專利名稱：具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法。
背景技術(shù)：
球狀粒子的半球部分不同的物性，例如，一方的半球體表面為黑色而另一方的半球體表面為白色的微粒子的所謂黑白兩色球體被使用于顯示器上。另外，一方的半球體表面為親水性而另一方的半球體表面為疏水性的復(fù)合微粒子，被用作表面活性粒子即分散系的穩(wěn)定劑，以及復(fù)合微粒子的構(gòu)成成分。作為具有上述異質(zhì)半球表面的復(fù)合微粒子的制造方法，已知有被稱為微型反應(yīng)器法和噴嘴法的方法。這些方法為將來自不同噴嘴的前端生成的2種液滴聚結(jié)，或者，于微型 反應(yīng)器內(nèi)的微小通道中將2種液滴聚結(jié)的方法。但是，在這些方法中存在以下等問題(i)生產(chǎn)性能極為低下；(ii)由于將2種液滴聚結(jié)進而成為I個液滴的界面條件和流動條件復(fù)雜，所以，不易確立穩(wěn)定的操作；(iii)由于是利用噴嘴和微小通道而產(chǎn)生液滴，因此，能夠控制的粒徑范圍受限制；(iv)由于是利用噴嘴和微小通道而產(chǎn)生液滴，因此，為了功能表達而添加的不同種類的物質(zhì)則受到限制，尤其是固體粉末，由于會堵塞噴嘴和微小通道則更不能添加；(V)不能夠?qū)⒉煌N類的物質(zhì)包埋于復(fù)合微粒子的球體中心。
現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻專利文獻I日本特表2001-500172號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題因此，本發(fā)明鑒于上述的問題點，其目的在于提供一種生產(chǎn)效率高，能夠任意地控制粒徑的大小，不限制為了功能表達而添加的不同種類的物質(zhì)，并且能夠?qū)⒉煌N類的物質(zhì)包埋于復(fù)合微粒子的球體中心的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法。
用于解決問題的方案為了解決上述問題進而進行了各種探討研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過將由2種膜粘合而成的復(fù)合膜截斷成微小碎片，然后，熔融該微小碎片使其成為球狀能獲得具有異質(zhì)半球表面的復(fù)合微粒子，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，將由二種以上的膜粘合而成的復(fù)合膜截斷成微小碎片，然后，熔融該微小碎片。再有，其特征還在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將含有聚合性單體的二種以上的液體分別成液膜狀后使聚合反應(yīng)進而形成為二種以上的膜，然后，將該二種以上的膜粘合
在一起，進一步使其聚合反應(yīng)。再有，其特征還在于，將所述復(fù)合膜截斷成大致立方體形狀的微小碎片，然后，熔融該微小碎片并使其成為球狀。
再有，其特征還在于，將所述復(fù)合膜截斷成大致方柱形狀的微小碎片，然后，熔融該微小碎片并使其成為圓柱狀。 再有，其特征還在于，通過激光式截斷機截斷所述復(fù)合膜。再有，其特征還在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有聚合性單體和白色顏料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜
與使含有聚合性單體和黑色顏料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。再有，其特征還在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有疏水性的聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜
與使含有親水性的聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。
再有，其特征還在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有聚合性單體和導(dǎo)電性材料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜
與使含有聚合性單體和絕緣性材料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。
再有，其特征還在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有聚合性單體和陰離子性的聚合引發(fā)劑的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜
與使含有聚合性單體和陽離子性的聚合引發(fā)劑的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。再有，其特征還在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將為芯物質(zhì)的粒子等間距地設(shè)置至使含有聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜上，之后在該膜上粘合使含有聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的其他的膜，進一步使其聚合反應(yīng)。再有，其特征還在于，通過噴墨方式將所述為芯物質(zhì)的粒子設(shè)置于所述膜上。再有，其特征還在于，以將所述為芯物質(zhì)的粒子位于所述微小碎片的中心位置的方式截斷所述復(fù)合膜。
發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種生產(chǎn)效率高，能夠任意地控制粒徑的大小，不限制為了功能表達而添加的不同種類的物質(zhì)，并且能夠?qū)⒉煌N類的物質(zhì)包埋于復(fù)合微粒子的球體中心的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法。


圖I為表示本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法的一實施例的概要圖。
圖2為表示通過本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法所得到的復(fù)合微粒
子的例子的模式圖。
圖3為實施例I 6的流程圖。
圖4為通過實施例I所得到的復(fù)合微粒子的光學(xué)顯微鏡照片。
圖5為在粉碎復(fù)合膜的情況下所得到的復(fù)合微粒子的光學(xué)顯微鏡照片和通過實施例I所得到的復(fù)合微粒子的光學(xué)顯微鏡照片。
圖6為表示在實施例I中的單體混合物A、B的聚合時間與雙色復(fù)合微粒子的回收率的關(guān)系的坐標圖。
圖7為通過實施例I所得到的圓柱形的復(fù)合微粒子的光學(xué)顯微鏡照片。
圖8為表示在實施例3中的復(fù)合微粒子的混合率與電阻率的關(guān)系的坐標圖。
圖9為通過實施例5所得到的三層構(gòu)造微粒子的光學(xué)顯微鏡照片。
圖10為表示實施例6的制造方法的概要圖。
圖11為通過實施例6所得到的微膠囊型的復(fù)合微粒子的光學(xué)顯微鏡照片。
具體實施例方式以下，對于本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法加以說明。本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法是指將由2種以上的膜粘合而成的復(fù)合膜截斷成微小碎片，然后，熔融該微小碎片的方法。所述復(fù)合膜也能夠通過將含有聚合性單體的2種以上的液體分別液膜化后再使其發(fā)生聚合反應(yīng)進而形成為2種以上的膜，然后，將該2種以上的膜粘合在一起再使其發(fā)生聚合反應(yīng)所獲得。在此，所述復(fù)合膜也能夠由不含有聚合性單體的液體所獲得。另外，也可將所述復(fù)合膜截斷成大致立方體形狀的微小碎片，然后，熔融該微小碎片并使其成為球狀，或者，也可將所述復(fù)合膜截斷成大致方柱形狀的微小碎片，然后，熔融該微小碎片并使其成為圓柱狀。例如，在制造具有2種異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的情況下，首先將2種液體通過例如鑄膜方法分別成液膜狀，該2種液體是由分別溶解或分散在色彩、帶電性、導(dǎo)電性、熱傳導(dǎo)性、官能團、磁性等上呈現(xiàn)不同物性的物質(zhì)而成。之后，若該液體為聚合性單體的情況下則使其聚合、若為高分子溶液的情況下則使其干燥、若為含有呈現(xiàn)離子交換膠凝功效和/或交聯(lián)作用的情況下則使其膠凝，從而形成為2種膜后再將該2種膜粘合在一起。然后，通過規(guī)定時間的更進一步的聚合、干燥或膠凝，在保持各自的物性的同時，并能夠粘合性佳地聚結(jié)且薄膜化2種膜。然后，利用公知的激光式截斷機或微細截斷機等將該已聚結(jié)化的復(fù)合膜截斷為所需大小的微小碎片。然后，再將該復(fù)合膜的微小碎片添加至具有該復(fù)合膜的熔點以上的溫度且無相溶性的溶媒內(nèi)，通過熔融成為球狀，從而能夠制造出每個半球表面不同的球狀的復(fù)合微粒子。另外，也可將由熔融已成為球狀的復(fù)合微粒子更進一步地繼續(xù)進行聚合、干燥或膠凝。在該過程中，通過調(diào)整膜調(diào)制前的聚合時間和復(fù)合膜調(diào)制后的聚合時間，則能夠防止復(fù)合膜的剝離，進而能夠高效地調(diào)制具有良好的異質(zhì)半球表面的復(fù)合微粒子。圖I表示液體為聚合性單體的情況下的本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法的一實施例。具有該2種異質(zhì)半球表面的復(fù)合微粒子的制造方法由以下工序所組成將功能表達物質(zhì)溶解或分散于聚合性單體、水、有機溶媒等溶媒中，從而調(diào)制溶液的工序；在該溶液中實施聚合、干燥或膠凝，從而調(diào)制膜的工序；將2種膜粘合在一起進而實施聚合、干燥或膠凝的工序；截斷已聚結(jié)化的復(fù)合膜的工序；及將微小碎片在溶媒中熔融球狀化且實施聚合、干燥或膠凝的工序。由于這些工序極為簡單，容易建立一連串的流程，因此，能夠以高回收率、大量地制造目的的具有異質(zhì)半球面的復(fù)合微粒子。另外，由于復(fù)合微粒子的大小通過各自的膜的厚度和截斷尺寸而定，所以，非常容易控制粒徑。例如，可將復(fù)合微粒子的粒徑控制在5 5000μπι的范圍之內(nèi)。尤其為使用激光式截斷機的情況下，能夠以高尺寸精度截斷，所以，能夠調(diào)制粒徑均等且粒徑分布為單分散的復(fù)合微粒子。再有，若將復(fù)合膜截斷為大致立方體形狀則能夠獲得球狀的復(fù)合微粒子，若將復(fù)合膜截斷為大致方柱形狀則還能夠獲得圓柱狀的復(fù)合微粒子。再有，獨自地調(diào)制不同物性的膜，然后再將這些膜聚結(jié)，則能夠?qū)Ω鱾€半球表面授予多種多樣的功能。 再有，可在聚結(jié)2種膜之前，于一方的膜上涂布即涂層為芯物質(zhì)的第三成分，或者，通過噴墨方式等的一次性射出法等間距地設(shè)置第三成分的粒子，且以第三成分的粒子位于微小碎片的中心的方式截斷復(fù)合膜。然后，通過熔融微小碎片，將該第三成分膠囊化于球狀的復(fù)合微粒子的中心部位。這時，通過以一次性射出法控制第三成分的射出量，能夠均一且任意地控制在復(fù)合微粒子中的第三成分的含有量。另外，由于若使用該方法可將第三成分的膠囊化率達到100%，因此該方法特別適合在第三成分為高價的情況下使用。另外，通過控制膜的厚度，第三成分的設(shè)置位置及膜的截斷位置，則能夠容易地調(diào)制其殼與芯為同心并具有均一的殼厚度的殼/芯型的微膠囊。更進一步，通過將2種膜的厚度等同，進而能夠形成將球狀粒子的赤道作為邊界面的異質(zhì)半球表面。圖2表示通過本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法所得到的復(fù)合微粒子的例子。在此，在上述的例子中雖然為使用著2種液體，但即使使用3種以上的液體也能夠同樣地實施上述的例子。另外，將液體使其液膜狀的方法也可為鑄膜方法以外的方法。以下，關(guān)于本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，將使用聚合性單體的情況作為例子并參照圖3加以說明。在此，在圖3中將「膜」記述為「薄片」。將聚合引發(fā)劑Α、B、C和添加劑Α、B、C分別添加于由聚合性單體組成的單體混合物A、B、C內(nèi)，加以混合且于規(guī)定時間聚合。然后再將單體混合物A、B、C分別注入于淺底盤內(nèi)，依據(jù)鑄膜方法使其薄片化，然后，更進一步地于規(guī)定時間進行預(yù)備本體聚合進而得到薄片A、B、C。接下來,將這些薄片粘合在一起實施一定時間的聚合,進而形成復(fù)合薄片。這樣，由2張薄片A、B為原料的，就被調(diào)制成雙層構(gòu)造的復(fù)合薄片，而由3張薄片A、B、C為原料的，就被調(diào)制成三層構(gòu)造的復(fù)合薄片。接下來，用截斷機將復(fù)合薄片截斷(薄片截斷)成規(guī)定大小的微小碎片，然后再將該微小碎片投入于連續(xù)相(例如80°C的水相)中熔融且冷卻。此時，通過將雙層構(gòu)造的復(fù)合薄片截斷成大致立方體的形狀的微小碎片，進而能夠調(diào)制出具有異質(zhì)半球面的復(fù)合微粒子(I )。同時，通過將3層構(gòu)造的復(fù)合薄片截斷成大致立方體的形狀的微小碎片，則能夠調(diào)制出三層構(gòu)造復(fù)合微粒子(I I I)。而且，通過將雙層構(gòu)造的復(fù)合薄片截斷成大致方柱的形狀的微小碎片，還能夠調(diào)制出柱狀復(fù)合微粒子(I V)。另外，在將2張薄片A,B粘合在一起之前，通過將芯物質(zhì)設(shè)置于一方的薄片上，進而能夠調(diào)制出具有異質(zhì)球面的微膠囊(I I )或柱狀微膠囊(V)。
通過使用本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，則能夠制造出對信息記錄材料(導(dǎo)電性-絕緣性、黑色-白色、帶負電-帶正電)，文具(黑色-白色)，醫(yī)藥品(帶負電-帶正電、親水性-疏水性)，粘結(jié)劑/涂料(磁性-非磁性、導(dǎo)電性-絕緣性、熱傳導(dǎo)性-非熱傳導(dǎo)性)等的領(lǐng)域有用的復(fù)合微粒子。另外，通過包埋各種的芯物質(zhì)，還可應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、化妝品、土木建筑、食品等領(lǐng)域。尤其通過使用本發(fā)明的具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，則得以獲得品質(zhì)均一且具有高附加價值的復(fù)合微粒子。以下，根據(jù)具體的實施例加以說明。
實施例I[黑白微粒子的制造]
將苯乙烯單體和乙基己基丙烯酸酯的混合物各5g作為各單體混合物A、B，將AIBN (偶氮二異丁腈)各O. 5g作為各聚合引發(fā)劑A、B，將為白色顏料的二氧化鈦(TiO2)粉末O. 5g作為添加劑A，將為黑色顏料的磁鐵(Fe3O4)粉末O. 5g作為添加劑B，另外將斯盤80 (山梨醇 酐單油酸酯)各O. 05g作為添加于各單體混合物A、B中的表面活性劑。在此，按照如圖3所示的流程制造復(fù)合微粒子將聚合引發(fā)劑A和添加劑A及表面活性劑加入于單體混合物A內(nèi)并與其混合之后，于規(guī)定時間進行預(yù)備本體聚合。然后，將該單體混合物注入于淺底盤內(nèi)，通過鑄膜方法使其膜化，進一步繼續(xù)進行預(yù)備本體聚合，進而得到薄片A。同樣，將聚合引發(fā)劑B和添加劑B及表面活性劑加入于單體混合物B內(nèi)并與其混合之后，于規(guī)定時間進行預(yù)備本體聚合。然后，將該單體混合物注入于淺底盤內(nèi)，通過鑄膜方法使其膜化，進一步，繼續(xù)進行預(yù)備本體聚合進而得到薄片B。聚合結(jié)束后，將薄片A和薄片B的2種膜粘合在一起進而實行30 60分鐘的聚合后，用激光式截斷機將復(fù)合膜截斷成20 30 μ m大小的四方形，然后再將這些微小碎片投入于80°C的連續(xù)相中熔融并成為球狀。此時，作為連續(xù)相，使用了將O. 5g聚乙烯醇和2. 5g磷酸三鈣溶解于IOOg乙二醇內(nèi)的混合物。然后，為了消耗殘存的單體而繼續(xù)進行聚合之后，通過冷卻就得到了如圖2 (a)所示的一方的半球體為黑色，而另一方的半球體為白色的雙色復(fù)合微粒子。圖4為所得到的復(fù)合微粒子的光學(xué)顯微鏡照片。已被確認，一旦在絕緣油中施加電壓則粒子的方向趨于一致。同時還確認到，以這種方式所得到的復(fù)合微粒子通過施加電壓可控制其配置，且，可作為顯示器的扭轉(zhuǎn)球使用。另外，如圖5(a)所示的復(fù)合微粒子的粒徑不均，該復(fù)合微粒子，除了以粉碎復(fù)合膜替代使用激光式截斷機截斷之外，是通過與本實施例同樣的方法被形成。對此，如圖5 (b)所示，根據(jù)本實施例卻得到了粒徑均勻的復(fù)合微粒子。[黑白微粒子的制造2]
除了各使用5g苯乙烯單體和2g丙烯酸丁酯的混合物作為各單體混合物A、B外，用和上述同樣的方法制造了復(fù)合微粒子。其結(jié)果如圖2 (a)所示，得到了一方的半球體為黑色，另一方的半球體為白色的雙色復(fù)合微粒子。另外，探討單體混合物A、B的聚合時間與雙色復(fù)合微粒子(黑白粒子)的回收率的關(guān)系的結(jié)果,如圖6所示，其聚合時間超過60分鐘(聚合率58%)時則顯示出高回收率。
[黑白微粒子的制造3]
除將復(fù)合膜截斷成方柱形狀外，用和上述同樣的方法制造了復(fù)合微粒子。其結(jié)果，得到了圓柱狀的復(fù)合微粒子。圖7為所得到的復(fù)合微粒子的顯微鏡照片。
實施例2[親水性/疏水性微粒子的制造]
將苯乙烯單體和乙基己基丙烯酸酯的混合物5g作為疏水性的單體混合物A,將苯乙烯單體和乙基己基丙烯酸酯及甲基丙烯酸的混合物5g作為含有作為親水性單體的甲基丙烯酸的單體混合物B，將AIBN (偶氮二異丁腈)各O. 5g作為各聚合引發(fā)劑A、B，將斯盤80 (山 梨醇酐單油酸酯)各O. 05g作為添加于各單體混合物A、B中的表面活性劑。在此，和實施例I同樣，按照如圖3所示的流程制造復(fù)合微粒子。其結(jié)果如圖2 (b)所示，得到了一方的半球體為疏水性，另一方的半球體為親水性的復(fù)合微粒子。[親水性/疏水性微粒子的制造2]
除了將5g苯乙烯單體和2g丙烯酸丁酯的混合物作為疏水性的單體混合物A、將5g苯乙烯單體和2g丙烯酸丁酯及Ig甲基丙烯酸的混合物作為親水性的單體混合物B之外，用和上述同樣的方法制造了復(fù)合微粒子。其結(jié)果如圖2 (b)所示，得到了一方的半球體為疏水性，另一方的半球體為親水性的復(fù)合微粒子。另外，將該復(fù)合微粒子添加至由苯乙烯單體(O)和水(W)組成的0/W分散系，從而形成皮克林乳狀液系。在此，由于復(fù)合微粒子附著于油滴表面，從而使該乳狀液系穩(wěn)定。
實施例3[導(dǎo)電性/絕緣性微粒子的制造]
將苯乙烯單體和乙基己基丙烯酸酯的混合物各5g作為各單體混合物A、B，將AIBN (偶氮二異丁腈)各O. 5g作為各聚合引發(fā)劑A、B，將具有導(dǎo)電性的磁鐵(Fe3O4)粉末O. 5g作為添加劑A，將具有絕緣性的二氧化硅(SiO2)粉末O. 5g作為添加劑B，將斯盤80 (山梨醇酐單油酸酯)各O. 05g作為添加于各單體混合物A、B中的表面活性劑。在此，和實施例I同樣，按照如圖3所示的流程制造復(fù)合微粒子。其結(jié)果如圖2 (C)所示，得到了一方的半球體為導(dǎo)電性，另一方的半球體為絕緣性的復(fù)合微粒子。[導(dǎo)電性/絕緣性微粒子的制造2]
除了將5g苯乙烯單體和2g丙烯酸丁酯的混合物作為各單體混合物A、B且不添加添加劑B之外，通過和上述同樣的方法制造了復(fù)合微粒子。其結(jié)果如圖2 (C)所示，得到了一方的半球體為導(dǎo)電性，另一方的半球體為絕緣性的復(fù)合微粒子。另外，以改變復(fù)合微粒子(CP)和絕緣性的聚苯乙烯粒子(PS)的混合率的方式，通過電阻率測定裝置測定電阻率時，如圖8所示，顯示為隨著增加復(fù)合微粒子的添加量則電阻率降低。
實施例4
[正/負帶電性微粒子的制造]
將苯乙烯單體和乙基己基丙烯酸酯的混合物各5g作為各單體混合物A、B，將為陰離子性的聚合引發(fā)劑的AIBN (偶氮二異丁腈)O. 5g作為聚合引發(fā)劑A，將為陽離子性的聚合引發(fā)劑的AIBA (偶氮二異丁脒鹽酸鹽)作為聚合引發(fā)劑B，將斯盤80 (山梨醇酐單油酸酯)各O. 05g作為添加于各單體混合物A、B中的表面活性劑。在此，和實施例I同樣，按照如圖3所示的流程制造復(fù)合微粒子。其結(jié)果如圖2 (d)所示，得到了一方的半球體為正帶電性，另一方的半球體為負帶電性的復(fù)合微粒子。[正/負帶電性微粒子的制造2]
除了將5g苯乙烯單體和2g丙烯酸丁酯的混合物分作為各單體混合物A、B之外，用和上述同樣的方法制造了復(fù)合微粒子。
其結(jié)果如圖2 (d)所示，得到了一方的半球體為正帶電性，另一方的半球體為負帶電性的復(fù)合微粒子。
實施例5
[三層構(gòu)造微粒子的制造]
將苯乙烯單體和乙基己基丙烯酸酯的混合物各5g作為各單體混合物A、B、C，將AIBN(偶氮二異丁腈)各O. 5g作為各聚合引發(fā)劑A、B、C，將具有導(dǎo)電性的磁鐵(Fe3O4)粉末各O. 5g作為各添加劑A、C，將具有絕緣性的二氧化硅(SiO2)粉末O. 5g作為添加劑B，將斯盤80 (山梨醇酐單油酸酯)各O. 05g作為添加于各單體混合物A、B中的表面活性劑。在此，和實施例I同樣，按照如圖3所示的流程制造復(fù)合微粒子。其結(jié)果，得到了三層構(gòu)造的復(fù)合微粒子。[三層構(gòu)造微粒子的制造2]
除了將5g苯乙烯單體和2g丙烯酸丁酯的混合物作為各單體混合物A、B、C且不添加添加劑B之外，用和上述同樣的方法制造了復(fù)合微粒子。其結(jié)果，得到了三層構(gòu)造的復(fù)合微粒子。圖9為所得到的復(fù)合微粒子的顯微鏡照片。
實施例6[微膠囊型微粒子的制造]
將苯乙烯單體和乙基己基丙烯酸酯的混合物各5g作為各單體混合物A、B，將AIBN (偶氮二異丁腈)各O. 5g作為各聚合引發(fā)劑A、B，將銀粒子作為芯物質(zhì)，將斯盤80 (山梨醇酐單油酸酯)各0.05g作為添加于各單體混合物A、B中的表面活性劑。在此，按照圖10以及如圖3所示的流程制造了復(fù)合微粒子。至完成薄片A和薄片B的制作，進行與實施例I同樣的操作。然后，對應(yīng)于截斷機截斷的間隔，以20 30 μ m的等間距將銀粒子設(shè)置于薄片A上。然后，將薄片A和薄片B的2種膜粘合在一起且實施30 60分鐘的聚合后，用截斷機將復(fù)合膜截斷成20 30 μ m大小的四方形，然后再將其投入于80°C的連續(xù)相中熔融并成為球狀。此時，作為連續(xù)相，使用了將O. 5g聚乙烯醇和2. 5g磷酸三鈣溶解于IOOg乙二醇內(nèi)的混合物。然后，為了消耗殘存的單體繼續(xù)進行聚合之后，通過冷卻則得到了具有微膠囊形態(tài)的復(fù)合微粒子。該復(fù)合微粒子將作為芯物質(zhì)的銀粒子包埋于其中心部。[微膠囊型微粒子的制造2]
除了將5g苯乙烯單體和2g丙烯酸丁酯的混合物作為各單體混合物A、B,以及將2質(zhì)量％的L-抗壞血酸水溶液作為芯物質(zhì)之外，用和上述同樣的方法制造了復(fù)合微粒子。在此，通過噴墨嘴將L-抗壞血酸水溶液噴布至薄片A上，使其水分蒸發(fā)之后將薄片A和薄片B粘合在一起。其結(jié)果，則得到了具有微膠囊形態(tài)的復(fù)合微粒子。該復(fù)合微粒子將L-抗壞血酸作為芯物質(zhì)包埋于其中心部位。圖11為所得到的復(fù)合微粒子的顯微鏡照片。
實施例7 除上述實施例之外，聚合體溶液也能夠適用于調(diào)制2種膜，在調(diào)制液膜后，通過除去溶媒能夠調(diào)制成膜。例如，聚苯乙烯能夠適合作為聚合體，二戊烯和二氯甲烷能夠適合作為溶媒。另外，若將親水性單體使用于2種膜的形成，則能夠調(diào)制每個半球表面不同的親水性復(fù)合微粒子。更進一步，在水溶性多糖類中，通過使用由膠凝劑膠凝的糖類，也能夠調(diào)制出其異質(zhì)半球面的基質(zhì)由多糖類組成的復(fù)合微粒子。
權(quán)利要求
1.一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于， 將由二種以上的膜粘合而成的復(fù)合膜截斷成微小碎片，然后，熔融該微小碎片。
2.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將含有聚合性單體的二種以上的液體分別成液膜狀后使其聚合反應(yīng)進而形成為二種以上的膜，然后，將該二種以上的膜粘合在一起，進一步使其聚合反應(yīng)。
3.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于， 將所述復(fù)合膜截斷成大致立方體形狀的微小碎片，然后，熔融該微小碎片并使其成為球狀。
4.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于， 將所述復(fù)合膜截斷成大致方柱形狀的微小碎片，然后，熔融該微小碎片并使其成為圓柱狀。
5.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于， 通過激光式截斷機截斷所述復(fù)合膜。
6.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有聚合性單體和白色顏料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜 與使含有聚合性單體和黑色顏料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。
7.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有疏水性的聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜 與使含有親水性的聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。
8.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有聚合性單體和導(dǎo)電性材料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜 與使含有聚合性單體和絕緣性材料的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。
9.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將使含有聚合性單體和陰離子性的聚合引發(fā)劑的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜 與使含有聚合性單體和陽離子性的聚合引發(fā)劑的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜粘合在一起，之后進一步使其聚合反應(yīng)。
10.如權(quán)利要求I所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，所述復(fù)合膜是這樣得到的將為芯物質(zhì)的粒子等間距地設(shè)置至使含有聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的膜上，之后在該膜上粘合使含有聚合性單體的液體成液膜狀后通過聚合反應(yīng)所得到的其他的膜，進一步使其聚合反應(yīng)。
11.如權(quán)利要求10所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于， 通過噴墨方式將所述為芯物質(zhì)的粒子設(shè)置于所述膜上。
12.如權(quán)利要求10所述的一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，其特征在于，以將所述為芯物質(zhì)的粒子位于所述微小碎片的中心位置的方式截斷所述復(fù)合膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有異質(zhì)表面的復(fù)合微粒子的制造方法，該方法的生產(chǎn)效高，能夠任意地控制粒徑的大小，不限制為了功能表達而添加的不同種類的物質(zhì)，并且能夠?qū)⒉煌N類的物質(zhì)包埋于復(fù)合微粒子的球體中心。將由二種以上的膜粘合而成的所述復(fù)合膜截斷成微小碎片后，熔融該微小碎片并使其成為球狀。所述復(fù)合膜能夠這樣得到使含有聚合性單體的二種以上的液體分別成液膜狀后，使其發(fā)生聚合反應(yīng)進而形成為二種以上的膜，其后將該二種以上的膜粘合在一起，進一步使其聚合反應(yīng)。
文檔編號C08J3/12GK102884110SQ20108006583
公開日2013年1月16日 申請日期2010年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月27日
發(fā)明者田中真人 申請人:積水化學(xué)工業(yè)株式會社, 國立大學(xué)法人新潟大學(xué)