專利名稱：一種高耐熱性高韌性的abs樹脂及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于高分子技術領域，涉及一種ABS樹脂及其制備方法。
背景技術：
ABS樹脂是一種用途極廣的熱塑性工程塑料，其抗沖擊性、耐熱性、耐低溫性、耐化學藥品性及電氣性能優(yōu)良，還具有易加工、制品尺寸穩(wěn)定、表面光澤性好等特點，容易涂裝、 著色，還可以進行表面噴鍍金屬、電鍍、焊接、熱壓和粘接等二次加工，廣泛應用于機械、汽車、電子電器、儀器儀表、紡織和建筑等工業(yè)領域，但通用的ABS樹脂耐熱溫度為80 90°C， 在某些場合，其做成的制件耐熱溫度將達不到要求，這就需要我們做出對其保有ABS基本性能的前提下，提高其耐熱性能，現(xiàn)市面上的耐熱ABS，在提高通用ABS的耐熱溫度的同時， 其沖擊韌性也下降的比較明顯。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種高耐熱性高韌性的ABS樹脂及其制備方法。以克服現(xiàn)有產品存在的上述缺陷，滿足電子電器行業(yè)發(fā)展對其的需要。本發(fā)明目的通過下述技術方案實現(xiàn)一種高耐熱性高韌性ABS樹脂，包含以下原料及其重量份數(shù)ABS類樹脂 30 90份耐熱劑10 50份增韌劑5 30份相容劑5 20份抗氧化助劑 0.5 1份加工助劑 1份所述的ABS類樹脂包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)、丙烯腈-乙烯丙烯彈性體-苯乙烯接枝共聚物(AES)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物(ASA)或者甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(MBS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)中的一種或幾種。商品如韓國錦湖公司的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS750，臺灣奇美的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物ASA957，中淵化學的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物MBS521，丙烯腈-苯乙烯共聚物SAN80HF等。所述的耐熱劑為取代苯乙烯的聚合物、取代馬來酰亞胺或馬來酸酐的一種或幾種。所述的取代苯乙烯聚合物為α-甲基苯乙烯，2-甲基苯乙烯，2，5_ 二甲基苯乙烯或4- 丁基苯乙烯中的一種或幾種。所述的取代馬來酰胺為N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺或N-乙基順丁烯二酰亞胺中的一種或幾種。所述的增韌劑為丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基或乙基丙烯酸酯共聚物、乙基或丁基丙烯酸酯共聚物或高橡膠含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物中的一種或幾種。所述的高橡膠含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物為丁二烯含量為50 70%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，特別是丁二烯含量為60 65%為宜。所述的相容劑為馬來酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，馬來酸酐與苯乙烯的共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等中的一種或幾種。所述的抗氧化穩(wěn)定劑為烷基取代苯酚、烷基取代多酚、四(β-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、N，N' -1，6-亞己基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、硫代二丙酸二 (十八)酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、雙(2. 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或羥基苯并三唑中的一種或幾種，如汽巴公司生產的牌號為抗氧劑1010、抗氧劑168、抗氧劑 1076的產品。所述的加工助劑為潤滑劑，在加工和成型時能有效改善各組分分散性、減少有害摩擦。包括某些脂肪酸鹽、脂肪酸酰胺和/或這些化合物的混合物，具體包括固體石蠟、液體石蠟、低分子量聚乙烯、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸酰胺、甲撐雙硬脂酸酰胺或N，N-乙撐雙硬脂酸酰胺(EBQ等。一種上述高耐熱性高韌性的ABS樹脂的制備方法，包括步驟(1)按上述比例稱取ABS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟⑴中稱取的ABS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑放入高速混合機中充分混合，高混機轉速1 200轉/min，混合時間1 15min。(3)用單螺桿計量輸送料裝置，將第二步混合后的原料按照匹配擠出機擠出速度的速度送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒，包裝成成品。所述的高速機混合過程，最優(yōu)的高混機轉速為50 150轉/min，最優(yōu)的高混機混合時間為3 5min ；所述的擠出機的工藝條件為雙螺桿擠出機的長徑比為40 1 45 1，螺桿轉速在150 600轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)170 190°C，二區(qū)190 200°C，三區(qū)200 220°C，四區(qū)210 220°C，機頭210 220°C，停留1 2分鐘。本發(fā)明具有以下優(yōu)點本發(fā)明的高耐熱性高韌性的ABS樹脂，采用雙螺桿擠出工藝制備，具有流程簡單、 連續(xù)、生產效率高、產品質量穩(wěn)定的優(yōu)點。在保持ABS性能的同時，提高產品的耐熱溫度以及韌性，擴大了產品的使用范圍，可以用于對耐熱溫度以及韌性要求比較嚴苛的場合，具有廣闊的應用前景。
具體實施例方式本發(fā)明的高耐熱性高韌性的ABS樹脂及其制備方法和物理性能見附表1和2.其中ABS樹脂為韓國錦湖公司的750 ；ASA樹脂為臺灣奇美公司的957 ；
MBS樹脂為中淵化學的521 ；SAN樹脂為LG化學的80HF耐熱劑為日本電氣化學的MS-NB ；增韌劑為LG化學的EM-500 ；增韌劑為新湖石化的DP60N ；相容劑為杰事杰公司ABS-G或上海石化的SMA218 ；抗氧化穩(wěn)定劑為CIBA (汽巴公司)的抗氧劑1010和抗氧劑168 ；加工助劑為國產EBS (乙撐雙硬脂酰胺)。實施例1一種高耐熱性高韌性的ABS樹脂的制備方法為(1)按表2中的配比稱取ABS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為50轉/min充分混合 5min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟O)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為40 1，螺桿轉速在150轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)200°C，三區(qū)215°C，四區(qū)215°C，機頭220°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。實施例2(1)按表2中的配比稱取ABS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為80轉/min充分混合 4min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟O)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為40 1，螺桿轉速在300轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)195°C，三區(qū)205°C，四區(qū)215°C，機頭210°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。實施例3(1)按表2中的配比稱取ABS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為120轉/min充分混合 4min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟(2)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為42 1，螺桿轉速在350轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)195°C，三區(qū)200°C，四區(qū)210°C，機頭205°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。實施例4(1)按表2中的配比稱取MBS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為150轉/min充分混合 3min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟(2)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為44 1，螺桿轉速在400轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)195°C，三區(qū)205°C，四區(qū)215°C，機頭210°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。實施例5(1)按表2中的配比稱取ASA樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為100轉/min充分混合 4min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟(2)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為42 1，螺桿轉速在350轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)195°C，三區(qū)205°C，四區(qū)215°C，機頭210°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。實施例6(1)按表2中的配比稱取ASA樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為120轉/min充分混合 3min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟(2)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為40 1，螺桿轉速在400轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)195°C，三區(qū)200°C，四區(qū)215°C，機頭210°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。實施例7(1)按表2中的配比稱取SAN樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為100轉/min充分混合 4min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟(2)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為40 1，螺桿轉速在300轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)195°C，三區(qū)205°C，四區(qū)215°C，機頭210°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。實施例8(1)按表2中的配比稱取SAN樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中各組分放入高速混合機中，高混機轉速為120轉/min充分混合 3min ；(3)用計量輸送料裝置，將步驟O)中混合后的料送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，其中雙螺桿擠出機的長徑為44 1，螺桿轉速在380轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)180°C，二區(qū)200°C，三區(qū)205°C，四區(qū)210°C，機頭215°C，停留 1 2分鐘，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒；包裝成成品。各實施例制備的復合物按標準尺寸注塑成測試用的標準樣條，各實施例中的物理性能分別按照我國國家標準測試，如表1所示。表1性能測試方法
權利要求
1.一種高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于包含以下原料及其重量份數(shù)ABS類樹脂 30 90份耐熱劑10 50份增韌劑5 30份相容劑5 20份抗氧化助劑 0. 5 1份加工助劑 1份。
2.根據(jù)權利要求1所述的高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于所述的ABS類樹脂包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-乙烯丙烯彈性體-苯乙烯接枝共聚物、 丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物或丙烯腈-苯乙烯共聚物中的一種或幾種；所述的相容劑為馬來酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，馬來酸酐與苯乙烯的共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一種或幾種；所述的抗氧化穩(wěn)定劑為烷基取代苯酚、烷基取代多酚、四(β_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、N，N' -1，6-亞己基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、硫代二丙酸二 (十八)酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三苯酯、雙(2. 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或羥基苯并三唑中的一種或幾種。
3.根據(jù)權利要求1所述的高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于所述的耐熱劑為取代苯乙烯的聚合物、取代馬來酰亞胺或馬來酸酐中的一種或幾種。
4.根據(jù)權利要求3所述的高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于所述的取代苯乙烯聚合物為α -甲基苯乙烯，2-甲基苯乙烯，2，5- 二甲基苯乙烯或4- 丁基苯乙烯中的一種或幾種；所述的取代馬來酰胺為N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺或N-乙基順丁烯二酰亞胺中的一種或幾種。
5.根據(jù)權利要求1所述的高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于所述的增韌劑為丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基或乙基丙烯酸酯共聚物、乙基或丁基丙烯酸酯共聚物或高橡膠含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物中的一種或幾種。
6.根據(jù)權利要求5所述的高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于所述的高橡膠含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物為丁二烯含量為50 70%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
7.根據(jù)權利要求1所述的高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于所述的加工助劑為潤滑劑。
8.根據(jù)權利要求7所述的高耐熱性高韌性ABS樹脂，其特征在于所述的潤滑劑選自固體石蠟、液體石蠟、低分子量聚乙烯、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸酰胺、甲撐雙硬脂酸酰胺或N，N-乙撐雙硬脂酸酰胺。
9.一種上述高耐熱性高韌性的ABS樹脂的制備方法，其特征在于包括步驟(1)按上述比例稱取ABS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑；(2)將步驟(1)中稱取的ABS樹脂、增韌劑、相容劑、抗氧化劑和加工助劑放入高速混合機中充分混合，高混機轉速1 200轉/min，混合時間1 15min ；(3)用單螺桿計量輸送料裝置，將第二步混合后的原料按照匹配擠出機擠出速度的速度送入雙螺桿擠出機中，經(jīng)過螺桿的剪切作用，充足混煉，經(jīng)擠出，拉條，冷卻，切粒，包裝成成品。
10.根據(jù)權利要求9所述的方法，其特征在于所述的擠出機的工藝條件為雙螺桿擠出機的長徑比為40 1 45 1，螺桿轉速在150 600轉/分鐘，雙螺桿擠出工作溫度區(qū)間為，一區(qū)170 190°C，二區(qū)190 200°C，三區(qū)200 220°C，四區(qū)210 220°C，機頭 210 220°C，停留1 2分鐘。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高耐熱性高韌性的ABS樹脂及其制備方法。其組分和重量份數(shù)為ABS類樹脂30～90份，耐熱劑10～50份，增韌劑5～30份，相容劑5～20份，抗氧化助劑0.5～1份，加工助劑1份。本發(fā)明的高耐熱性高韌性的ABS樹脂，采用雙螺桿擠出工藝制備，具有流程簡單、連續(xù)、生產效率高，能大幅度提高ABS的耐熱溫度，并很好的保有通用ABS的韌性，部分可以代替PC/ABS合金材料。
文檔編號C08L51/04GK102532787SQ201010609498
公開日2012年7月4日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權日2010年12月28日
發(fā)明者李術 申請人:合肥杰事杰新材料股份有限公司