專利名稱：網(wǎng)絡(luò)共聚物交聯(lián)的乳液以及包含其的破乳組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液組合物以及包含其的產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
網(wǎng)絡(luò)共聚物乳液組合物可呈現(xiàn)多種物理性質(zhì)。該聚合物可依據(jù)有機(jī)取代基的性質(zhì)改性為親水性、親脂性和疏水性。乳液包含網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物,所述網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物已經(jīng)通過(guò)在自由基聚合催化劑的存在下具有特定結(jié)構(gòu)的可聚合的烯鍵式不飽和單體的混合物的同時(shí)聚合和交聯(lián)制備，該網(wǎng)絡(luò)組合物已經(jīng)顯示在多種應(yīng)用中的效用，包括個(gè)人護(hù)理品(毛發(fā)調(diào)理劑、皮膚護(hù)理品和加色化妝品(color cosmetic))、織物處理、硬表面改性劑、農(nóng)業(yè)助劑，等等。這些乳液以及制備所述乳液的方法將進(jìn)一步在下文中描述和要求保護(hù)。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供包含連續(xù)相和不連續(xù)相的乳液，其中所述不連續(xù)相包含水而所述連續(xù)相包含網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物，該網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物包含下面物質(zhì)和(iii)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (O) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為O至約100 ；b 為 O 至約 100 ；c 為 O 至約 100;d 為 O 至約 100;q 為 O 至約 2;r 為 O 至約 2;P為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及Y和Z是H或金屬離子；和CH2=C (R3) C (O) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’ 為 O 至約 100;b’ 為 O 至約 100;C，為 O 至約 100;d’ 為 O 至約 100 ；
Y是H或金屬離子；以及(ii)可與⑴共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。本發(fā)明的乳液可以是水乳液或非水乳液，并可在該乳液的連續(xù)相或不連續(xù)相中具有網(wǎng)絡(luò)組合物。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明乳液的破乳組合物。其它實(shí)施方式也是本發(fā)明的一部分，其進(jìn)一步描述在以下具體實(shí)施方式
中。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)組合物，其可以以制備的形式使用或用作乳液中的主要·組分。如通常已知的，乳液包括至少兩個(gè)不混溶的相，其中一個(gè)為連續(xù)相，另一個(gè)為不連續(xù)相。在乳液中不混溶的液體中之一通常是極性的、常常是基于水的，而其它液體通常是非極性的、通常定義為油相。另外的乳液可以是具有不同粘度的液體或者固體。乳液也可包含氣體以及固體。此外，乳液的粒度可以使其成為微乳液，充分小的微乳液可以是透明的。此夕卜，還可制備乳液的乳液，這些通常稱為多重乳液。這些乳液可為I)水乳液，其中不連續(xù)相包含水，且連續(xù)相包含本發(fā)明的聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)；2)水乳液，其中不連續(xù)相包含本發(fā)明的聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)，且連續(xù)相包含水；3)非水乳液，其中不連續(xù)相包含非水羥基溶劑，且連續(xù)相包含本發(fā)明的聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)；和4)非水乳液，其中連續(xù)相包含非水羥基有機(jī)溶劑，且不連續(xù)相包含本發(fā)明的聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)。包括有機(jī)硅相的非水乳液在美國(guó)專利6，060, 546中描述，該專利在此以其整體并入作為參考。根據(jù)本發(fā)明，提供包含連續(xù)相和不連續(xù)相的乳液，其中不連續(xù)相包含水，且連續(xù)相包含網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物，該網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (O) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；c是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；q 為 O 至約 2 ；r 為 O 至約 2 ；P為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及
Y和Z是H或金屬離子；和CH2=C (R3) C (O) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； c’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；Y是H或金屬離子；以及(ii)可與⑴共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，乳液的交聯(lián)組分包括按單體總重量計(jì)至多約O. 5至約50wt%的一種或多種附加單體，優(yōu)選任意的丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯，或者單體諸如丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯，其是可與(I)共聚的。任意的有機(jī)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可用作組合物中的共聚單體。所述單體的實(shí)例包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸或者它們的衍生物諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三縮四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二縮三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供具有連續(xù)相和不連續(xù)相的水乳液，其中不連續(xù)相包含水，且連續(xù)相包含網(wǎng)絡(luò)組合物，該網(wǎng)絡(luò)組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (O) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；c是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；q 為 O 至約 2;r 為 O 至約 2 ；P為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及Y和Z是H或金屬離子；
和CH2=C (R3) C (O) 0Xa’ (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；c’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； d’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；Y是H或金屬離子；以及(ii)可與⑴共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與⑴和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。本發(fā)明的又一方面涉及包含連續(xù)相和不連續(xù)相的非水乳液，其中不連續(xù)相包含非水羥基有機(jī)溶劑，且連續(xù)相包含網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物，該網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (O) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；c是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；q 為 O 至約 2 ；r 為 O 至約 2 ；P為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及Y和Z是H或金屬離子；和CH2=C (R3) C (O) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；C，是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；Y是H或金屬離子；以及
(ii)可與⑴共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與⑴和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。本發(fā)明的又一方面涉及具有連續(xù)相和不連續(xù)相的非水乳液，其中不連續(xù)相包含非水羥基有機(jī)溶劑，且連續(xù)相包含網(wǎng)絡(luò)組合物，所述網(wǎng)絡(luò)組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C (R3) C (O) O a (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (O) (OY) q (OZ) r其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；&是0至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；c是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；q 為 O 至約 2;r 為 O 至約 2;P為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及Y和Z是H或金屬離子；和CH2=C (R3) C (O) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；c’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；Y是H或金屬離子；以及(ii)可與(I)共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與⑴和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。本發(fā)明乳液可以是例如，油包水乳液、水包油乳液或多相乳液。在本文中尤其考慮的乳液是這樣的乳液，其中乳化組分呈小滴形式，小滴尺寸在約O. I微米到至多約200微米的范圍內(nèi)，更典型地約1-100微米。乳化組分可以是未穩(wěn)定化的，但更典型地被穩(wěn)定量的表面活性劑和/或分散的顆粒固體所穩(wěn)定化。此外還可制備乳液的乳液。這些通常稱為多重乳液。水相可以實(shí)質(zhì)上是純的水，或者含有可變量的固體(顆粒)物質(zhì)、鹽或其它化學(xué)品的水。油相是任何疏水相，其與水相基本上不溶。例如,油相可以由一種或多種疏水性化學(xué)品(通常為液體)構(gòu)成，所述單獨(dú)或者組合的疏水性化學(xué)品基本上不溶于水相中。所述疏水性化學(xué)品可以是例如，直鏈或支化的、環(huán)狀或無(wú)環(huán)、飽和或不飽和、脂肪族或芳族烴。所述烴典型地包含至少6個(gè)碳原子，并可以是未取代的，或者取代有一個(gè)或多個(gè)含雜原子基團(tuán)(例如，羥基、氨基、羧基、酰胺、酐、酯或醚基團(tuán))，只要該烴保持與水相基本上不溶即可。在上述的任一乳液中的交聯(lián)劑可以是包含至少兩個(gè)不飽和基團(tuán)的多官能亞乙烯基單體。網(wǎng)絡(luò)組合物的多官能亞乙烯基單體的實(shí)例選自丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯、烯丙基丙烯酸酯、聚亞烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯。其它交聯(lián)劑包括二烯丙基酯和二(甲基烯丙基)酯以及美國(guó)專利4，509，949中列出和描述的其它交聯(lián)劑，該專利通過(guò)參考以其整體并入本文。上述的任一乳液的網(wǎng)絡(luò)組合物包含按單體的總重量計(jì)約40至約99wt%、優(yōu)選50至約85wt%、更優(yōu)選約60至約75wt%的至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I),按單體的總重量計(jì)約O. 5至約50wt%、優(yōu)選約5至約40wt%、更優(yōu)選約10至約30wt%的所述附加單體，以及按單體的總重量計(jì)約O. I至約10wt%、優(yōu)選約2至約8wt%、更優(yōu)選約3至約6wt%的所述交聯(lián)劑。 所述乳液的網(wǎng)絡(luò)組合物的丙烯酸酯交聯(lián)基團(tuán)和聚醚取代基二者均能與水和其它羥基溶劑形成氫鍵，提高任一含量而保持所有其它組合物變量恒定將往往增大所得的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)聚合物的水可膨脹性。因?yàn)榭赡芤詭缀鯚o(wú)限的方式改變本發(fā)明的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)共聚物的組成參數(shù)，所以一些組合物既是水可溶脹性又是油可溶脹性的，而其它一些組合物僅僅是水可溶脹性的或者油可溶脹性的，而又一些組合物會(huì)是用本文所討論的任一溶劑都不能溶脹的。交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中存在的交聯(lián)量可針對(duì)該網(wǎng)絡(luò)在流體中呈現(xiàn)的溶脹程度進(jìn)行表征。本發(fā)明乳液的網(wǎng)絡(luò)組合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)從其原始體積溶脹至I. 01^000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5飛00倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過(guò)例如從本發(fā)明的有機(jī)硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒(méi)有流體下的體積)來(lái)確定。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，水乳液的網(wǎng)絡(luò)組合物包含下面提供的并具有等于2或3的下標(biāo)P的單體(I)的反應(yīng)產(chǎn)物，其中單體(I)起著交聯(lián)劑的作用。換言之，無(wú)需附加交聯(lián)齊U。換言之，本發(fā)明涉及包含網(wǎng)絡(luò)組合物的乳液，所述網(wǎng)絡(luò)組合物具有至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)[CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) JpP (O) (OY) q (OZ) r (I)其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；&是0至約100，I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；b是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；c是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；d是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；q是O至約2、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ；r 是 2 或 3;P為I至約3，限制條件是p+q+r=3 ；以及
Y和Z是H或金屬離子；以及(ii) 一種或多種可與(I)共聚的附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯。在本發(fā)明的這種實(shí)施方式中單體
(I)和單體(II)的反應(yīng)無(wú)需附加的交聯(lián)劑，因?yàn)镻值為2或3的單體(I)實(shí)質(zhì)上是具有2或3個(gè)雙鍵的多不飽和分子因此可起著交聯(lián)劑的作用。本發(fā)明還涉及水乳液或非水乳液，在該乳液的連續(xù)相或不連續(xù)相中包含上面剛剛描述的網(wǎng)絡(luò)組合物。在其中網(wǎng)絡(luò)組合物在不連續(xù)相中的本發(fā)明水乳液中，連續(xù)相包含水。在其中網(wǎng)絡(luò)組合物在連續(xù)相中的本發(fā)明水乳液中，不連續(xù)相包含水。在其中網(wǎng)絡(luò)組合物在不連續(xù)相中的本發(fā)明非水乳液中，連續(xù)相包含非水羥基有機(jī) 溶劑。在其中網(wǎng)絡(luò)組合物在連續(xù)相中的本發(fā)明非水乳液中，不連續(xù)相包含非水羥基有機(jī)溶劑。本發(fā)明的水乳液典型地具有乳脂狀稠度，其中所述共聚物網(wǎng)絡(luò)起著使流體凝膠化的工具的作用，從而可逆地賦予該流體固體特性。靜置，包含有機(jī)硅組合物的水乳液顯示固體凝膠材料的性質(zhì)。本發(fā)明的包含網(wǎng)絡(luò)組合物的水乳液顯示高的穩(wěn)定性和耐脫水收縮性，換言之，該組合物顯示幾乎沒(méi)有或者沒(méi)有流體從組合物流失的趨勢(shì)，并且賦予個(gè)人護(hù)理品組合物(其包括有機(jī)硅組合物作為組分)高的穩(wěn)定性和耐脫水收縮性。高的穩(wěn)定性和耐脫水收縮性與所述有機(jī)硅組合物和個(gè)人護(hù)理品組合物的延長(zhǎng)老化一起持久存在。然而，流體可通過(guò)使有機(jī)硅組合物經(jīng)受剪切力(例如，通過(guò)指間摩擦組合物)從網(wǎng)絡(luò)釋出，以提供有機(jī)硅材料的流體組分的改善的感官知覺(jué)特性。水(或者水等價(jià)物，諸如非水羥基溶劑)、硅氧烷、直鏈或環(huán)狀或親脂流體(油溶脹齊U，可油溶脹的)可用作溶脹劑。適用作本發(fā)明組合物的流體組分的親脂性流體是在室溫或接近室溫時(shí)(例如，約20° C至約50° C)在約I個(gè)大氣壓下是液態(tài)的那些化合物或者兩種或更多種化合物的混合物，包括例如，硅氧烷液、烴流體、酯、醇、脂肪醇、二醇和有機(jī)油類。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明組合物的流體組分在25° C顯示低于約l，000cSt、優(yōu)選低于約500cSt、更優(yōu)選低于約250cSt、最優(yōu)選低于IOOcSt的粘度。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，所述聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)是不溶于各種流體組分但能被流體溶脹的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中存在的交聯(lián)量可針對(duì)該網(wǎng)絡(luò)在流體中呈現(xiàn)的溶脹程度進(jìn)行表征。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)被水溶脹，從其原始體積溶脹至I. 01飛000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5飛00倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過(guò)例如從本發(fā)明的有機(jī)硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒(méi)有流體下的體積)來(lái)確定。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)被親脂性流體溶脹，從其原始體積溶脹至I. 01飛000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5飛00倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過(guò)例如從本發(fā)明的有機(jī)硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒(méi)有流體下的體積)來(lái)確定。在本發(fā)明的又一優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明網(wǎng)絡(luò)組合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地允許該網(wǎng)絡(luò)被低分子量硅氧烷液(例如，十甲基環(huán)戊硅氧烷)溶脹，從其原始體積溶脹至
I.01^000、更優(yōu)選2 1000、甚至更優(yōu)選5飛00倍其原始體積的溶脹體積。網(wǎng)絡(luò)的原始體積可通過(guò)例如從本發(fā)明的有機(jī)硅組合物中萃取或蒸發(fā)所有的流體組分以留下原始體積(換言之，聚丙烯酸酯硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)在沒(méi)有流體下的體積)來(lái)確定。本發(fā)明乳液的網(wǎng)絡(luò)組合物的流體組分可包括潤(rùn)膚化合物。適宜的潤(rùn)膚化合物包括任何提供潤(rùn)膚性質(zhì)的流體，換言之，當(dāng)施用于皮膚時(shí)往往保持在皮膚表面上或者在皮膚的角質(zhì)層中以起到潤(rùn)滑劑的作用、減少剝落(flaking)以及改善皮膚的外觀。潤(rùn)膚化合物通常是已知的并包括例如，烴類例如異十二碳烷、異十六碳烷和氫化聚異丁烯，有機(jī)蠟例如霍霍巴木蠟(jojoba)，硅氧烷液例如環(huán)戊硅氧烷、二甲硅油和二 -苯基丙基二甲硅油，酯例如辛基十二烷基新戊酸酯和油酸油酯，以及脂肪酸和醇例如油醇和異十四碳醇。本發(fā)明的又一方面涉及在乳液的連續(xù)相或不連續(xù)相中包含網(wǎng)絡(luò)組合物的水乳液或非水乳液，所述網(wǎng)絡(luò)組合物包含下面物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 CH2=C (CH3) C (O) O (C3H6O) 6P (O) (OH) (ONa)、CH2=C (CH3)C (O) O (C3H6O) 6P (O) (OH) 2、CH2=CHC (O) O (C3H6O) 6P (0) (OH) (OH) 2 和 CH2=C (CH3) C (0) 0 (C2H4O)nP (0) (OH) 2以及它們的組合；附加單體(I I)，其選自CH2=CHC (0) OH和CH2=C (CH3) C (0)
O(C3H6O) 6H 以及它們的組合；以及交聯(lián)劑(I 11)，其選自 CH2=CHC (0) O (C2H4O) n·C (0) OCH=CH2)、[CH2=C(CH3)CO2CH2]3CC2H5、[CH2=C(CH3)C(0)0(C3H6O)6]2P(0) (OH)以及它們的組合。在其中網(wǎng)絡(luò)組合物位于不連續(xù)相中的本發(fā)明水乳液中，連續(xù)相包含水。在其中網(wǎng)絡(luò)組合物位于連續(xù)相中的本發(fā)明水乳液中，不連續(xù)相包含水。本發(fā)明的另一方面涉及制備具有不連續(xù)相和連續(xù)相的水乳液的方法，其中這些相中至少一相包含本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物而另一相包含水。類似地，本發(fā)明的另一方面涉及具有不連續(xù)相和連續(xù)相的非水乳液，其中這些相中至少一相包含本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物而另一相包含非水羥基有機(jī)溶劑。所述乳液的網(wǎng)絡(luò)組合物可以預(yù)先形成，或者所述方法可包括網(wǎng)絡(luò)組合物的制備。當(dāng)制備本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)組合物時(shí)，上述單體在自由基聚合條件下聚合。該聚合在各種溶劑中使用丙烯酸酯聚合領(lǐng)域已知的催化劑和溫度進(jìn)行。可用于本發(fā)明方法的溶劑的實(shí)施例包括但不限于硅氧烷液、水、醇、酯、烴流體或有機(jī)油。可用于本發(fā)明方法的催化劑的實(shí)例包括但不限于自由基催化劑諸如過(guò)氧化物如過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀等等。有機(jī)過(guò)氧催化劑諸如二烷基過(guò)氧化物例如二異丙基過(guò)氧化物、二月桂基過(guò)氧化物、二叔丁基過(guò)氧化物、二枯基過(guò)氧化物，烷基氫過(guò)氧化物(alkylhydrogen peroxide)諸如叔丁基氫過(guò)氧化物、叔戍基氫過(guò)氧化物、枯基氫過(guò)氧化物,二酰基過(guò)氧化物例如過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧基酯諸如過(guò)氧苯甲酸乙酯、過(guò)氧新戊酸酯，偶氮化合物諸如2-偶氮二(異丁腈)、1_偶氮二(I-環(huán)己烷腈)等，以及其它產(chǎn)生自由基的催化劑。本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物可在低或高的剪切下進(jìn)一步加工以調(diào)節(jié)組合物的粘度和感官知覺(jué)。這可通過(guò)例如使組合物經(jīng)受中等至高剪切力實(shí)現(xiàn)。任選地，在剪切之前可將一種或多種流體加入有機(jī)硅組合物中。本發(fā)明的網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物可以呈凝膠形式，其包括聚合物本身和溶劑。它也可經(jīng)處理(即，蒸發(fā))除去部分或全部的溶劑。一旦制得網(wǎng)絡(luò)組合物，可將其加入非水羥基有機(jī)溶劑的水中來(lái)制備本發(fā)明乳液。本發(fā)明的又一實(shí)施方案涉及破乳劑。油相的一些實(shí)例包括鹵代或未鹵代的C2-C3tl烴，更具體地鹵代或未鹵代的乙烯、丁二烯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、乙基苯、二甲苯、萘、甲軟石腦油、脂肪、潤(rùn)滑油、石油、汽油、柴油、原油、燃油、噴氣機(jī)燃料、取暖油、清潔油、植物油、礦物油、以及焦油或浙青衍生物。乳液可以在很多工業(yè)應(yīng)用中產(chǎn)生問(wèn)題，因?yàn)槿橐和ǔＴ陂L(zhǎng)時(shí)間無(wú)法分成液體組分。在這種情況下，通常添加化學(xué)添加劑(即所謂的破乳劑)，從而引發(fā)、加速和完成分離過(guò)程。破乳劑破壞乳液以及極性溶質(zhì)(如水)和非極性溶劑(如油)的混合物。破乳劑用于通過(guò)將破乳劑添加到乳液中將乳液分為極性液體(通常為水)和非極性液體。破乳劑是本領(lǐng)域已知的并且通常包括表面活性化學(xué)品的共混物。典型的有機(jī)破乳劑結(jié)構(gòu)包括但不限于磺酸鹽(酯)，磺基琥珀酸鹽(酯)，多元醇酯，聚酯胺，聚合的彈性體，硫酸化多元醇酯，氧烷基化的酚醛樹(shù)脂，烷基酚烷氧基化物，胺烷氧基化物，季胺，乙氧基化的胺，雙酰胺，聚亞烷基二醇，聚合的多元醇，樹(shù)脂酯，聚醚多元醇，樹(shù)脂烷氧基化物，改性的多元醇，聚亞胺烷氧基化物和二環(huán)氧化物。典型的有機(jī)硅破乳劑包括但不限于聚二甲基硅氧烷和聚烷烴氧化物的共聚物(有機(jī)硅聚醚)，烷基有機(jī)硅和烷基有機(jī)硅聚醚，芳基有機(jī)硅和芳基有機(jī)硅聚醚，芳烷基有機(jī)硅和芳烷基有機(jī)硅聚醚，有機(jī)硅烷，烷氧基硅烷。 但是，盡管多種破乳劑可購(gòu)自市場(chǎng)，但是不可能快速、安全、有效、且伴隨少量加成產(chǎn)物對(duì)所有存在的石油/水乳液進(jìn)行破乳。本發(fā)明描述的反應(yīng)產(chǎn)物可以單獨(dú)地或與其它有機(jī)硅和/或有機(jī)破乳劑一起用作破乳劑，這些組分可以呈共混物、溶液、分散體、或者水包油或油包水乳液或微乳液的形式使用，或者各種破乳劑可以單獨(dú)添加。當(dāng)以溶液施用時(shí)，適當(dāng)?shù)娜軇┛梢赃x自直鏈或支化的、環(huán)狀或非環(huán)狀的、飽和或不飽和的、脂族或芳族的烴、醇、酮、酯、醚和它們的共混物或通常用于特定應(yīng)用的任何溶劑。當(dāng)包含有機(jī)和/或有機(jī)硅破乳劑時(shí)，本發(fā)明組合物與有機(jī)和有機(jī)硅破乳劑的重量比典型地為約100:1至約1:1000，更典型地為約約5:1至約1:200。分離乳液的方法包括將破乳有效量的破乳劑添加到乳液中，使所述乳液分成至少兩相和將所述至少兩相彼此分離?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的將破乳劑與乳液整體混合的任何方法實(shí)現(xiàn)將破乳劑引入待分離的乳液中?；旌喜僮骺衫缡褂脴?biāo)準(zhǔn)混合機(jī)、高速混合機(jī)或共混機(jī)、或振蕩器。溫度可在室溫限度內(nèi)未經(jīng)調(diào)節(jié)(約20-30°C)，或按需要例如調(diào)節(jié)至40-150 °C,持續(xù)合適的時(shí)間。本發(fā)明組合物的典型應(yīng)用是分離原油乳液。在原油的萃取和生產(chǎn)過(guò)程中，水和鹽水乳化進(jìn)入原油中，得到油包水乳液，該乳液可以是未穩(wěn)定化的或通過(guò)表面活性物質(zhì)、有機(jī)固體(例如浙青烯和樹(shù)脂)、或無(wú)機(jī)固體來(lái)穩(wěn)定。該油包水乳液引起幾種下游問(wèn)題；在精煉過(guò)程中的腐蝕，需要較大的能量以泵送較粘稠的乳液等等。因此，破乳劑廣泛用于石油工業(yè)，以破壞油包水和水包油乳液；在運(yùn)輸、精煉或加工之前，原油的水含量必須降至管道規(guī)范水平(通常小于O. 05-2%)，而這通常通過(guò)在分離設(shè)備或在任何其它適當(dāng)?shù)狞c(diǎn)將破乳劑注入井中、注入原油流中完成。本發(fā)明的交聯(lián)共聚物作為破乳劑在如下方面將產(chǎn)生改善的破乳作用在礦業(yè)和石油工業(yè)(同時(shí)在油田和精煉廠中)中，包括但不限于脫鹽；從油砂(oilssands)中進(jìn)行浙青萃取(將浙青泡沫和溶劑稀釋的浙青乳液分離)；在分離下面物質(zhì)中廢油、零星油料(slopoil)、泥漿，例如來(lái)自脫鹽的油狀廢棄物，廢水撇取浮沫，精煉廠和石化廠廢棄物(容器底部洗漆物，焦化設(shè)備室廢棄物(coker drum waste), “臟浙青物(dirty bleeds) ”等)，鋼和招工業(yè)廢棄物，包括合成潤(rùn)滑劑，高鋰油脂(high lithium grease),來(lái)自棍子的潤(rùn)滑油，金屬加工流體廢棄物和造紙廠廢棄物。潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑油廢棄物例如汽車廢棄物(發(fā)動(dòng)機(jī)油等)、燃料艙油的脫濁(Dehazing)(破乳作用)也是本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物的可能應(yīng)用。本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物的另一種典型工業(yè)用途是當(dāng)破乳劑從柴油機(jī)燃料和柴油機(jī)燃料防沫劑中除去少量的乳化水時(shí)，柴油機(jī)燃料(包括生物基-柴油)脫濁。本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物將改善來(lái)自采礦操作的礦石回收。將本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物添加到采礦工藝?yán)缧跄?、分離、純化、濃縮、濾取和化學(xué)萃取改善從礦石的 脈石中分離礦石。本發(fā)明的包含共聚物的乳液在油氣中的其它應(yīng)用包括分離浙青烯分散劑和減阻(drag reduction)。 在本申請(qǐng)的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中，下列術(shù)語(yǔ)和表達(dá)應(yīng)如下所述理解。表達(dá)〃烴基〃是指除去了一個(gè)或多個(gè)氫原子的任何烴基，以及包括烷基、烯基、炔基、環(huán)燒基、環(huán)稀基、環(huán)塊基、芳基、芳燒基和燒芳基(arenyl)并且可包含雜原子。術(shù)語(yǔ)“烷基”是指任何單價(jià)的，飽和的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基；術(shù)語(yǔ)“烯基”是指含一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的任何單價(jià)的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基，其中基團(tuán)的連接位點(diǎn)可位于碳-碳雙鍵處或基團(tuán)中的其它位點(diǎn)；以及，術(shù)語(yǔ)"炔基"是指含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳三鍵以及任選含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的任何單價(jià)的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基，其中基團(tuán)的連接位點(diǎn)可位于碳-碳三鍵處、碳-碳雙鍵處或基團(tuán)中的其它位點(diǎn)。烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基和異丁基。稀基的實(shí)例包括乙稀基、丙稀基、稀丙基、甲代稀丙基、乙叉基降坎燒(ethylidenyl norbornane)、乙叉降冰片基(ethylidene norbornyl)、乙叉基降冰片烯(ethylidenyl norbornene)和乙叉降冰片烯基(ethylidene norbornenyl)。塊基的實(shí)例包括乙塊基、塊丙基和甲基乙塊基。表達(dá)〃環(huán)烷基〃、〃環(huán)烯基〃和〃環(huán)炔基〃包括二環(huán)、三環(huán)和更高級(jí)環(huán)狀結(jié)構(gòu)以及前述環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其進(jìn)一步取代有烷基、烯基和/或炔基。代表性實(shí)例包括降冰片基(norbornyl)、降冰片烯基(norbornenyl)、乙基降冰片基(ethylnorbornyl)、乙基降冰片烯基(ethylnorbornenyl)、環(huán)己基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基和環(huán)十二碳
三烯基。術(shù)語(yǔ)"芳基"是指任何單價(jià)芳族烴基；術(shù)語(yǔ)"芳烷基"是指任何烷基(如本申請(qǐng)所定義)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被相同數(shù)目的相同和/或不同的芳基(如本申請(qǐng)所定義)取代；以及，術(shù)語(yǔ)"烷芳基"是指任何芳基(如本申請(qǐng)所定義)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被相同數(shù)目的相同和/或不同的烷基(如本申請(qǐng)所定義)取代。芳基的實(shí)例包括苯基和萘基。芳烷基的實(shí)例包括芐基和苯乙基。烷芳基的實(shí)例包括甲苯基和二甲苯基。除了在工作實(shí)施例中或在另外指出的情況中之外，應(yīng)將在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中所述的，表達(dá)材料、反應(yīng)條件、持續(xù)時(shí)間和材料的定量性質(zhì)等的量的所有數(shù)字在所有情況中理解為被術(shù)語(yǔ)“約”修飾，無(wú)論在表達(dá)中使用術(shù)語(yǔ)“約”與否。應(yīng)理解的是,本申請(qǐng)列舉的任何數(shù)值范圍意在包括在該范圍內(nèi)的所有子范圍和該范圍或子范圍的各個(gè)端點(diǎn)的任何組合。本申請(qǐng)中所用的化學(xué)計(jì)量下標(biāo)的整數(shù)值是指分子物類，化學(xué)計(jì)量下標(biāo)的非整數(shù)值是指分子量平均基礎(chǔ)上的、數(shù)均基礎(chǔ)上的或摩爾分?jǐn)?shù)基礎(chǔ)上的分子物類的混合物。在本發(fā)明的化合物混合物情形中，應(yīng)易于理解混合物的化學(xué)計(jì)量下標(biāo)會(huì)具有下標(biāo)的平均值，其與純的化合物成對(duì)比，可以是整數(shù)或者非整數(shù)。
還應(yīng)理解的是，清楚地或含蓄地在說(shuō)明書(shū)中披露和/或在權(quán)利要求中列舉的任何化合物、材料或物質(zhì)當(dāng)屬于在結(jié)構(gòu)上、組成上和/或功能上相關(guān)的化合物、材料或物質(zhì)的組時(shí)包括該組的單獨(dú)的代表及其所有組合。術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)聚合物”是指由單體構(gòu)建成的聚合物分子，其中單體在其端點(diǎn)之外的多個(gè)點(diǎn)連接在一起，從而形成具有大尺寸的分子，該材料是不可澆注的固體或者凝膠狀，其不能溶于任何溶劑中。交聯(lián)基團(tuán)是將聚合物鏈彼此連接的鍵。它們可以是共價(jià)鍵或者離子鍵。"聚合物鏈"可以是指合成聚合物或天然聚合物。在合成聚合物中，交聯(lián)是指使用交聯(lián)基團(tuán)來(lái)促成聚合物物理性質(zhì)的差異。在本發(fā)明中的共聚物是“未交聯(lián)的”，其指它們的單體在其端點(diǎn)之外的點(diǎn)不是連接在一起的，或者聚合物之間的連接是很少的以致于該共聚物是液體的或者可溶于至少一種溶劑中。 本發(fā)明公開(kāi)提到了在與一種或多種其他物質(zhì)、組分或成分開(kāi)始接觸、原位形成、共混或混合之前已經(jīng)存在的物質(zhì)、組分或成分。如果正如本發(fā)明公開(kāi)所應(yīng)用的常識(shí)及相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員(例如化學(xué)工作者)通常理解的那樣，則通過(guò)在接觸、原位形成、共混或混合操作過(guò)程中所進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)化會(huì)使得作為反應(yīng)產(chǎn)物、所得到的混合物，等等指定的物質(zhì)、組分或成分獲得一種認(rèn)定、性能或特性?；瘜W(xué)反應(yīng)物或原料至化學(xué)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)的轉(zhuǎn)化為持續(xù)展開(kāi)的過(guò)程，與發(fā)生的速度無(wú)關(guān)。因此，轉(zhuǎn)化過(guò)程處于這樣一種進(jìn)程中，其中可能會(huì)存在原料和最終的物質(zhì)以及中間體物類的混合物，該中間體物類根據(jù)其動(dòng)力學(xué)壽命，使用目前本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的分析技術(shù)可容易檢測(cè)或難以檢測(cè)。在本說(shuō)明書(shū)或其權(quán)利要求中，通過(guò)化學(xué)名稱或化學(xué)式所指的反應(yīng)物和組分，無(wú)論是單數(shù)形式或復(fù)數(shù)形式，在與通過(guò)化學(xué)名稱或化學(xué)類型所指的另一種物質(zhì)(例如，另一種反應(yīng)物或溶劑)接觸之前可認(rèn)為已經(jīng)存在。在所得到的混合物、溶液或反應(yīng)介質(zhì)中發(fā)生的初步和/或過(guò)渡化學(xué)變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)(如果存在)，可看作中間體物類、母料，等等，且可以具有與反應(yīng)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)不同的效用。其他隨后的變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)可以是根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)所要求的條件將指定的反應(yīng)物和/或組分放在一起而得到的結(jié)果。在這些其他隨后的變化、轉(zhuǎn)化或反應(yīng)中，被放在一起的反應(yīng)物、成分或組分可看作或表示反應(yīng)產(chǎn)物或最終的物質(zhì)。在描述作為最初物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的本發(fā)明產(chǎn)品時(shí)，提到所述的最初的物類，應(yīng)注意到，可將附加物質(zhì)加入到合成前體的最初混合物中。這些附加物質(zhì)可為反應(yīng)性或非反應(yīng)性的。本發(fā)明限定的特性在于，反應(yīng)產(chǎn)物是由至少本發(fā)明公開(kāi)列舉的組分的反應(yīng)得到的?？蓪⒎欠磻?yīng)性組分作為稀釋劑加入到反應(yīng)混合物中或賦予與作為反應(yīng)產(chǎn)物制備的組合物的性能不相關(guān)的附加的性能。因此，例如可在反應(yīng)之前或之后將高度分散的固體(例如顏料)分散在反應(yīng)混合物中，以生產(chǎn)另外包括非反應(yīng)性組分(例如顏料)的反應(yīng)產(chǎn)物組合物。還可加入附加的反應(yīng)性組分；這些組分可與最初的反應(yīng)物反應(yīng)或者可與反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)；措辭“反應(yīng)產(chǎn)物”意欲包括這些可能的反應(yīng)性組分以及包括添加非反應(yīng)性組分。在本發(fā)明的組合物中可加入其他任選的成分，包括偶合劑，例如，硅烷偶合劑；固化助劑，例如，包括活化劑、延遲劑和促進(jìn)劑；加工添加劑例如油類、增塑劑、增粘樹(shù)脂、二氧化硅、其它填料、顏料、脂肪酸、氧化鋅、蠟、抗氧化劑和抗臭氧劑、膠溶劑；增強(qiáng)材料，例如，炭黑，等?；陬A(yù)期的用途來(lái)選擇這些添加劑，并且這些選擇在本領(lǐng)域技術(shù)人員知識(shí)范圍內(nèi)，這些添加劑的所需量也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的?？紤]到本申請(qǐng)披露的本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)或?qū)嵺`，本發(fā)明的其它實(shí)施方式對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將是顯而易見(jiàn)的。意在僅將說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例視為示例性的，本發(fā)明的真正范圍和主旨由所附權(quán)利要求限定。本發(fā)明的組合物可在包括化肥的農(nóng)用組合物中、在化妝品和個(gè)人護(hù)理品中、在家用清潔劑中、在涂覆組合物諸如蠟等中、在水處理裝置中以及其它產(chǎn)品中商業(yè)上用作破乳劑。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“非水羥基有機(jī)化合物”是指在室溫例如約25°C和約I大氣壓時(shí)為液體的含羥基的有機(jī)化合物，示例性的有醇、二元醇、多元醇和聚合物二醇(polymericglycol)及其混合物。非水有機(jī)羥基溶劑選自在室溫例如約25°C和約I大氣壓時(shí)為液體的含羥基的有機(jī)化合物，其包括醇、二元醇、多元醇和聚合物二醇及其混合物。優(yōu)選地，非水羥基有機(jī)溶劑選自乙二醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、異-丁二醇、甲基丙烷二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇單烷基醚、聚氧化烯共聚物及其混合物。 合成實(shí)施例
_9] 實(shí)施例I:制備網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物I:表I中的混合物I至4用于制備網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物I。將混合物I置于2L IRA混合機(jī)中。鼓氮?dú)馔ㄟ^(guò)系統(tǒng)30分鐘以從系統(tǒng)除去氧氣。將混合物在氮?dú)庀录訜嶂?5° C,并保持在該溫度。將混合物2和混合物3歷時(shí)5分鐘時(shí)間加入。在2小時(shí)后使混合物冷卻至25。C0然后加入混合物4，將混合物混合30分鐘，得到灰白色軟固體。表I
權(quán)利要求
1.具有連續(xù)相和不連續(xù)相的水乳液，其中所述不連續(xù)相包含水或者包含網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物，該網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物包含下面物質(zhì)(i)、( )和(iii)的反應(yīng)產(chǎn)物 (i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 [CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (O) (OY) q (OZ) r 其中 R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基； X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；&是0至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； b是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； c是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； d是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； q為O至約2 ； r為O至約2 ； P為I至約3,限制條件是p+q+r=3 ；以及 Y和Z是H或金屬離子； 和CH2=C(R3)C(O)OXa, (C2H4O)b, (C3H6O)c, (C4H8O) d’-SO3-Y)其中R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基； X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基； a’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； b’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； c’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； d’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； Y是H或金屬離子；以及 ( )可與(I)共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)，條件是 當(dāng)所述網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物在所述水乳液的不連續(xù)相中時(shí)，水在所述乳液的連續(xù)相中；以及 當(dāng)所述網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物在所述非水乳液的連續(xù)相中時(shí)，非水羥基有機(jī)溶劑在所述乳液的不連續(xù)相中。
2.權(quán)利要求I的水乳液組合物，其中所述網(wǎng)絡(luò)組合物包含按單體總重量計(jì)約40至約99wt%的所述至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，按單體總重量計(jì)約O. 5至約50wt%的所述附加單體,和按單體總重量計(jì)約O. I至約IOwt%的所述交聯(lián)劑。
3.權(quán)利要求I的水乳液，其中a、b、C、d、a’、b’、c’和d’各自獨(dú)立地為0至約50。
4.權(quán)利要求3的水乳液,其中a、b、C、d、a’、b’、c’和d’各自獨(dú)立地為0至約15。
5.權(quán)利要求I的水乳液，其中P為約2或約3，并且所述組合物不含交聯(lián)劑(III)。
6.權(quán)利要求I的水乳液，其中所述單體(I)選自CH2=C(CH3) C (O) O (C3H6O) 6P (O)(OH) (ONa)、CH2=C (CH3) C (O) O (C3H6O) 6P (O) (0H)2、CH2=CHC (O) O (C3H6O) 6P (O) (OH) (OH)2 和CH2=C (CH3) C (0) 0 (C2H4O) nP (0) (OH) 2 ；所述附加單體(II)選自=CH2=CHC (O) OH 和 CH2=C (CH3) C (O) O (C3H6O) 6H ；以及所述交聯(lián)劑(III)選自 CH2=CHC(O) O(C2H4O)nC(O) OCH=CH2)、CH2=C(CH3) CO2CH2]3CC2H5 和[CH2=C (CH3) C (O) O (C3H6O) 6] 2P (O) (OH)。
7.具有連續(xù)相和不連續(xù)相的非水乳液，其中所述不連續(xù)相包含非水羥基有機(jī)溶劑或者包含網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物，所述網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物包含下面物質(zhì)和(iii)的反應(yīng)產(chǎn)物 (i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自 [CH2=C (R3) C (O) OXa (C2H4O) b (C3H6O) c (C4H8O) J pP (O) (OY) q (OZ) r 其中 R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基； X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；&是0至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； b是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； c是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； d是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； q為O至約2 ； r為O至約2 ； P為I至約3,限制條件是p+q+r=3 ；以及 Y和Z是H或金屬離子； 和 CH2=C (R3) C (O) OXa, (C2H4O) b’ (C3H6O) c’ (C4H8O) d’ -SO3-Y) 其中 R3=H或具有I至約6個(gè)碳原子的烷基； X=具有O至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基； a’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； b’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； c’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； d’是O至約100、I至約100、優(yōu)選O至約40、更優(yōu)選約O至約15 ； Y是H或金屬離子；以及 ( )可與(I)共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；以及(iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)，條件是 所述網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物在所述非水乳液的不連續(xù)相中時(shí)，非水羥基有機(jī)溶劑在所述乳液的連續(xù)相中；以及 所述網(wǎng)絡(luò)共聚物組合物在所述非水乳液的連續(xù)相中時(shí)，非水羥基有機(jī)溶劑在所述乳液的不連續(xù)相中。
8.權(quán)利要求7的水乳液組合物，其中所述網(wǎng)絡(luò)組合物包含按單體總重量計(jì)約40至約99wt%的所述至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，按單體總重量計(jì)約O. 5至約50wt%的所述附加單體,和按單體總重量計(jì)約O. I至約10wt%的所述交聯(lián)劑。
9.權(quán)利要求7的水乳液，其中a、b、c、d、a’、b’、c’和d’各自獨(dú)立地為O至約50。
10.權(quán)利要求8的水乳液,其中a、b、C、d、a’、b’、c’和d’各自獨(dú)立地為0至約15。
11.權(quán)利要求7的水乳液，其中p為約2或約3，并且所述組合物不含交聯(lián)劑(III)。
12.包含權(quán)利要求I的水乳液組合物的破乳組合物。
13.包含權(quán)利要求2的水乳液組合物的破乳組合物。
14.包含權(quán)利要求3的水乳液組合物的破乳組合物。
15.包含權(quán)利要求5的水乳液組合物的破乳組合物。
16.包含權(quán)利要求6的水乳液組合物的破乳組合物。
17.包含權(quán)利要求7的水乳液組合物的破乳組合物。
18.包含權(quán)利要求8的水乳液組合物的破乳組合物。
19.權(quán)利要求12的破乳組合物，其還包含至少一種選自附加有機(jī)硅和有機(jī)破乳劑的其它成分。
20.權(quán)利要求13的破乳組合物，其還包含至少一種選自附加有機(jī)硅和有機(jī)破乳劑的其它成分。
21.權(quán)利要求14的破乳組合物，其還包含至少一種選自附加有機(jī)硅和有機(jī)破乳劑的其它成分。
22.權(quán)利要求15的破乳組合物，其還包含至少一種選自附加有機(jī)硅和有機(jī)破乳劑的其它成分。
23.權(quán)利要求16的破乳組合物，其還包含至少一種選自附加有機(jī)硅和有機(jī)破乳劑的其它成分。
24.權(quán)利要求17的破乳組合物，其還包含至少一種選自附加有機(jī)硅和有機(jī)破乳劑的其它成分。
25.權(quán)利要求18的破乳組合物，其還包含至少一種選自附加有機(jī)硅和有機(jī)破乳劑的其它成分。
26.分離乳液的方法，包括 (i)將破乳有效量的權(quán)利要求12的破乳組合物引入乳液中； ( )使該乳液分成至少兩相；以及 (iii)將所述至少兩相彼此分離。
27.分離乳液的方法，包括 (i)將破乳有效量的權(quán)利要求13的破乳組合物引入乳液中； ( )使該乳液分成至少兩相；以及 (iii)將所述至少兩相彼此分離。
28.分離乳液的方法，包括 (i)將破乳有效量的權(quán)利要求14的破乳組合物引入乳液中； ( )使該乳液分成至少兩相；以及 (iii)將所述至少兩相彼此分離。
29.分離乳液的方法，包括 (i)將破乳有效量的權(quán)利要求15的破乳組合物引入乳液中； ( )使該乳液分成至少兩相；以及(iii)將所述至少兩相彼此分離。
30.分離乳液的方法，包括(i)將破乳有效量的權(quán)利要求16的破乳組合物引入乳液中；( )使該乳液分成至少兩相；以及(iii)將所述至少兩相彼此分離。
31.分離乳液的方法，包括(i)將破乳有效量的權(quán)利要求17的破乳組合物引入乳液中；( )使該乳液分成至少兩相；以及(iii)將所述至少兩相彼此分離。
32.分離乳液的方法，包括(i)將破乳有效量的權(quán)利要求18的破乳組合物引入乳液中；( )使該乳液分成至少兩相；以及(iii)將所述至少兩相彼此分離。
33.權(quán)利要求26的方法，其中所述乳液包括原油。
34.權(quán)利要求27的方法，其中所述乳液包括原油。
35.權(quán)利要求28的方法，其中所述乳液包括原油。
36.權(quán)利要求29的方法，其中所述乳液包括原油。
37.權(quán)利要求30的方法，其中所述乳液包括原油。
38.權(quán)利要求31的方法，其中所述乳液包括原油。
39.權(quán)利要求32的方法，其中所述乳液包括原油。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有下面物質(zhì)(i)、(ii)和(iii)的反應(yīng)產(chǎn)物的網(wǎng)絡(luò)組合物(i)至少一種可陰離子聚合的烯鍵式不飽和單體(I)，其選自[CH2=C(R3)C(O)OXa(C2H4O)b(C3H6O)c(C4H8O)d]pP(O)(OY)q(OZ)r其中R3=H或具有1至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有0至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a為0至約100；b為0至約100；c為0至約100；d為0至約100；q為0至約2；r為0至約2；p為1至約3，限制條件是p+q+r=3；以及Y和Z是H或金屬離子；和CH2=C(R3)C(O)OXa’(C2H4O)b’(C3H6O)c’(C4H8O)d’-SO3-Y)其中R3=H或具有1至約6個(gè)碳原子的烷基；X=具有0至約9個(gè)碳原子的烷基、芳基、或者烷芳基雙基連接基；a’為0至約100；b’為0至約100；c’為0至約100；d’為0至約100；Y是H或金屬離子；和(ii)可與(I)共聚的一種或多種附加單體(II)，其選自丙烯酸/丙烯酸酯、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和苯乙烯；和(iii)能與(I)和(II)共聚的交聯(lián)劑(III)。
文檔編號(hào)C08F220/38GK102762619SQ201080064603
公開(kāi)日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2010年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月23日
發(fā)明者E.M.希爾韋斯特雷, G.王, S.岡薩雷斯, 盧寧 申請(qǐng)人:莫門(mén)蒂夫性能材料股份有限公司