專(zhuān)利名稱(chēng)：復(fù)合聚酰胺物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及低分子量、非發(fā)展(non-evolutive)的聚酰胺樹(shù)脂在制造復(fù)合物品中的用途。所述物品具有良好的機(jī)械性能，例如，特別是剛性、斷裂強(qiáng)度、抗沖擊性和疲勞特性，即使制造它們的循環(huán)時(shí)間(cycle times)短于正常使用的循環(huán)時(shí)間，且在復(fù)合物品的制造期間或之后沒(méi)有任何其他處理。
背景技術(shù)：
在高性能材料領(lǐng)域，復(fù)合物品因其性能和允許重量節(jié)約而具有主導(dǎo)地位。目前最著名的高性能復(fù)合物品由熱固性樹(shù)脂獲得，其用途限于小規(guī)模到中等規(guī)模應(yīng)用，主要用在航空或賽車(chē)領(lǐng)域，在最好的情況下，其制造時(shí)間為約15分鐘，例如，在制造滑雪板過(guò)程中。 這些材料的成本和/或制造時(shí)間難以適合批量生產(chǎn)用途。而且，使用熱固性樹(shù)脂通常包括溶劑和單體的存在。最后，這些復(fù)合物難以再循環(huán)。含有熱塑性基質(zhì)的復(fù)合物對(duì)于制造時(shí)間給出一種反應(yīng)。熱塑性聚合物通常以其高粘度著稱(chēng)，其對(duì)通常由非常致密的多絲束組成的增強(qiáng)材料的浸漬構(gòu)成抑制。市場(chǎng)上可買(mǎi)到的熱塑性基質(zhì)的使用導(dǎo)致浸漬困難，需要延長(zhǎng)的浸漬時(shí)間或有效的處理壓力。在大多數(shù)情況下，由這些基質(zhì)獲得的復(fù)合材料具有瑕疵，特別是顯示為微空間和未浸漬區(qū)域的形式。這些瑕疵引起機(jī)械性能下降、材料的過(guò)早老化以及當(dāng)材料由若干增強(qiáng)層組成時(shí)的分層問(wèn)題。 而且，當(dāng)制造復(fù)合物品的循環(huán)時(shí)間減少時(shí)，機(jī)械性能損失的現(xiàn)象將加重。為了克服由于熔融狀態(tài)的熱塑性聚合物的高粘度引起的這些浸漬困難問(wèn)題，已有建議使用單體或低重均分子量Mw的預(yù)聚物。這些體系的低熔融粘度允許增強(qiáng)布的良好浸漬。然而，浸潤(rùn)的預(yù)聚物由于其因沒(méi)有聚合到其熱力學(xué)平衡的反應(yīng)性而具有某些不穩(wěn)定性。 而且，為了提高所需的機(jī)械性能，必須增加預(yù)聚物的分子量，特別是通過(guò)進(jìn)行復(fù)合物品的較長(zhǎng)制造周期或包括特定的制造后的工藝步驟。為此目的，由于存在催化劑和控制流出物，有時(shí)候必須使用特定的工藝條件。根據(jù)該體系，還需要除去在該步驟中未完全反應(yīng)的有時(shí)含量高的殘留單體。因此，本發(fā)明的目的是提供一種復(fù)合物品以克服這些缺點(diǎn)，所述復(fù)合物品可以用較短的循環(huán)時(shí)間制造，沒(méi)有任何特別處理或后處理，且沒(méi)有任何殘留單體，同時(shí)具有良好的使用性能例如高機(jī)械性能。

發(fā)明內(nèi)容
出乎意料地，本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)用低分子量、非發(fā)展樹(shù)脂形式的聚酰胺制造復(fù)合物品可以獲得具有良好機(jī)械性能例如特別是剛性、斷裂強(qiáng)度、抗沖擊性和疲勞特性的物品，即使制造它們的循環(huán)時(shí)間短于正常使用的循環(huán)時(shí)間，且在復(fù)合物品的制造過(guò)程中或之后沒(méi)有任何其他處理。通過(guò)利用使用縮短的循環(huán)時(shí)間的設(shè)備，可以提供具有降低制造成本的優(yōu)點(diǎn)的復(fù)合材料。而且，本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂易于制造，特別是通過(guò)聚合直到達(dá)到熱力學(xué)平衡。已經(jīng)觀察到，考慮中的聚酰胺樹(shù)脂的分子量在這些復(fù)合組分的制造過(guò)程期間沒(méi)有變化。因此，盡管聚合基質(zhì)本身因其分子量太低不具有高機(jī)械性能，但非常令人驚奇地獲得具有高機(jī)械性能的復(fù)合物。低分子量非發(fā)展的聚酰胺樹(shù)脂可以經(jīng)多種方式獲得，特別是通過(guò)破壞組合物平衡和/或在聚酰胺聚合或縮聚過(guò)程期間添加阻斷成分(blocking component)；或者在混合物中添加化合物，特別在擠出過(guò)程中。當(dāng)這些樹(shù)脂用于復(fù)合物品的制造過(guò)程中時(shí)，即在通常促進(jìn)分子量增加的溫度和壓力條件下，觀察到分子量或聚合度沒(méi)有明顯增加，則這些樹(shù)脂稱(chēng)為非發(fā)展的。在這種意義上，這些樹(shù)脂不同于部分聚合的聚合物或通常使用的預(yù)聚物。因此，不管在制造復(fù)合物品期間使用本發(fā)明樹(shù)脂的條件，特別是循環(huán)時(shí)間、溫度和壓力和通常的含水量范圍，所述物品具有良好、穩(wěn)定、受控和可再現(xiàn)的機(jī)械性能。本發(fā)明物品尤其具有剛性、強(qiáng)度、輕盈和能再循環(huán)以及良好表面外觀的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的第一主題是通過(guò)模塑制造復(fù)合物品的方法，該方法至少包括以下步驟a)將至少一種增強(qiáng)布用熔融狀態(tài)的含有聚酰胺樹(shù)脂的組合物浸漬的步驟，所述樹(shù)脂的重均分子量為5000到25000g/mol，胺端基(ATG)或羧基端基(CTG)的濃度小于或等于 20meq/kg ；禾口b)冷卻然后回收復(fù)合物品的步驟。本發(fā)明也涉及熔融狀態(tài)的含有聚酰胺樹(shù)脂的組合物在制備復(fù)合物品，尤其含有至少一種增強(qiáng)布的復(fù)合物品中的用途，所述樹(shù)脂的重均分子量為5000到25000g/mol，胺端基 (ATG)或羧基端基(CTG)的濃度小于或等于20meq/kg。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“復(fù)合物品，，尤其是指一種材料，其含有提供機(jī)械強(qiáng)度的稱(chēng)為強(qiáng)化體(reinforcement)的骨架和提供結(jié)構(gòu)的粘合性及將應(yīng)力再傳輸給所述強(qiáng)化體的熱塑
性基質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“布”(“cloth”)指的是通過(guò)組裝紗或纖維而獲得的紡織品表面，所述紗或纖維通過(guò)任何處理例如特別是粘合劑粘合、制氈、編織、織造或針織成為整體。這些布也表示纖維或細(xì)絲的網(wǎng)狀物。術(shù)語(yǔ)“紗”指的是由單一類(lèi)型纖維或由幾種類(lèi)型纖維作為初始混合物而獲得的單絲、連續(xù)多絲紗或短纖維紗。連續(xù)紗也可由幾種復(fù)絲紗組裝獲得。術(shù)語(yǔ)“纖維”指的是被切斷的、被破裂的或被改變的細(xì)絲或一組細(xì)絲。增強(qiáng)布優(yōu)選包含增強(qiáng)紗和/或纖維，其選自碳、玻璃、芳族聚酰胺、聚酰亞胺、亞麻、大麻、劍麻、椰纖維、黃麻、洋麻和/或其混合物的紗和/或纖維。更優(yōu)選地，增強(qiáng)布僅由增強(qiáng)紗和/或纖維組成，其選自碳、玻璃、芳族聚酰胺、聚酰亞胺、亞麻、大麻、劍麻、椰纖維、 黃麻、洋麻和/或其混合物的紗和/或纖維。優(yōu)選這些布的克重(即每平方米的重量)為100到1000g/m2。它們的結(jié)構(gòu)可以是任意的(mat)、單向的(UD)、或者或多或少平衡的多向的QD、 2. 5D、3D 等)。聚酰胺可以選自下組由至少一種直鏈脂族二羧酸和脂族或環(huán)狀二胺的縮聚，或在至少一種芳族二羧酸和脂族或芳族二胺之間的縮聚獲得的聚酰胺，由至少一種氨基酸或內(nèi)酰胺與其本身的縮聚獲得的聚酰胺，或其混合物和(共)聚酰胺。半結(jié)晶聚酰胺是特別優(yōu)選的。線型聚酰胺也是優(yōu)選的。本發(fā)明的聚酰胺特別選自下組由至少一種脂族二羧酸和脂族或環(huán)狀二胺的縮聚
4而獲得的聚酰胺，例如PA 6. 6, PA 6. 10、PA 6. 12、PA 12. 12、PA 4. 6或MXD 6 ；或在至少一
種芳族二羧酸和脂族或芳族二胺之間的縮聚獲得的聚酰胺，例如聚對(duì)苯二甲酰胺、聚間苯二甲酰胺、聚芳酰胺，或其混合物和(共)聚酰胺。本發(fā)明的聚酰胺也可以選自由至少一種氨基酸或內(nèi)酰胺和其本身縮聚而獲得的聚酰胺，可以通過(guò)內(nèi)酰胺環(huán)的水解開(kāi)環(huán)產(chǎn)生氨基酸，例如，PA 6、PA 7、PA 11或PA 12或其混合物和(共)聚酰胺。本發(fā)明的聚酰胺的聚合尤其按照用于聚酰胺聚合的常規(guī)操作條件連續(xù)或分批進(jìn)行。本發(fā)明聚酰胺樹(shù)脂的胺端基(ATG)或羧基端基(CTG)的濃度小于或等于20meq/ kg，優(yōu)選小于或等于15meq/kg，更優(yōu)選小于或等于lOmeq/kg，甚至更優(yōu)選小于或等于5meq/ kg，最優(yōu)選等于Omeq/kg。因此，例如，適于本發(fā)明的聚酰胺的ATG可以為Omeq/kg及CTG可以為500meq/kg。 因此，例如，適于本發(fā)明的聚酰胺的ATG可以為400meq/kg及CTG可以為Omeq/kg。通常胺端基(ATG)濃度小于或等于5meq/kg的聚酰胺的羧基端基(CTG)濃度為100到lOOOmeq/kg。 通常羧基端基(CTG)濃度小于或等于5meq/kg的聚酰胺的胺端基(ATG)為100到IOOOmeq/
kg ο可以在聚酰胺完全溶解在例如三氟乙醇中及添加過(guò)量的強(qiáng)堿后，通過(guò)電位測(cè)定試驗(yàn)來(lái)測(cè)定胺端基(ATG)和/或酸端基(CTG)的量。然后用強(qiáng)酸水溶液滴定堿物質(zhì)。本發(fā)明的這種樹(shù)脂可以由許多方法制備，并且本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。這種樹(shù)脂例如可以通過(guò)在聚合反應(yīng)中特別在聚合反應(yīng)的開(kāi)始、期間或結(jié)束時(shí)添加聚酰胺單體，同時(shí)在雙官能和/或單官能化合物存在下制備。這些雙官能和/或單官能化合物具有能與聚酰胺單體反應(yīng)的胺或者羧酸官能團(tuán)，且其以使所得聚酰胺樹(shù)脂的ATG或CTG 小于20meq/kg的比例使用。為了通過(guò)聚合獲得本發(fā)明的樹(shù)脂，特別可以使用關(guān)系式DPn = (1+r)/(l+r-2pr), 其中DPn是樹(shù)脂的聚合度，r是聚合期間引入的ATG/CTG或CTG/ATG的比例，小于1，以及ρ 相當(dāng)于反應(yīng)進(jìn)展度(progression)。也可以特別通過(guò)擠出，通常是反應(yīng)性擠出使雙官能和/或單官能化合物與聚酰胺混合，以獲得本發(fā)明所用的聚酰胺樹(shù)脂?？梢允褂萌魏晤?lèi)型的脂族或芳族的單羧酸或二羧酸，或任何類(lèi)型的脂族或芳族單胺或二胺。特別可以使用正十二烷胺和4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、醋酸、月桂酸、芐胺、 苯甲酸和丙酸作為單官能化合物。特別可以使用己二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、癸二酸、 壬二酸、十二烷二酸、癸二酸、庚二酸、辛二酸、二聚脂肪酸、二(β-乙基羧基)環(huán)己酮、己二胺、5-甲基戊二胺、間二甲苯二胺、丁二胺、異佛爾酮二胺、1，4_ 二氨基環(huán)己烷和3，3'， 5-三甲基己二胺作為雙官能化合物。也可以使用過(guò)量的己二酸或者過(guò)量的己二胺用于制備具有高熔融流動(dòng)性以及胺端基(ATG)或羧基端基(CTG)的濃度小于20meq/kg的聚酰胺類(lèi)型66。也可以在聚合結(jié)束時(shí)以這樣的方式在真空下進(jìn)行精加工(finishing)來(lái)極大地降低聚酰胺的酸端基或胺端基的濃度，這種方式使得除去水從而消耗所有或基本上所有的端基，并因此確保就摩爾質(zhì)量增加而言樹(shù)脂不再改變，而不管使用復(fù)合物的條件，特別是在壓力下或者在真空下。
聚酰胺樹(shù)脂的重均分子量Mw為5000到25000g/mol，優(yōu)選10000到15000g/mol。 由于不存在或基本上不存在酸端基或者胺端基，制造復(fù)合物品的過(guò)程中該重量基本上不會(huì)改變?？梢栽谟萌佐怩０饭倌軋F(tuán)之后，通過(guò)于二氯甲烷中的聚酰胺的尺寸排阻色譜法SEC或GC分析來(lái)測(cè)定重均分子量。絕對(duì)重量分布由粘度測(cè)定獲得。有利地，本發(fā)明的非發(fā)展樹(shù)脂形式的聚酰胺的熔融粘度η小于或等于40Pa. s，優(yōu)選小于或等于20Pa. s?？梢允褂弥睆綖?0mm的板-板流變儀，在從1到160s—1的范圍逐步剪切掃描測(cè)定粘度。該聚合物為顆粒形式，或?yàn)楹穸?50 μ m的薄膜形式。使該聚合物保持在高于其熔點(diǎn)25到30°C溫度，然后進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)各種可能的過(guò)程，浸漬聚酰胺樹(shù)脂和增強(qiáng)布的步驟可以用多種方式進(jìn)行。完全可以進(jìn)行一種或更多種增強(qiáng)布的浸漬?？梢杂绕渫ㄟ^(guò)使熔融狀態(tài)的聚酰胺組合物(特別是通過(guò)注射)與增強(qiáng)布接觸來(lái)進(jìn)行用聚酰胺組合物浸漬增強(qiáng)布，布可以位于模子中?？梢酝ㄟ^(guò)使增強(qiáng)布與粉末或薄膜形式的聚酰胺組合物接觸，然后熔融所述聚酰胺組合物來(lái)進(jìn)行浸漬。例如，可以將熔融聚酰胺樹(shù)脂注入含有一種或多種增強(qiáng)布的模腔中。模腔內(nèi)部的溫度可以比所述聚酰胺熔點(diǎn)高或低50°C。浸漬后，接著可以冷卻模腔并獲得物品，以最終回收所述物品。該方法也稱(chēng)為樹(shù)脂傳遞模塑(RTM)法，是熱固方法，該方法包括將樹(shù)脂注入已預(yù)先放置增強(qiáng)纖維的封閉模子中。該方法可以在壓力下進(jìn)行。也可以通過(guò)如下方法來(lái)制造本發(fā)明的復(fù)合物品使一種或多種增強(qiáng)布與如上定義的聚酰胺樹(shù)脂粉末(特別是通過(guò)研磨得到的細(xì)粉)接觸，且所述浸漬是在大于或等于聚酰胺熔點(diǎn)的溫度下，任選在壓力下，通過(guò)熔融聚酰胺進(jìn)行。本發(fā)明的復(fù)合物品也可通過(guò)加溫壓縮堆疊的增強(qiáng)布和聚酰胺樹(shù)脂薄膜來(lái)制造薄膜堆積法。使一種或多種增強(qiáng)布和一種或多種高流動(dòng)性聚酰胺薄膜接觸，并通過(guò)熔融聚酰胺浸漬布。良好組裝必需的壓力通常大于幾個(gè)巴。用聚酰胺樹(shù)脂浸漬增強(qiáng)布后，通過(guò)固化基質(zhì)獲得物品。有利地，可以迅速進(jìn)行冷卻，以防止聚酰胺過(guò)度結(jié)晶，尤其為了保持物品的性質(zhì)。尤其可以在小于5分鐘內(nèi)進(jìn)行冷卻，更優(yōu)選在小于一分鐘內(nèi)冷卻。例如，可通過(guò)冷卻流體的循環(huán)冷卻模子。任選也可以將復(fù)合物品轉(zhuǎn)移到冷模子中，任選在壓力下進(jìn)行。本發(fā)明的聚酰胺組合物和/或復(fù)合物品也可含有通常用于聚酰胺基組合物中的所有添加劑，所述聚酰胺基組合物用于制造物品。因此，可提及的添加劑的例子是熱穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、色素、染料、增塑劑、增強(qiáng)填料和改變抗沖擊性的試劑。 這些添加劑可以在樹(shù)脂合成期間加入，或者通過(guò)添加到粉末或薄膜中或滲透期間的熔融物中來(lái)加入。也可以使用用于提高增強(qiáng)布/聚酰胺界面質(zhì)量的添加劑。這些添加劑例如可以引入聚酰胺組合物中，引入增強(qiáng)布的紗和/或纖維中，存在于所述布的紗和/或纖維上，或沉積在增強(qiáng)布上。這些添加劑可以是偶聯(lián)劑，例如氨基硅烷或氯硅烷類(lèi)型的那些偶聯(lián)劑(特別是在玻璃布情況下)，或液化劑或潤(rùn)濕劑，或其組合。增強(qiáng)填料可以弓I入聚酰胺組合物中。這些填料可以選自纖維填料，例如短玻璃纖維，或非纖維填料，例如高嶺土、滑石、硅石、云母或硅灰石。通常其尺寸為1到50μπι?？梢允褂脕單⒚咨踔良{米填料，單獨(dú)使用或作為其他填料的補(bǔ)充。
本發(fā)明也涉及可由本發(fā)明方法獲得的物品。優(yōu)選本發(fā)明物品包含相對(duì)于物品總體積的25體積％到70體積％的增強(qiáng)布。本發(fā)明的物品可以是成品或是稱(chēng)為預(yù)浸漬物品的半成品。在這種情況下，非發(fā)展樹(shù)脂的存在是特別有利的，因?yàn)橛糜诎氤善分圃爝^(guò)程中的良好流動(dòng)性事實(shí)上也在用于生產(chǎn)成品的最終成型中保持。例如，可以進(jìn)行片形式復(fù)合物品的熱成型，以在冷卻后給予它們規(guī)定的形狀。因此，本發(fā)明涉及能夠由本發(fā)明方法獲得的復(fù)合物品或預(yù)制品。本發(fā)明的物品也可以是夾層式結(jié)構(gòu)，在兩個(gè)外層(表層)之間插入通常為低密度的芯層。本發(fā)明的復(fù)合物可用于通過(guò)將其和蜂窩型或者泡沫型的芯層組合而形成外層。該層可通過(guò)化學(xué)或熱粘合或其他任何方法組合。本發(fā)明的復(fù)合結(jié)構(gòu)可用于許多領(lǐng)域，例如航空、汽車(chē)，更具體地為運(yùn)輸、電氣或運(yùn)動(dòng)和娛樂(lè)產(chǎn)業(yè)。這些結(jié)構(gòu)可用于制造運(yùn)動(dòng)裝備，例如滑雪板，或制造各種表面，例如專(zhuān)用地板、隔板、車(chē)身或廣告牌。在航空工業(yè)，這些結(jié)構(gòu)特別用于減阻裝置(機(jī)身、機(jī)翼、尾翼)。在汽車(chē)工業(yè)，它們例如用于地板或支持體，例如包裹架。說(shuō)明書(shū)使用特定語(yǔ)言以幫助了解本發(fā)明原理。然而，應(yīng)理解使用這種特定語(yǔ)言不是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員尤其可以根據(jù)其自身常識(shí)預(yù)想修改、改進(jìn)和完善。術(shù)語(yǔ)“和/或”包括含義和、或以及與該術(shù)語(yǔ)有關(guān)的所有其他可能元素的結(jié)合。本發(fā)明的其他細(xì)節(jié)或優(yōu)點(diǎn)將從以下僅作為示例的實(shí)施例中變得更加明顯。
具體實(shí)施例方式實(shí)驗(yàn)部分各種聚酰胺樹(shù)脂用于實(shí)驗(yàn)部分，并在表1中顯示。-PA Cl (比較例)標(biāo)準(zhǔn)線型聚酰胺6，粘度值VN為115 (ISO 307，在甲酸中)，Mw 為 33000g/mol。-PA C2 (比較例)標(biāo)準(zhǔn)線型聚酰胺6. 6，粘度值VN為130，Mw為33000g/mol。-PA C3 (比較例)聚酰胺6. 6，其初始VN為59，Mw為15500g/mol, ATG含量等于 130meq/kg, CTG 含量等于 160meq/kg。-PA l:由己二酸的聚合加成獲得的聚酰胺6.6，其VN為40，MW為11000g/mol，ATG 含量等于Omeq/kg，CTG含量等于445meq/kg。-PA 2:由己二酸的聚合加成獲得的聚酰胺6.6，其VN為47，MW為12700g/mOl，ATG 含量等于Omeq/kg，CTG含量等于35%ieq/kg。根據(jù)合成聚酰胺66的標(biāo)準(zhǔn)方法合成聚酰胺PAl和PA2，隨后在真空下進(jìn)行精加工步驟，持續(xù)10分鐘。然后將熔融產(chǎn)物通過(guò)流出閥擠出，并收集在金屬片上，其在金屬片上結(jié)晶。研磨結(jié)晶的聚酰胺以最終得到待用粉末。用于實(shí)施例中的強(qiáng)化體是由切成制造片所需尺寸(即150X 150mm)的玻璃織物制成的預(yù)制品形式。所用的增強(qiáng)布是由1200tex的粗紗制得的Synteen & Luckenhaus玻璃 (0° -90° )纖維制成的織物，克重為600g/m2。實(shí)施例1 復(fù)合物品的制備通過(guò)含有兩個(gè)溫控板(Polystat 300A)加熱板(耐熱)和冷卻板(水循環(huán))的 Schwabenthan液壓壓機(jī)制備復(fù)合部件。使用具有150mmX 150mm尺寸的腔室的金屬模子。
為了產(chǎn)生含有80重量％的玻璃纖維和克重為600g/m2的織物的復(fù)合物，將由總共含有6片玻璃織物的交替堆疊組成的預(yù)制品引入模子。聚酰胺粉末位于織物的各片之間。在引入預(yù)制品之前，壓機(jī)的板的溫度預(yù)先升至^KTC。在該溫度下施加壓力并保持在額定值；迅速進(jìn)行排氣(venting)。然后將模子轉(zhuǎn)移到含有冷卻板的裝置上，保持在壓力下。使用各種類(lèi)型的循環(huán)高壓和中壓，短期和長(zhǎng)期。進(jìn)行兩種循環(huán)70bar下5分鐘的循環(huán)(循環(huán)1)，和15. 5bar下5分鐘的循環(huán)(循環(huán)2)。這些時(shí)間相當(dāng)于使模子處于溫度下和在壓力下冷卻之間的循環(huán)總持續(xù)時(shí)間。實(shí)施例2 復(fù)合物品的表征切開(kāi)150X150mm片，以獲得尺寸為150X20X2mm的樣品。然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 1110“試樣的塑料-聚酰胺-加快調(diào)濕(Plastics-Polyamides-Accelerated conditioning of test specimens) ”進(jìn)行調(diào)濕處理。通過(guò)在殘余濕度RH為62%，70°C下對(duì)復(fù)合物部件調(diào)濕處理11天的周期來(lái)獲得平衡下的含水率。在23°C和濕度RH = 50%下獲得機(jī)械性能(在23°C，RH = 50%下穩(wěn)定試樣48小時(shí))。在Zwick 1478機(jī)器上在環(huán)境溫度下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO No. 14125對(duì)平行六面體試樣 (150X 20X 2mm)進(jìn)行3點(diǎn)彎曲試驗(yàn)棒之間的距離為64mm，十字頭速度為5mm/分鐘。測(cè)定并計(jì)算楊氏彈性模量(Young's elastic modulus)E(GPa)值和峰值處的最大應(yīng)力σ (MPa)值。聚酰胺樹(shù)脂通過(guò)測(cè)定粘度值(VN)和通過(guò)GC的分子量MruMw和Mz的測(cè)定來(lái)表征。 在生產(chǎn)目標(biāo)復(fù)合物前后進(jìn)行分子量測(cè)定。結(jié)果如下表1顯示
權(quán)利要求
1.通過(guò)模塑制造復(fù)合物品的方法，至少包括以下步驟a)將至少一種增強(qiáng)布用熔融狀態(tài)的含有聚酰胺樹(shù)脂的組合物浸漬的步驟，所述樹(shù)脂的重均分子量Mw為5000到25000g/mol，胺端基(ATG)或羧基端基(CTG)的濃度小于或等于 20meq/kg ；禾口b)冷卻以及然后回收復(fù)合物品的步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述聚酰胺選自下組由至少一種直鏈脂族二羧酸和脂族或環(huán)狀二胺的縮聚，或由至少一種芳族二羧酸和脂族或芳族二胺的縮聚獲得的聚酰胺，由至少一種氨基酸或內(nèi)酰胺與其本身的縮聚獲得的聚酰胺，或其混合物和 (共)聚酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述聚酰胺樹(shù)脂的重均分子量Mw為 10000 到 15000g/mol。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一所述的方法，其特征在于所述酰胺樹(shù)脂的胺端基(ATG)或羧基端基(CTG)的濃度小于或等于lOmeq/kg，優(yōu)選小于或等于5meq/kg。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的方法，其特征在于用所述聚酰胺組合物浸漬所述增強(qiáng)布是通過(guò)使熔融狀態(tài)的聚酰胺組合物和增強(qiáng)布接觸來(lái)進(jìn)行的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的方法，其特征在于用所述聚酰胺組合物浸漬所述增強(qiáng)布是通過(guò)使增強(qiáng)布和粉末或薄膜形式的聚酰胺組合物接觸，然后熔融所述聚酰胺組合物來(lái)進(jìn)行的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一所述的方法，其特征在于所述物品包含相對(duì)于物品總體積的25%到70%體積的增強(qiáng)布。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一所述的方法，其特征在于所述增強(qiáng)布包含增強(qiáng)紗和/或纖維，其選自碳、玻璃、芳族聚酰胺、聚酰亞胺、亞麻、大麻、劍麻、椰纖維、黃麻、洋麻和/或其混合物的紗和/或纖維。
9.能夠根據(jù)權(quán)利要求1至8任一所述的方法獲得的物品。
10.熔融狀態(tài)的含有聚酰胺樹(shù)脂的組合物在制備含有至少一種增強(qiáng)布的復(fù)合物品中的用途，所述樹(shù)脂的重均分子量為5000到25000g/mol，胺端基(ATG)或羧基端基(CTG)的濃度小于或等于20meq/kg。
全文摘要
本發(fā)明涉及低分子量、非發(fā)展的聚酰胺樹(shù)脂在制造復(fù)合物品中的用途。所述物品具有良好的機(jī)械性能，例如，特別是剛性、斷裂載荷、抗沖擊性和疲勞特性，即使制造它們的循環(huán)時(shí)間短于正常使用的循環(huán)時(shí)間，且在復(fù)合物品的制造前后沒(méi)有任何處理。
文檔編號(hào)C08J5/04GK102202872SQ200980142705
公開(kāi)日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2009年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月26日
發(fā)明者G·奧朗熱, O·吉爾班, R·迪朗德, V·摩勒 申請(qǐng)人:羅地亞經(jīng)營(yíng)管理公司