (GPC)采用氯仿溶劑進行測定，通過聚甲基丙烯酸甲酯換算法計算出的分子量。通過使聚乳酸系樹脂㈧的質(zhì)均分子量為至少5萬，在將包含該聚乳酸系樹脂㈧ 的組合物加工成膜時，可以形成機械物性優(yōu)異的膜。此外，本發(fā)明中使用的聚乳酸系樹脂(A)，除了 L-乳酸、D-乳酸以外，還可以是與 具有形成酯的能力的其它單體成分共聚而成的共聚聚乳酸。作為能夠共聚的單體成分，可 列舉乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、6-羥基己酸等羥基羧酸類，以及乙二 醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇等分子內(nèi)含有多個羥基的化合物 類或其衍生物，琥珀酸、己二酸、癸二酸、富馬酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、 5-鈉磺基間苯二甲酸、5-四丁基,鎮(zhèn)磺基間苯二甲酸等分子內(nèi)含有多個羧酸基的化合物類 或其衍生物。另外，在上述共聚成分中，優(yōu)選根據(jù)用途來選擇具有生物降解性的成分。此外， 即使在使用共聚聚乳酸作為聚乳酸系樹脂(A)的情況下，也優(yōu)選使用相對于上述樹脂的總 成分100質(zhì)量％，來源于乳酸的成分為70質(zhì)量％以上的共聚聚乳酸。作為聚乳酸系樹脂(A)的制造方法，具體內(nèi)容在下文中描述，可以使用已知的聚 合方法，可以列舉由乳酸直接聚合的聚合法、介由丙交酯的開環(huán)聚合法等。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜具有至少一層由包含65 95質(zhì)量％的上述聚乳酸系樹 脂(A)的組合物形成的熱封層。在構(gòu)成該熱封層的組合物僅包含小于65質(zhì)量％的聚乳酸系樹脂(A)的情況下，作為本發(fā)明目的的植物來源原料的實用化技術(shù)還不充分。此外，在構(gòu) 成該熱封層的組合物的聚乳酸系樹脂(A)的比例大于95質(zhì)量％的情況下，形成聚乳酸系樹 脂膜后不能獲得充分的熱封性。此外，本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，除了聚乳酸系樹脂㈧以外，還具有至少一層由 包含5 35質(zhì)量％的除聚乳酸以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的組合物 形成的熱封層。在構(gòu)成該熱封層的組合物僅包含小于5質(zhì)量％的除聚乳酸系樹脂(A)以外 的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的情況下，形成包含該熱封層的膜后不能獲得 充分的熱封性。此外，在構(gòu)成該熱封層的組合物包含大于35質(zhì)量％的除聚乳酸系樹脂(A) 以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的情況下，以(A)與(B)的界面剝離為主 要原因，同樣不能獲得充分的熱封性。從同樣的觀點出發(fā)，(B)的含量優(yōu)選為構(gòu)成該熱封層 的組合物的10 20質(zhì)量％。另外，由于含有(B)，因而也會向熱封層和具有至少1層該熱 封層的本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜賦予耐沖擊性。作為除聚乳酸以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)，可列舉例如，聚乙 醇酸、聚(3-羥基丁酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯3-羥基戊酸酯)、聚己內(nèi)酯，或者由乙二醇、1， 4-丁二醇等脂肪族二醇與琥珀酸、己二酸等脂肪族二羧酸構(gòu)成的脂肪族聚酯，還有聚(丁 二酸/對苯二甲酸/丁二醇酯)、聚(己二酸/對苯二甲酸/丁二醇酯)等脂肪族聚酯與 芳香族聚酯的共聚物等。其中，作為熱封性和耐沖擊性兩者的改良效果較大的聚合物，除聚 乳酸以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)優(yōu)選使用聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二 酸/己二酸/ 丁二醇酯等聚丁二酸丁二醇酯系樹脂，特別優(yōu)選使用聚丁二酸/己二酸/ 丁 二醇酯。除聚乳酸系樹脂(A)以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)在190°C、 2. 16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率MFR(g/10分鐘)(JIS-K-7210 :1999)為3 9(g/10分 鐘)。在上述MFR小于3 (g/10分鐘)、(B)粘度較高的情況下，(B)在(A)中的分散性降低， 因而不能向由含有特定量(A)和(B)的組合物形成的熱封層賦予良好的熱封性。此外，在 上述(B)的MFR大于9 (g/10分鐘)、(B)粘度較低的情況下，作為構(gòu)成本發(fā)明的聚乳酸系樹 脂膜的熱封層的組合物的粘度過低，特別是采用吹脹法制膜時氣泡變得不穩(wěn)定。為了使脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)在190°C、2. 16kg載荷下熔體質(zhì) 量流動速率MFR(g/10分鐘)(JIS-K-7210 :1999)為3 9 (g/10分鐘)，能夠采用如下方法 例如調(diào)整脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的分子量、分子量分布，通過支鏈的共聚 來加成，選擇構(gòu)成主鏈的單體等。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜如上所述具有至少一層由包含65 95質(zhì)量％的聚乳酸 系樹脂(A)、5 35質(zhì)量％的在190°C、2. 16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率MFR(g/10分鐘) 為3 9(g/10分鐘)的除(A)以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的組合物形 成的熱封層，還可以是內(nèi)部也與該熱封層組成相同的單層構(gòu)成(即，僅包含熱封層的聚乳 酸系樹脂膜)，還可以是具有由與該熱封層不同的組合物形成的層的包含多層的疊層構(gòu)成。 為了作為本發(fā)明目的的、特別是賦予作為包裝材料優(yōu)異的特性，同時為了賦予高經(jīng)濟性，更 優(yōu)選為僅由單層熱封層構(gòu)成。另外在疊層構(gòu)成的情況下，由包含聚乳酸系樹脂(A)和脂肪 族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的組合物形成的本發(fā)明的熱封層為最外層的至少1層 是重要的。
另外，熱封層是指可以通過使該層在賦予熱的狀態(tài)下與其它層接觸來與其它層粘 合的層。只要能夠通過賦予熱而與其它層粘合，就沒有特別的限制，對于本發(fā)明的聚乳酸 系樹脂膜中的熱封層，熱封層彼此的熱封強度Hs為7(N/15mm)以上是重要的。另外，此處 所謂的熱封強度是通過實施例記載的方法測定得到的值。在熱封強度小于7(N/15mm)的情 況下，有時會在膜不破壞的情況下出現(xiàn)熱封部分在使用中剝落等現(xiàn)象，實用上密封強度是 不充分的。即，在例如將本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的至少1層熱封層粘接形成袋的情況下， 熱封部分作為袋使用時發(fā)生剝落等問題。另外，關(guān)于本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封層， 熱封強度無上限，值越大越優(yōu)選，但是在聚乳酸系樹脂的情況下，通常熱封強度的上限為 30(N/15mm)左右，因此認為本發(fā)明的膜中使用的熱封層的熱封強度的實際能夠?qū)崿F(xiàn)的上限 值也是30(N/15mm)左右，此外，作為上限，如果是13 (N/15mm)左右，則從作為袋使用這樣的 觀點出發(fā)，則是充分的。另外，為了使本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封層彼此的熱封強度Hs為7(N/15mm) 以上，可列舉如下方法使上述那樣的構(gòu)成熱封層的組合物中的聚乳酸系樹脂(A)的含量 為65 95質(zhì)量％的方式；使構(gòu)成熱封層的組合物中的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族 聚酯(B)的含量為5 35質(zhì)量％的方式；使脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)在 190 0C >2. 16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率MFR (g/10分鐘)(JIS-K-7210 :1999)為3 9(g/10 分鐘)的方式；使用聚丁二酸丁二醇酯系樹脂作為脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯 (B)的方式等。對于本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，霧度優(yōu)選為1 10%，更優(yōu)選為8%以下，進一步 優(yōu)選為5%以下。在霧度為10%以下的情況下，由于在成型加工成用于蔬菜、水果等食品用 袋、各種工業(yè)制品的袋等各種包裝用途等后可以容易確認內(nèi)容物、作為商品較美觀等具有 高設(shè)計性，因此往往更優(yōu)選。另外，從聚乳酸的一般特性出發(fā)，由于作為聚乳酸系樹脂膜的 霧度難以小于1%，因此下限為左右，此外從設(shè)計性方面出發(fā)，霧度的下限為2%左右是 充分的。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，聚乳酸系樹脂膜的熱封層彼此的動摩擦系數(shù)(μ d)優(yōu) 選為0. 5以下。在該情況下，利用適度的光滑性，在容易在無褶皺、松弛的情況下卷繞方面 是優(yōu)選的。聚乳酸系樹脂膜的熱封層彼此的動摩擦系數(shù)(yd)更優(yōu)選為0.45以下。另外， 通常，由于聚乳酸系樹脂膜的情況下的動摩擦系數(shù)難以小于0. 1，因此下限為0. 1左右，此 外下限只要為0. 2左右就是充分的。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，優(yōu)選邊緣撕裂強度在卷長度方向(MD方向)和寬度方 向(與卷長度方向垂直相交的方向TD方向)都是30 90(N/20mm)以下。另外，邊緣撕 裂強度值一般是與耐沖擊性正相關(guān)的特性，在邊緣撕裂強度值高的情況下，往往具有高耐 沖擊性。如果邊緣撕裂強度在上述兩方向都為30 (N/20mm)以上，則作為本發(fā)明的優(yōu)選用途 的各種包裝用途的常規(guī)使用中，可認為機械特性和耐沖擊性沒有特別問題。此外，如果邊緣 撕裂強度在上述兩方向都為90(N/20mm)以下，則能夠采用作為比較便宜的設(shè)備的吹脹式 制膜機來制造、在經(jīng)濟方面是有利的。從同樣的觀點出發(fā)，本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，邊緣 撕裂強度在上述兩方向更優(yōu)選都為35 75 (N/20mm)，進一步優(yōu)選為40 65 (N/20mm)。另 外，聚乳酸系樹脂膜的卷長度方向(MD方向)和寬度方向(與卷長度方向垂直相交的方向 TD方向)都是指膜面內(nèi)的方向。
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為了使本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的邊緣撕裂強度在卷長度方向(MD方向)和寬度 方向(與卷長度方向垂直相交的方向TD方向)都為30 90(N/20mm)，一邊調(diào)整膜的取向 一邊制膜是重要的，可列舉如下方法通過吹脹制膜法制造；通過T型模流延法等未拉伸制 膜法制膜；在T型模流延/雙軸拉伸法或管式法等雙軸拉伸制膜法中一邊抑制取向一邊制膜等。在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在構(gòu)成本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封層的組 合物中可以含有上述成分以外的成分。可以根據(jù)需要添加例如，公知的抗氧化劑、紫外線穩(wěn) 定劑、著色防止劑、消光劑、除臭劑、阻燃劑、耐氣候劑、抗靜電劑、抗氧化劑、離子交換劑、增 塑劑、結(jié)晶成核劑、著色顏料等，或者作為潤滑劑的無機粒子或有機粒子、有機化合物。在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，構(gòu)成本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封層的組合 物中可以添加有機潤滑劑。在添加有機潤滑劑的情況下的添加量通常為0. 1 5質(zhì)量％。 在該情況下，可以良好地抑制卷繞后的粘連。此外，也不易發(fā)生有機潤滑劑的添加過多所導(dǎo) 致的熔融粘度降低、加工性變差，或者形成膜厚的析出、霧度上升等外觀不良的問題。作為有機潤滑劑，可列舉例如，液體石蠟、天然石蠟、合成石蠟、聚乙烯等脂肪族烴 系，硬脂酸、月桂酸、羥基硬脂酸、硬性蓖麻子油等脂肪酸系，硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰 胺、月桂酸酰胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺等脂肪酸 酰胺系，硬脂酸鋁、硬脂酸鉛、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等脂肪酸金屬鹽，脂肪酸甘油酯、> E夕 >脂肪酸酯等多元醇的脂肪酸(部分)酯系，硬脂酸丁酯、褐煤蠟等長鏈酯蠟等長鏈脂肪酸 酯系等。其中，從與聚乳酸的適度的相容性出發(fā)，優(yōu)選少量就容易獲得效果的硬脂酸酰胺、 亞乙基雙硬脂酸酰胺。作為抗氧化劑，可例示受阻酚系、受阻胺系等。作為著色顏料，可以使用炭黑、氧化 鈦、氧化鋅、氧化鐵等無機顏料，以及菁系、苯乙烯系、酞菁系、蒽醌系、紫環(huán)酮系、異吲哚啉 酮系、喹酞酮系、喹吖啶酮系、硫靛系等有機顏料等。此外，當(dāng)為了提高加工品的易滑性、耐粘連性等而使構(gòu)成本發(fā)明的聚乳酸系樹脂 膜的熱封層的組合物中含有粒子(C)時，例如作為無機粒子，可以使用由二氧化硅等氧化 硅，碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇等各種碳酸鹽，硫酸鈣、硫酸鋇等各種硫酸鹽，高嶺土、滑石等各 種復(fù)合氧化物，磷酸鋰、磷酸鈣、磷酸鎂等各種磷酸鹽，氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯等各種氧化 物，氟化鋰等各種鹽等形成的微粒。此外，作為構(gòu)成本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封層的組合物中含有的粒子(C)，在 使用有機粒子的情況下，可使用由草酸鈣，鈣、鋇、鋅、錳、鎂等的對苯二甲酸鹽等形成的微 粒。作為交聯(lián)高分子粒子，可列舉由二乙烯基苯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸的乙烯基系單 體的均聚物或共聚物形成的微粒。此外，優(yōu)選使用聚四氟乙烯、苯胍胺樹脂、熱固化環(huán)氧樹 脂、不飽和聚酯樹脂、熱固性脲樹脂、熱固性酚樹脂等有機微粒。構(gòu)成熱封層的組合物中含 有的粒子(C)根據(jù)目的從例如上述無機粒子、有機粒子等中選擇即可，一般來說，選擇以不 定形形式添加時產(chǎn)生的易滑性、耐粘連性賦予效果較高且成本方面也有利的無機粒子往往 是有利的。對優(yōu)選作為粒子(C)的無機粒子和有機粒子的平均粒徑?jīng)]有特別的限制，優(yōu)選為 0. 01 10 μ m，更優(yōu)選為3 6 μ m。特別是，為了抑制霧度值上升、賦予適度的光滑性，即， 為了將聚乳酸系樹脂膜的膜霧度Ha(% )控制在1 10%、同時將聚乳酸系樹脂膜的熱封層彼此的動摩擦系數(shù)μ d控制在0. 5以下，構(gòu)成本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封層的組合 物優(yōu)選含有平均粒徑為3 6 μ m的粒子(C)(無機粒子和/或有機粒子)。另外，此處所謂 的平均粒徑是指累積中位徑(Median徑)，S卩，以粉末集合的總體積為100%而求出累積曲 線時，該累積曲線為50%時的粒徑(50%徑[μπι])，可以通過微徑跡FRA(microtrack FRA) 式粒度分布計等求出。在構(gòu)成聚乳酸系樹脂膜的熱封層的組合物含有上述粒子(C)、特別是平均粒徑為 3 6μπι的粒子(C)的情況下，從抑制霧度值上升、賦予適度光滑性的觀點出發(fā)，即，從將聚 乳酸系樹脂膜的膜霧度Ha(% )控制在1 10%、同時將聚乳酸系樹脂膜的熱封層彼此的 動摩擦系數(shù)μ d控制在0. 5以下的觀點出發(fā)，在構(gòu)成熱封層的組合物100質(zhì)量％中，上述粒 子(C)的含量優(yōu)選為0. 05 1質(zhì)量％，從同樣的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為0. 1 0. 6質(zhì)量％。S卩，在含有上述粒子(C)的情況下，構(gòu)成聚乳酸系樹脂膜的熱封層的組合物中的 聚乳酸系樹脂(A)、除(A)以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)、粒子(C)的優(yōu) 選含量的優(yōu)選形態(tài)是在該組合物100質(zhì)量％中，(A)為79 89. 95質(zhì)量％，(B)為10 20 質(zhì)量％，(C)為0.05 1質(zhì)量％。構(gòu)成本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封層的組合物在不破壞本發(fā)明的效果的范圍 內(nèi)可以含有增塑劑。作為增塑劑的一例，可列舉例如鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛 酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯等鄰苯二甲酸酯系，己二酸二(1-丁酯)、己二酸二正辛酯、癸二酸 二正丁酯、壬二酸二 O-乙基己酯)等脂肪族二元酸酯系，磷酸二苯基-2-乙基己酯、磷酸 二苯基辛酯等磷酸酯系，乙酰檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三乙基己酯)、乙酰檸檬酸三 丁酯等羥基多元羧酸酯系，乙酰蓖麻油酸甲酯、硬脂酸戊酯等脂肪酸酯系，三乙酸甘油酯、 三乙二醇二辛酸酯等多元醇酯系，環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油脂肪酸丁酯、環(huán)氧硬脂酸 辛酯等環(huán)氧系增塑劑，聚丙二醇癸二酸酯等聚酯系增塑劑，聚亞烷基醚系，醚酯系，丙烯酸 酯系等，也包括這些增塑劑中的多種以上增塑劑的混合物。特別是，為了抑制析出并維持 透明性、提高增塑效率，添加到膜中的全部增塑劑的溶解性參數(shù)SP優(yōu)選為(16 23) 172MJ/ m3，更優(yōu)選為(17 21) "2MJ/m3。另外，溶解性參數(shù)的計算方法可以通過P. Small，J. Appl. Chem. ,3,71 (1953)中所示方法來計算。此外，在上述增塑劑中，從保持整個膜的生物降解性 的觀點出發(fā)，優(yōu)選生物降解性增塑劑。此外，如果考慮對食品包裝用途的適應(yīng)性，則優(yōu)選由美國食品衛(wèi)生局(FDA)、# 'J 才> 7 4 >等衛(wèi)生協(xié)會等認可的增塑劑。作為上述增塑劑，可列舉例如三醋精、環(huán)氧化大豆 油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化亞麻籽油脂肪酸丁酯、己二酸系脂肪族聚酯、乙酰檸檬酸三丁 酯、乙酰蓖麻油酸酯、脂肪酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、己二酸二烷基 酯、雙(烷基二乙二醇)己二酸酯或聚乙二醇等。進而，從抑制增塑劑的析出或抑制膜的粘連、包括尺寸穩(wěn)定性的使用前保存時的 耐久性的觀點出發(fā)，在本發(fā)明中使用增塑劑的情況下，優(yōu)選使用例如數(shù)均分子量為1，000 以上的聚乙二醇等在常溫下為固體狀的增塑劑。對本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的厚度沒有特別規(guī)定，在通過吹脹法制膜的情況下， 優(yōu)選通常為10 120μπι的膜。如果厚度小于10 μ m，則有時形成膜后硬度不足。此外，在 厚度大于120 μ m時，有時作為包裝材料硬度過強，有時在各種包裝用用途中操作性較差。 此外，特別是在吹脹制膜法中，由于自重而氣泡容易變得不穩(wěn)定。從同樣的觀點出發(fā)，本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，厚度優(yōu)選為15 60 μ m。另外，在本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜僅包含由含有特定量的上述聚乳酸系樹脂(A) 和上述脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的組合物形成的單層熱封層的情況下， 當(dāng)然，該熱封層本身的厚度與聚乳酸系樹脂膜的厚度是一致的，即該熱封層的厚度優(yōu)選為 10 120 μ m,更優(yōu)選為15 60 μ m。此外，在本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜為兼?zhèn)溆膳c熱封層不同的組成形成的層的疊層 構(gòu)成時，相對于聚乳酸系樹脂膜整體厚度100%，對熱封層的厚度的比例(％ )沒有特別的 規(guī)定，但是從制膜穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，相對于整體厚度100%，熱封層的厚度的比例通常為 5 95%，優(yōu)選為10 90%。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，特別是在各種工業(yè)制品的包裝用途等不需要生物降解 性的情況以及優(yōu)選具有保存耐久性的用途中，從抑制聚乳酸系樹脂的水解引起的強度降 低、賦予良好耐久性的觀點出發(fā)，該膜的上述熱封層中的羧基末端濃度優(yōu)選為0 30當(dāng)量 /103kg，更優(yōu)選為20當(dāng)量/103kg以下，進一步優(yōu)選為10當(dāng)量/103kg以下。如果該膜的上 述熱封層中的羧基末端濃度為30當(dāng)量/103kg以下，則作為水解自催化劑的羧基的末端濃 度充分低，因此雖然取決于用途，但是往往可以在實用上賦予良好的耐久性。作為使該膜的上述熱封層中的羧基末端濃度為30當(dāng)量/103kg以下的方法，可列 舉例如，通過聚乳酸系樹脂(A)的合成時的催化劑、熱歷程進行控制的方法，使包含該熱封 層的膜在制膜時的擠出溫度降低或滯留時間縮短等降低熱歷程的方法，使用反應(yīng)型化合物 來封閉羧基末端的方法等。在使用反應(yīng)型化合物來封閉羧基末端的方法中，優(yōu)選膜的上述熱封層中的羧基末 端的至少一部分被封閉，更優(yōu)選全部被封閉。作為反應(yīng)型化合物，可列舉例如，脂肪族醇或 酰胺化合物等縮合反應(yīng)型化合物、或碳二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、，惡唑啉化合物等加成 反應(yīng)型化合物，從反應(yīng)時不易產(chǎn)生多余副產(chǎn)物方面出發(fā)，優(yōu)選加成反應(yīng)型化合物，其中從反 應(yīng)效率方面出發(fā)，優(yōu)選碳二亞胺化合物。接下來，對制造本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的方法進行具體說明。本發(fā)明中的聚乳酸系樹脂㈧可以通過例如如下方法獲得。作為原料，以L-乳酸 或D-乳酸的乳酸成分為主成分，還可以合并使用上述乳酸成分以外的羥基羧酸。此外，也 可以使用羥基羧酸的環(huán)狀酯中間體例如丙交酯、乙交酯等作為原料。還可以使用二羧酸類、
二醇類等。聚乳酸系樹脂(A)可以通過將上述原料直接脫水縮合的方法、或?qū)⑸鲜霏h(huán)狀酯中 間體開環(huán)聚合的方法來獲得。在例如直接脫水縮合而制造的情況下，將乳酸類或乳酸類與 羥基羧酸類優(yōu)選在有機溶劑、特別是在苯醚系溶劑的存在下進行共沸脫水縮合，特別優(yōu)選 使從由共沸蒸餾出的溶劑中除去水而形成的實質(zhì)上無水狀態(tài)的溶劑返回到反應(yīng)體系的方 法來聚合，從而獲得高分子量的聚合物。此外，也可知通過使用辛酸錫等催化劑將丙交酯等環(huán)狀酯中間體在減壓下開環(huán)聚 合來獲得高分子量的聚合物。此時，可以通過使用如下方法來獲得丙交酯量少的聚合物，所 述方法是在有機溶劑中加熱回流時調(diào)整水分和低分子化合物的除去條件的方法、聚合反 應(yīng)結(jié)束后使催化劑失活以抑制解聚反應(yīng)的方法、對制造的聚合物進行熱處理的方法等。本發(fā)明中，在獲得含有聚乳酸系樹脂(A)與除聚乳酸以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的組合物時，也能夠?qū)⒏鞒煞秩芙庥谌軇┒玫娜芤壕鶆蚧旌?，?后除去溶劑來制造組合物，但是優(yōu)選采用通過將各成分熔融混煉來制造組合物的熔融混煉 法，該方法不需要在溶劑中溶解原料、除去溶劑等工序，因而是實用的制造方法。關(guān)于該熔 融混煉方法，沒有特別限制，可以使用捏合機、輥磨機、班伯里密煉機、單螺桿或雙螺桿擠出 機等通常使用的公知的混合機。其中，從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用單螺桿或雙螺桿擠出 機。熔融混煉時的溫度優(yōu)選為150°C M0°C的范圍，從為了防止聚乳酸系樹脂㈧的 劣化的意圖出發(fā)，更優(yōu)選為200°C 220°C的范圍。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜可以使用例如由上述方法獲得的組合物，通過公知的吹 脹法、T型模流延法等現(xiàn)有的膜制造法來獲得。為了本發(fā)明目的、特別是賦予作為包裝材料 優(yōu)異的特性，同時為了賦予高經(jīng)濟性，優(yōu)選采用吹脹法。在制造本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜時，例如暫時將通過上述方法獲得的組合物制成 碎屑，再次進行熔融混煉擠出和制膜時，優(yōu)選將碎屑在60 110°C下干燥6小時以上等而使 水分量為500ppm以下，然后使用。進而，通過在真空度為10托以下的高真空下進行真空干 燥，可以使含有聚乳酸系樹脂(A)等的組合物中的丙交酯含量降低，從而防止熔融混煉中 的水解，由此可以防止分子量降低，使形成含有聚乳酸系樹脂(A)等的組合物后的熔融粘 度為適度水平，可以使制膜工序穩(wěn)定，因此優(yōu)選。此外，從同樣的觀點出發(fā)，優(yōu)選在不粉碎的 狀態(tài)下直接供給至制膜工序、或者優(yōu)選在熔融擠出和制膜時，使用帶有真空抽氣孔的雙螺 桿擠出機，一邊除去水分、低分子量物等揮發(fā)物一邊進行熔融擠出。在通過吹脹法制造本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的情況下，例如，將調(diào)整至所需比例 的聚乳酸系樹脂(A)與脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)的干式摻混物采用帶有真 空抽氣孔的雙螺桿擠出機進行熔融擠出，導(dǎo)入環(huán)狀模頭，從環(huán)狀模頭擠出，向內(nèi)部供給干燥 空氣以在內(nèi)部形成氣球狀(氣泡)，進而通過空氣環(huán)使其均勻地進行空氣冷卻固化，一邊用 夾緊輥折疊成扁平一邊用規(guī)定的拉取速度拉取，然后根據(jù)需要切開兩端或一端進行卷繞即 可。在該情況下，通過從環(huán)狀模頭的排出量與夾緊輥的拉取速度、氣泡的吹脹比來調(diào) 整至所需的厚度即可，為了提高厚度精度、均勻性，環(huán)狀模頭優(yōu)選使用螺旋型。此外，含有聚乳酸系樹脂㈧等的組合物的擠出溫度通常為150 240°C的范圍， 為了提高厚度精度、均勻性，環(huán)狀模頭的溫度是重要的，環(huán)狀模頭的溫度為150 190°C， 優(yōu)選為150 170°C的范圍。如果環(huán)狀模頭的溫度低于150°C，則組合物被模頭擠出的溫 度過低而使剛排出后的吹脹時的成型行為變得不均勻，從而厚度精度變差、卷姿不良，或者 吹脹時的應(yīng)力過高、形成膜后熱收縮率高、隨時間推移發(fā)生所謂折疊卷，從而卷姿更容易變 差。此外，如果環(huán)狀模頭的溫度超過190°C，則組合物的粘度過低而使厚度精度變差、卷姿 不良，此外氣泡的形成本身容易變得不穩(wěn)定。從同樣的觀點出發(fā)，環(huán)狀模頭的溫度更優(yōu)選為 160 170 。氣泡的吹脹比取決于排出量與夾緊輥的拉取速度的關(guān)系，過低或過高有時會使膜 產(chǎn)生各向異性，此外，特別是在過高的情況下，氣泡容易變得不穩(wěn)定，通常為2. 0 4. 0的范 圍。進而，在成型為膜之后，為了提高印刷性、疊層適應(yīng)性、涂布適應(yīng)性等，可以實施各種表面處理。作為表面處理的方法，可列舉電暈放電處理、等離子體處理、火焰處理、酸處理 等，可以使用任一方法，也能夠連續(xù)處理，從容易將裝置設(shè)置在現(xiàn)有制膜設(shè)備中方面、處理 的簡便性出發(fā)，可以例示電暈放電處理作為最優(yōu)選的方法。由于本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，因此特別優(yōu)選作 為包裝材料用途。特別是本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜可以通過加工而用作各種袋。而且，本發(fā)明的一種袋是具有如下特征的袋具有上述本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜 的熱封層的面與以聚乳酸系樹脂為主體的無紡布被直接粘接在一起的邊。此處具有被直接 粘接在一起的邊是指袋的至少1邊在不介由粘合劑等的情況下，聚乳酸系樹脂膜的熱封層 的面與以聚乳酸系樹脂為主體的無紡布被粘接。上述本發(fā)明的袋中使用的無紡布是通過常規(guī)方法獲得的，對其制法沒有特別限 制，可以適合使用通過例如紡粘方式、熔噴方式獲得的無紡布。而且，對于無紡布而言，以聚 乳酸系樹脂為主體是重要的。通過以聚乳酸系樹脂為主體來發(fā)揮與本發(fā)明的聚乳酸系樹脂 膜的良好的熱封性。另外，構(gòu)成無紡布的聚乳酸系樹脂可以使用與上述聚乳酸系樹脂(A) 同樣的樹脂。此外，以聚乳酸系樹脂為主體的無紡布中的主體是指在構(gòu)成無紡布的總樹脂 組合物100質(zhì)量％中，包含50 100質(zhì)量％的聚乳酸系樹脂。上述本發(fā)明的袋可以以下述方式獲得例如，通過將聚乳酸系樹脂膜的熱封層的 面與以聚乳酸系樹脂為主體的無紡布重疊，然后熱封至少1邊，從而設(shè)置聚乳酸系樹脂膜 的熱封層的面與以聚乳酸系樹脂為主體的無紡布直接粘接在一起的邊，其中熱封位置具有 至少1邊是重要的，也可以2邊或3邊被熱封。在四邊形的聚乳酸系樹脂膜與四邊形的無 紡布重疊，熱封1邊的情況下，其它2個位置也能夠用粘合劑等粘合。作為本發(fā)明的其它袋，是特征為至少1邊是由本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜直接粘接 而成的袋。該形式的袋的特征是，不使用無紡布，使用本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，通過熱封 至少1邊來粘接而成。此處被直接粘接是指袋的至少1邊在不介由粘合劑等的情況下，聚 乳酸系樹脂膜彼此被粘接。作為該形式的袋，例如，準(zhǔn)備2片本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，將它們以至少1面熱 封層面向另一膜的方式疊放在一起，熱封至少1邊，其它2邊也用粘合劑等密封，或其它2 邊也熱封，從而可以獲得袋。此外，通過準(zhǔn)備1片本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，將其折疊再熱 封2邊也可以獲得袋。作為本發(fā)明的其它袋，是特征為管狀的本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜的至少1邊被直 接粘接的袋。此處被直接粘接是指如上所述使用管狀的聚乳酸系樹脂膜而獲得的袋的至少 1邊在不介由粘合劑等的情況下，聚乳酸系樹脂膜彼此被粘接。為了獲得該形式的袋，可以通過將本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜制成管狀，然后通過 熱封至少1邊進行粘接而獲得。作為制成無接縫的管狀膜的方法，可以優(yōu)選使用一般的吹 脹法、管式拉伸法等方法。本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，也可以適合用作捆扎藥劑等的PTP (泡罩包裝)包裝等 時使用的捆扎帶。此外，本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，通過準(zhǔn)備例如2片本發(fā)明的聚乳酸系樹脂膜，并 將它們以熱封層彼此面對面地方式疊放在一起，再通過熱封3邊來粘接，從剩下的1邊放入 枕芯，從而也可以適合用作枕式袋。
實施例以下顯示實施例以更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于此。實施例中所示的測定、評價在如下所示的條件下進行。[測定和評價方法](1)熔體質(zhì)量流動速率MFR(g/10分鐘)按照JIS-K_7210(1999)，求出脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯在190°C、 2. 16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率值MFR(g/10分鐘)。(2)熱封層彼此的熱封強度Hs(N/15mm)以測定方向(MD方向)作為長邊，準(zhǔn)備寬15mm的長條狀測定用樣品。使用f ^ 夕-產(chǎn)業(yè)制“熱封試驗儀”TP-701S型，在熱板形狀平金屬/橡膠(一面加熱)，熱板溫度 120°C，面壓Ikgf/cm2，密封時間1秒的條件下制作測試樣品，使用才U - >〒7々社制 "Tensilon萬能試驗機”UTC-100型，在剝離方向MD方向，剝離速度200mm/分鐘的條件下 求出熱封強度Hs (N/15mm)。每1水平進行5次測定，由5次測定的平均值求出。此外，對于破壞狀況，按照以下基準(zhǔn)進行目視判斷。〇(優(yōu))剝離+樣品破壞(隨著剝離的進行，厚度變化、樣品斷裂。)X (不可)剝離(在基本上維持樣品的厚度的狀態(tài)下剝離、或不粘接。)⑶膜霧度Ha(W)按照JIS-K-7105(1981)，使用卞力試驗機社制“霧度計” HGM-2DP型測定霧度值。 每1水平進行5次測定，由5次測定的平均值根據(jù)下述式求出。霧度Ha(%) = Td/TtX100Td 擴散透射率，Tt 總光線透射率評價根據(jù)以下基準(zhǔn)來判斷。〇(優(yōu))Ha彡 10%。Δ (良)Ha > 10%。(4)膜的熱封層彼此的動摩擦系數(shù)μ d按照Jis-K-7125(1999)，使用東洋〒^夕一工業(yè)社制滑動試驗儀，在載荷200g 下，利用滑出后的穩(wěn)定區(qū)域的阻力(yd:動摩擦系數(shù))、使用下式來求出值。動摩擦系數(shù)μ d =阻力值/載荷(5)卷長度方向和寬度方向(與卷長度方向垂直相交的方向)的邊緣撕裂強度對于對卷長度方向進行試驗的情況，以卷長度方向作為長度方向，切出寬20mm的 長條狀，按照JIS-C-2111 Q002)用Tensilon拉伸試驗機測定。將樣品穿過設(shè)置在抗拉試 驗機中的V字型夾具，以速度為200mm/分鐘進行拉伸，求出樣品裂開時的應(yīng)力(N/20mm)。對于對寬度方向進行試驗的情況，以寬度方向作為長度方向，切出寬20mm的長條 狀，后續(xù)步驟與上述同樣，進行測定。(6)褶皺、松弛將卷狀樣品在溫度為23°C、濕度為65% RH的氣氛下保存3天，然后在卷狀樣品的 紙管中使直徑小于紙管內(nèi)徑的鐵制軸貫穿紙管，將鐵制軸的兩端鉤住，形成將卷以水平且 可自由旋轉(zhuǎn)的狀態(tài)掛住的狀態(tài)，由卷狀樣品將膜沿水平方向卷出an左右，目視觀察，采用 以下基準(zhǔn)來判斷。
〇(優(yōu))未觀察到褶皺和松弛，平面性無問題。Δ (良)雖然稍微觀察到褶皺、松弛，但是如果將卷以不可自由旋轉(zhuǎn)的狀態(tài)固定， 沿膜的卷長度方向施加張力以給予1 %以下的變形，則觀察不到褶皺和松弛。X (不可)即使在上述情況中也觀察到褶皺、松弛。(7)綜合評價綜合評價根據(jù)以下基準(zhǔn)來判斷。〇(優(yōu))破壞狀況(熱封)、霧度、褶皺和松弛的評價全部為〇。Δ (良)霧度、褶皺和松弛的至少一個評價為Δ，除了 Δ的項目以外全部為〇。X (不可)破壞狀況(熱封)、褶皺和松弛的至少1個評價為X。[使用的聚乳酸系樹脂](聚乳酸PLl)質(zhì)均分子量=220,000，D體含量=1.4%，熔點=166°C,水分量=360ppm,(聚乳酸PL2)質(zhì)均分子量=220，000，D體含量=5.0%，熔點=150°C,水分量=360ppm,另外，上述質(zhì)均分子量使用日本W(wǎng)arters(株)制，WarterS2690，以聚甲基丙烯酸 甲酯為標(biāo)準(zhǔn)，在柱溫為40°C下使用氯仿溶劑來測定。[使用的脂肪族聚酯樹脂](聚酯PAl)聚丁二酸/己二酸/ 丁二醇酯系樹脂(昭和高分子社制，商品名“ Ε才^ 一
>” #3001)，MFR = 1. 4(聚酯 PA2)聚丁二酸/己二酸/ 丁二醇酯系樹脂(三菱化學(xué)社制，商品名“GSPla”AD92W)，MFR =4. 5(聚酯 PA3)聚丁二酸/己二酸/ 丁二醇酯系樹脂(昭和高分子社制，商品名“ Ε才^ 一
>” #3003)，MFR = 5(聚酯 PA4)聚丁二酸/己二酸/ 丁二醇酯系樹脂(昭和高分子社制，商品名“Ε才)一
>” #3020)，MFR = 25(聚酯 PA5)聚丁二酸丁二醇酯系樹脂(昭和高分子社制，商品名“ 才^ 一 > "#1003)，MFR =(聚酯 ΡΑ6)聚對苯二甲酸/己二酸/ 丁二醇酯系樹脂(BASF社制，商品名“工VV 叉”)，MFR = 5[使用的粒子](無機粒子SLl)
碳酸鈣(丸尾力> *々A社制，商品名“ m ”卞RR，，)，平均粒徑=4 μ m(無機粒子SL2)碳酸鈣(丸尾力 >〉々A社制，商品名“力義歹夕夕7 R，，)，平均粒徑=2. 8 μ m另外，上述平均粒徑是累積中位徑(Median徑)，S卩，當(dāng)以粉末集合的總體積為 100%而求出累積曲線時，該累積曲線為50%時的粒徑(50%徑[μ m])，所述平均粒徑通過 微徑跡FRA激光式粒度分布計求出。[聚乳酸系樹脂膜的制作](實施例 1、2、4、5、9，比較例 2 4、6)使用將聚乳酸以及脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯分別按照表1記載的比例 混合而得的混合物，通過吹脹法來制膜。即，將上述混合物供給至料筒溫度為190 210°C、 螺桿直徑為65mm的單螺桿擠出機，使用直徑為200mm、模唇縫隙(lipclearnace)為1. 0mm、 溫度為165°C的螺旋型環(huán)狀模頭，在吹脹比2. 5下呈氣泡狀向上擠出，通過冷卻環(huán)進行空 氣冷卻，用模頭上方的夾緊輥來折疊，同時以25m/分鐘進行拉取，將兩端部用切邊器切斷， 切開成2片，分別采用卷繞機將膜卷繞。通過調(diào)整排出量來獲得最終厚度為25 μ m的膜。制 膜2小時不破裂，穩(wěn)定。然而，只有比較例3，由于氣泡不穩(wěn)定因而不能形成穩(wěn)定性膜。所得 的膜的評價結(jié)果示于表1。[表1]
1權(quán)利要求
1.一種聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，具有至少一層由組合物形成的熱封層，且熱封層 彼此的熱封強度Hs為7N/15mm以上，所述組合物包含65 95質(zhì)量％的聚乳酸系樹脂(A)， 還包含5 35質(zhì)量％的在190°C、2. 16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率MFR為3 9g/10分鐘 的、除(A)以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，所述脂肪族聚酯和/或脂肪族 芳香族聚酯(B)是聚丁二酸丁二醇酯系樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，僅由單層熱封層構(gòu)成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，膜霧度Ha為1 10%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，所述聚乳酸系樹 脂膜的熱封層彼此的動摩擦系數(shù)μ d為0. 5以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，邊緣撕裂強度在 卷長度方向即MD方向和與卷長度方向垂直相交的寬度方向即TD方向都為30 90N/20mm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜，其特征在于，所述組合物含有 平均粒徑為3 6 μ m的粒子(C)。
8.一種袋，使用了權(quán)利要求1 7的任一項所述的聚乳酸系樹脂膜。
全文摘要
本發(fā)明提供熱封性、耐沖擊性、透明性優(yōu)異，特別是作為包裝材料優(yōu)異、而且適合使用比較便宜的設(shè)備的吹脹法，經(jīng)濟性優(yōu)異的聚乳酸系樹脂膜。一種聚乳酸系樹脂，其特征在于，具有至少一層由組合物形成的熱封層，且熱封層彼此的熱封強度Hs為7N/15mm以上，所述組合物包含65～95質(zhì)量％的聚乳酸系樹脂(A)，還包含5～35質(zhì)量％的在190℃、2.16kg載荷下熔體質(zhì)量流動速率MFR為3～9g/10分鐘的、除(A)以外的脂肪族聚酯和/或脂肪族芳香族聚酯(B)。
文檔編號C08L101/16GK102089364SQ20098012691
公開日2011年6月8日 申請日期2009年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月10日
發(fā)明者松本太成, 渡部克司, 田中一博 申請人:東麗株式會社