專利名稱：多糖衍生物和含有該多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用于分離光學異構(gòu)體的多糖衍生物，和用于含有該多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。
背景技術(shù)：
通過用各種取代基將多糖的羥基或氨基改性而得的多糖衍生物已知充當色譜法中的手性固定相以表現(xiàn)出高的光學拆分，且迄今已經(jīng)合成非常多種多糖衍生物?？捎米鞴鈱W異構(gòu)體用分離劑的這類多糖衍生物的實例包括多糖的酯衍生物(參見，例如，專利文獻I);除纖維素外的多糖的烷基取代的苯基氨基甲酸酯(參見，例如，專利文獻2);殼聚糖衍生物(參見，例如，專利文獻3);環(huán)糊精衍生物(參見，例如，專利文獻4)；通過用兩種或更多種不同取代基取代多糖的羥基或氨基而得的多糖衍生物(參見，例如，專利文獻5);通過將取代基特異性引入多糖的2-位而得的多糖衍生物(參見，例如，非專利文獻I);和通過用三苯甲基保護6-位上的羥基并脫保護來將取代基特異性引入多糖的6-位，由此獲得的多糖衍生物(參見，例如，非專利文獻2)。但是，在特定位置具有特定種類取代基的多糖衍生物，特別是在將取代基引入己糖時難以區(qū)分的2-和3-位上具有彼此不同的特定取代基的多糖衍生物仍有進一步研究的余地。專利文獻I JP 1466384B專利文獻2 JP 1799654B專利文獻3 JP 304111詘專利文獻4 JP 3342482B專利文獻5 JP 3272354B非專利文獻I =Cellulsoe 11 :255-263,2004非專利文獻2 Macromol. Chem. Phys. 1996，197,95
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的新型多糖衍生物，和含有該多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。本發(fā)明提供了其2-和3-位上引入不同種類取代基的多糖衍生物。特別地，本發(fā)明提供了通過用與多糖2-位上不同的一種取代基取代多糖3-和6-位上的羥基或氨基而得的多糖衍生物、通過用與多糖2-位上不同的兩種取代基無規(guī)取代多糖3-和6-位上的羥基或氨基而得的多糖衍生物、和通過用與多糖2-位上不同的兩種取代基取代多糖3-和6-位上的羥基或氨基而得的多糖衍生物。此外，作為制造任何這類多糖衍生物的方法，本發(fā)明提供了如下方法，其包括將取代基僅特異性引入多糖2-位上的羥基或氨基中；和將與2-位上的取代基不同的取代基引入多糖的至少3-位。此外，本發(fā)明提供了如下方法，其包括將取代基特異性引入己糖2-位上的羥基或氨基中；在該引入后保護己糖6-位上的羥基或氨基；將與2-位上的取代基不同的取代基引入己糖 3-位上的羥基或氨基中；將6_位脫保護；和將取代基特異性引入6-位。此外，作為制造多糖衍生物的方法，本發(fā)明提供了如下方法，其包括保護多糖
2-位上的羥基或氨基；將特定取代基引入多糖的至少3-位；在該引入后將2-位脫保護；和將另ー特定取代基引入2-位。此外，本發(fā)明提供了如下方法，其包括保護己糖2-位上的羥基或氨基；將特定取代基引入己糖的3-和6-位的每一中；和在僅將2-位脫保護時將另一特定取代基引入2-位，或在將2-位脫保護并將6-位去除改性時將另ー特定取代基引入
2-和6-位的姆一中。此外，作為制造多糖衍生物的方法，本發(fā)明提供了如下方法，其包括保護己糖
2-位上的羥基或氨基；在該保護后保護己糖6-位上的羥基或氨基；將特定取代基引入己糖3-位上的羥基或氨基中；將6-位脫保護；將與3-位上不同的特定取代基引入6-位；將
2-位脫保護；和將與3-和6-位上的那些不同的特定取代基引入2-位。也就是說，本發(fā)明提供了包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，在多糖結(jié)構(gòu)單元的羥基或氨基中，至少2-和3-位上的羥基或氨基的氫原子被各自如下列通式(I)至(III)任一項所示的不同取代基取代-CO-R (I)-CO-NH-R (II)-R (III)其中R代表可能含有雜原子的脂族或芳族烴基團且該基團可以進ー步具有取代基。此外，本發(fā)明進ー步提供了包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)單元中2-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(I)所示的取代基取代。此外，本發(fā)明進ー步提供了包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)單元中2-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的取代基取代。此外，本發(fā)明進ー步提供了包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)單元中3-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的取代基取代。此外，本發(fā)明進一歩提供了多糖衍生物，其中結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進ー步具有羥基或氨基的己糖；且該多糖衍生物進ー步包括如下結(jié)構(gòu)，其中各結(jié)構(gòu)單元中6-位上的羥基或氨基的氫原子被通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代。此外，本發(fā)明進ー步提供了包括如下結(jié)構(gòu)的每ー多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)単元中3-和6-位上的羥基或氨基的氫原子被各自如通式(II)所示的兩種取代基取代；包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)單元中3-和6-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的一種取代基取代；包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)單元中3-和6-位上的羥基或氨基的氫原子被各自如通式(II)所示的兩種或更多種取代基無規(guī)取代；包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)單元中2-和6-位上的羥基或氨基的氫原子各自被各自如通式(II)所示的一種取代基取代；和包括如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，結(jié)構(gòu)單元中2-和6-位上的羥基或氨基的氫原子被通式(II)所不的兩種取代基取代。此外，本發(fā)明進一步提供了包括直鏈淀粉作為多糖的多糖衍生物。此外，本發(fā)明提供了制造多糖衍生物的第一方法，包括下列步驟用通式(I)至
(III)任一項所示的第一取代基將多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基改性；和用通式
(I)至(III)任一項所示的且不同于第一取代基的第二取代基將結(jié)構(gòu)單元的3-位上的羥基 或氨基改性。此外，本發(fā)明進一步提供了其中第一取代基是通式(I)所示的取代基的第一方法。此外，本發(fā)明進一步提供了如下的第一方法，其中結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖；且該方法進一步包括在將2-位上的羥基或氨基改性后用保護基保護6-位上的羥基或氨基的步驟。此外，本發(fā)明進一步提供了進一步包括下列步驟的第一方法在將3-位上的羥基或氨基改性后除去6-位上的保護基；和用通式(I)至(III)任一項所示的且不同于第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性。此外，本發(fā)明提供了制造多糖衍生物的第二方法，包括用保護基保護多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基的2-位保護步驟；用通式(I)至(III)任一項所示的第二取代基將2-位已受保護的結(jié)構(gòu)單元的3-位上的羥基或氨基改性的3-位改性步驟；除去3-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的2-位脫保護步驟；和用與第二取代基的通式相同的通式所示但不同于該第二取代基的第一取代基將已除去保護基的2-位上的羥基或氨基改性的2-位改性步驟。此外，本發(fā)明進一步提供了如下第二方法，其中結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖；且3-位改性步驟是用第二取代基將結(jié)構(gòu)單元的3-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟。此外，本發(fā)明進一步提供了如下第二方法，其中2_位脫保護步驟是除去2-位上的保護基和6-位上的第二取代基的步驟；且2-位改性步驟是用第一取代基將結(jié)構(gòu)單元的
2-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟。此外，本發(fā)明進一步提供了如下第二方法，其中第一和第二取代基各自是通式
(II)所示的取代基。此外，本發(fā)明進一步提供了如下第二方法，其中結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖；該方法進一步包括在3-位改性步驟之前用保護基保護2-位已受保護的結(jié)構(gòu)單元的6-位上的羥基或氨基的6-位保護步驟，在2-位脫保護步驟之前將3-位已在3-位改性步驟中改性的結(jié)構(gòu)單元中6-位上的保護基脫保護的6-位脫保護步驟，和用與第一和第二取代基各自的通式相同的通式所示但不同于第一和第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性的6-位改性步驟；且2-位脫保護步驟是除去6-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的步驟。此外，本發(fā)明進一步提供了如下第二方法，其中第一、第二和第三取代基各自是通式(II)所示的取代基。
此外，本發(fā)明提供了包括該多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。
本發(fā)明提供了在多糖的2-和3-位上具有彼此不同并各自通過用通式⑴至(III)任一項所示的取代基取代羥基或氨基的氫原子而得的取代基的多糖衍生物。相應(yīng)地，可以提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物。此外，當該多糖衍生物包括其中結(jié)構(gòu)單元中2-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(I)所示的取代基取代的結(jié)構(gòu)時，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當該多糖衍生物包括其中結(jié)構(gòu)單元中3-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的取代基取代的結(jié)構(gòu)時，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當該多糖衍生物包括其中結(jié)構(gòu)單元中2-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的取代基取代的結(jié)構(gòu)時，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當結(jié)構(gòu)單元各自是己糖且該多糖衍生物進ー步包括其中各結(jié)構(gòu)單元6-位上的羥基或氨基的氫原子被通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代的結(jié)構(gòu)時，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當多糖衍生物在3-和6-位上各具有各自如通式(II)所示的兩種取代基或如通式(II)所示的一種取代基，在3-和6-位上無規(guī)具有各自如通式(II)所示的兩種或更多種取代基，在2-和6-位上各具有通式(II)所示的一種取代基，或在2-和6-位上具有各自如通式(II)所示的兩種取代基時，從提供對作為待光學拆分的物體的某些外消旋體具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當多糖是直鏈淀粉吋，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，本發(fā)明提供了包括下列步驟的方法用通式(I)至(III)任一項所示的第一取代基將多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基改性；和用通式(I)至(III)任一項所示的且不同于第一取代基的第二取代基將結(jié)構(gòu)単元的3-位上的羥基或氨基改性。相應(yīng)地，可以提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物。此外，當?shù)谝蝗〈峭ㄊ?I)所示的取代基時，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進ー步具有羥基或氨基的己糖且該方法進一歩包括在2-位上的羥基或氨基改性后用保護基保護6-位上的羥基或氨基的步驟吋，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當該方法進ー步包括下列步驟時，從提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效在3-位上的羥基或氨基改性后除去6-位上的保護基；和用通式(I)至(III)任ー項所示的且不同于第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性。
此外，本發(fā)明提供了方法，包括用保護基保護多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基的2-位保護步驟；用通式(I)至(III)任一項所示的第二取代基將2-位已受保護的結(jié)構(gòu)單元的3-位上的羥基或氨基改性的3-位改性步驟；除去3-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的2-位脫保護步驟；和用與第二取代基的通式相同的通式所示但不同于該第二取代基的第一取代基將已除去保護基的2-位上的羥基或氨基改性的2-位改性步驟。相應(yīng)地，可以提供具有優(yōu)異的分離各自具有難以在2-和3-位上精確引入取代基的結(jié)構(gòu)的光學異構(gòu)體的能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物。此外，當結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖且3-位改性步驟是用第二取代基將結(jié)構(gòu)單元的3-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟時，從提供上述多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當2-位脫保護步驟是除去2-位上的保護基和6-位上的第二取代基的步驟且2-位改性步驟是用第一取代基將結(jié)構(gòu)單元的2-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟時，從提供上述多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當?shù)谝缓偷诙〈髯允峭ㄊ?II)所示的取代基時，從提供上述多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖，該方法在
2-位保護步驟和3-位改性步驟之間進一步包括在3-位改性步驟之前用保護基保護2-位已受保護的結(jié)構(gòu)單元的6-位上的羥基或氨基的6-位保護步驟，并在3-位改性步驟和2-位脫保護步驟之間進一步包括在2-位脫保護步驟之前將3-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中6-位上的保護基脫保護的6-位脫保護步驟和用與第一和第二取代基各自的通式相同的通式所示但不同于第一和第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性的6-位改性步驟，且2-位脫保護步驟是除去6-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的步驟時，從提供通過在己糖的2-、3_和6-位引入不同取代基而得的、具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，當?shù)谝?、第二和第三取代基各自是通?II)所示的取代基時，從提供上述多糖衍生物的角度看，本發(fā)明另外有效。此外，本發(fā)明提供了含有該多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。相應(yīng)地，可以提供含有具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。


圖I是顯示合成例I中獲得的中間產(chǎn)物1-1的1H NMR譜的視圖。圖2是顯示合成例2 (I)中獲得的中間產(chǎn)物2-1的1H NMR譜的視圖。圖3是顯示合成例2⑵中獲得的中間產(chǎn)物2-2的1H NMR譜的視圖。圖4是顯示合成例2 (3)中獲得的中間產(chǎn)物2-3的1H NMR譜的視圖。圖5是顯示合成例2⑷中獲得的目標化合物I的1H NMR譜的視圖。圖6是顯示合成例3⑴中獲得的中間產(chǎn)物3-2的1H NMR譜的視圖。圖7是顯示合成例3⑵中獲得的中間產(chǎn)物3-3的1H NMR譜的視圖。圖8是顯示合成例3 (3)中獲得的目標化合物2的1H NMR譜的視圖。
圖9是顯示合成例4中獲得的目標化合物3的1H NMR譜的視圖。圖10是顯示合成例5中獲得的目標化合物4的1H NMR譜的視圖。圖11是顯示合成例5中獲得的目標化合物4的13C NMR譜的視圖。圖12是顯示合成例6中獲得的目標化合物5的1H NMR譜的視圖。圖13是顯示合成例7中獲得的中間產(chǎn)物4-3的1H NMR譜的視圖。圖14是顯示合成例9中獲得的目標化合物6的1H NMR譜的視圖。圖15是顯示合成例10中獲得的中間產(chǎn)物6-3的1H NMR譜的視圖。圖16是顯示合成例10中獲得的目標化合物7的1H NMR譜的視圖。圖17是顯示合成例11中獲得的中間產(chǎn)物4-1的1H NMR譜的視圖。圖18是顯示合成例11中獲得的中間產(chǎn)物7-2的1H NMR譜的視圖。圖19是顯示合成例11中獲得的中間產(chǎn)物7-3的1H NMR譜的視圖。圖20是顯示合成例11中獲得的中間產(chǎn)物7-4的1H NMR譜的視圖。圖21是顯示合成例11中獲得的中間產(chǎn)物7-5的1H NMR譜的視圖。圖22是顯示合成例11中獲得的中間產(chǎn)物7-6的1H NMR譜的視圖。圖23是顯示合成例11中獲得的目標化合物8的1H NMR譜的視圖。
具體實施例方式本發(fā)明的多糖衍生物包括其中多糖的2-和3-位上的碳原子具有彼此不同的取代基的結(jié)構(gòu)。此外，該多糖衍生物包括其中多糖各結(jié)構(gòu)單元中的羥基或氨基的氫原子被下列通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代的結(jié)構(gòu)。該多糖衍生物可以僅由該結(jié)構(gòu)構(gòu)成，或可以進一歩包括任何其它結(jié)構(gòu)。-CO-R (I)-CO-NH-R (II)-R (III)在下列通式⑴至(III)中，R代表可能含有雜原子的脂族或芳族烴基團且該基團可以進ー步具有取代基。該多糖不受特別限制，只要其是至少在2-或3-位上具有羥基或氨基的多糖。多糖的實例包括β-I，4-葡聚糖(纖維素)、α-I，4_葡聚糖(直鏈淀粉，支鏈淀粉)、α-I，6-葡聚糖(右旋糖酐)、β -I，6-葡聚糖(石臍素)、β -I，3-葡聚糖(凝膠多糖(cardran)，裂裥菌素)、α-1，3_葡聚糖、β-1，2_葡聚糖(冠癭多糖)、β-1，4_半乳聚糖、β-1，4_甘露聚糖、α-1，6_甘露聚糖、β-1，2_果聚糖(菊粉)、β-2，6_果聚糖(左聚糖)、β _1，4_木聚糖、β-1，3-木聚糖、β-1，4-殼聚糖、β-1，4-Ν-こ?；鶜ぞ厶?幾丁質(zhì))、普魯蘭多糖、瓊脂糖、褐藻酸、α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精、nigelan和各自含有直鏈淀粉的淀粉。、
其中，優(yōu)選的是直鏈淀粉、β -1，4-殼聚糖、幾丁質(zhì)、β -1，4-甘露聚糖、β -1，4-木聚糖、菊粉、凝膠多糖、普魯蘭多糖、α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、Υ-環(huán)糊精和nigelan。更優(yōu)選的是直鏈淀粉、普魯蘭多糖和nigelan。多糖的數(shù)均聚合程度(ー個分子中所含的吡喃糖或呋喃糖環(huán)的平均數(shù)量)優(yōu)選為5個或更多，更優(yōu)選為10個或更多。沒有特定上限，從易操作性角度看，數(shù)均分子度優(yōu)選為
I,000或更小，更優(yōu)選5至1，000，再更優(yōu)選10至I, 000，特別優(yōu)選10至500。
本發(fā)明的多糖衍生物包括如下結(jié)構(gòu)，其中結(jié)構(gòu)單元的羥基或氨基被各自如下列通式(I)至(III)所示的一種或兩種或更多種取代基改性。-CO-R (I)-CO-NH-R (II)-R (III)應(yīng)該指出，通式⑴至(III)中的R各自獨立地代表可能含有雜原子的脂族或芳族烴基團且該基團可以進一步具有取代基。作為脂族烴基，以具有I至30個碳原子直鏈或支鏈脂族經(jīng)基為例。其實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戍基、羊基、十_.燒基、十八烷基、金剛烷基和降冰片烷基。此外，作為芳族烴基，以具有6至30個碳原子和稠環(huán)的芳族烴基為例。其實例包括苯基、茚基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯 基。作為R可具有的取代基，例舉一種或兩種或更多種選自具有I至12個碳原子并可以具有雜原子的烴、氰基、鹵素、羥基、硝基、氨基和二(具有I至8個碳原子的烷基)氨基(即含有具有I至8個碳原子的烷基作為取代基的氨基)的取代基。結(jié)構(gòu)單元中相應(yīng)位置上的羥基或氨基可以不都被各自如通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代，只要可以獲得通過這些取代基的光學拆分。各自如通式(I)至(III)任一項所示的取代基引入本發(fā)明的多糖衍生物中的比率優(yōu)選為70至100%，更優(yōu)選80至100%，或特別優(yōu)選100%。應(yīng)該指出，該引入比率)如下定義。也就是說，在本發(fā)明的多糖衍生物中結(jié)構(gòu)單元中的羥基或氨基被各自如任一通式所示的取代基取代時，該比率是本發(fā)明的多糖衍生物中各自如任一通式所示的取代基總數(shù)與結(jié)構(gòu)單元的羥基或氨基總數(shù)的比率?？梢圆捎靡阎治龇椒?，如可以識別取代基的種類和鍵合位置之一或兩者的NMR或元素分析法測定該引入比率。此外，可以根據(jù)取代基的種類或取代基的鍵合位置測定引入比率。例如，當本發(fā)明的多糖衍生物中僅羥基被各自如通式⑴至(III)任一項所示的取代基取代時，引入比率是將各自如任一通式所示的取代基的數(shù)量與取代后的多糖的羥基總數(shù)的比率乘以100而得的數(shù)值。當多糖衍生物中僅氨基被各自如通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代時，引入比率是將各自如任一通式所示的取代基的數(shù)量與取代后的多糖的氨基總數(shù)的比率乘以100而得的數(shù)值。當多糖衍生物中羥基和氨基被各自如通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代時，引入比率是將各自如任一通式所示的取代基總數(shù)與取代后的多糖的羥基和氨基總數(shù)的比率乘以100而得的數(shù)值。在本發(fā)明中，各結(jié)構(gòu)單元中2-位上的取代基只需要是通過用通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代結(jié)構(gòu)單元2-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基；該取代基優(yōu)選為通過用通式(I)或(II)所示的取代基取代氫原子而得的取代基。通式(I)所示的取代基優(yōu)選為苯甲酰基。通式(II)所示的取代基優(yōu)選為苯基氨甲?；?，更優(yōu)選為二氯苯基氨甲?；蚨谆交奔柞；蛟俑鼉?yōu)選3，5-二氯苯基氨甲?；?，5-二甲基苯基氨甲?；?。在本發(fā)明中，各結(jié)構(gòu)單元中3-位上的取代基不同于2-位上的取代基。各結(jié)構(gòu)單元中3-位上的取代基可以是通式(I)所示的取代基，只要該取代基不同于2-位上的取代基；該取代基優(yōu)選為通過用通式(II)或(III)所示的取代基取代結(jié)構(gòu)單元中3-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基，或更優(yōu)選為通過用通式(II)所示的取代基取代結(jié)構(gòu)單元中3-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基。通式(II)所示的取代基優(yōu)選為苯基氨甲?；鼉?yōu)選為ニ氯苯基氨甲?；颔思谆交奔柞；?，或再更優(yōu)選3，5- ニ氯苯基氨甲?；?，5- ニ甲基苯基氨甲?；?br> 本發(fā)明的多糖衍生物可以包括如下結(jié)構(gòu)，其中當結(jié)構(gòu)單元各自是己糖時，各結(jié)構(gòu)単元中6-位上的碳原子進ー步具有取代基。在本發(fā)明中，各結(jié)構(gòu)單元中6-位上的取代基優(yōu)選為通過用通式(I)至(III)任一項所示的取代基取代6-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基；6_位上的取代基可以與2-位上的取代基相同，可以與3-位上的取代基相同，或可以與這些取代基不同。例如，在本發(fā)明中，結(jié)構(gòu)單元中3-和6-位上的取代基可以是通過用各自如通式
(II)所示的兩種取代基取代3-和6-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基，可以是通過用通式(II)所示的一種取代基取代各氫原子而得的取代基，或可以是通過用各自如通式(II)所示的兩種或更多種取代基無規(guī)取代氫原子而得的取代基。此外，各結(jié)構(gòu)單元中3-位上的取代基可以是通過用通式(II)所示的取代基取代
3-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基，且各結(jié)構(gòu)單元中6-位上的取代基可以是通過用通式(I)或(III)所示的取代基或用通式(III)所示的取代基取代6-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基。此外，各結(jié)構(gòu)單元中3-位上的取代基可以是通過用通式(III)所示的取代基取代
3-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基，且各結(jié)構(gòu)單元中6-位上的取代基可以是通過用通式(I)或(II)所示的取代基取代6-位上的羥基或氨基的氫原子而得的取代基。本發(fā)明的多糖衍生物可以通過下列方法制造。也就是說，本發(fā)明的多糖衍生物可以通過包括下列步驟的方法制造用通式(I)至(III)任一項所示的第一取代基將多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基改性；和用通式(I)至(III)任ー項所示的且不同于第一取代基的第二取代基將結(jié)構(gòu)単元的3-位上的羥基或氨基改性。該第一取代基優(yōu)選為通式(I)所示的取代基，且第二取代基可以是通式
(I)所示的取代基，只要該取代基的結(jié)構(gòu)不同于2-位改性中所用的取代基。在本發(fā)明的方法中，任一通式所示的取代基對羥基或氨基的改性可以采用已知技術(shù)進行，并按需要提純或分餾。例如，在用第一取代基將2-位上的羥基改性的情況下，用通式(I)所示的取代基改性可以通過如非專利文獻I中所述的符合通式(I)的羧酸酯和多糖的羥基之間在低分子量鹽如磷酸氫ニ鈉或碳酸鈉存在下的酯交換反應(yīng)進行?？梢允褂弥行?、弱酸性或弱堿性鹽,如磷酸氫鹽、硫酸鹽、氯化物和溴化物,堿性鹽,如碳酸鹽、碳酸氫鹽、こ酸鹽和磷酸鹽或類似物作為在酯交換反應(yīng)中有效將羧酸酯選擇性引入2-位的催化劑；例如，特別優(yōu)選使用氯化銨(NH4Cl)、氯化鈉(NaCl)、檸檬酸鈉、磷酸鉀(K3PO4)、こ酸鎂、碳酸鉀(K2CO3)或こ酸鈉以及磷酸氫ニ鈉或碳酸鈉。在用第一取代基將2-位上的氨基改性的情況下，用通式(I)所示的取代基改性可以通過如專利文獻3中所述的伯胺和用于形成亞氨基鍵的任一醛之間的反應(yīng)進行。只要第一取代基是通式(I)所示的取代基，可以在第一取代基的引入中使用ー種或兩種或更多種各自符合通式(I)的羧酸酷。在用第一取代基將2-位上的羥基改性的情況下，用通式(II)所示的取代基改性可以通過用適當?shù)娜軇┖瓦m當?shù)拇呋瘎┦狗贤ㄊ?II)的異氰酸酯和多糖的羥基在適當?shù)臈l件下相互反應(yīng)來進行。在用第一取代基將2-位上的氨基改性的情況下，用通式(II)所示的取代基改性可以通過采用如專利文獻5中所述的胺與異氰酸酯之間的產(chǎn)生脲的反應(yīng)使符合通式(II)的異氰酸酯和多糖的氨基相互反應(yīng)來進行。在用第一取代基將2-位上的羥基或氨基改性的情況下，用通式(III)所示的取代基改性可以通過在適當?shù)臈l件下在二氧雜環(huán)己烷或吡啶中用氫氧化鉀或叔丁醇鉀作為堿使符合通式(III)的鹵化物和多糖的羥基或氨基相互反應(yīng)來進行。在用第二取代基將3-位上的羥基改性的情況下，用通式(I)所示的取代基改性可以通過如專利文獻5中所述使與不同于第一取代基的取代基相對應(yīng)的羧酸的?；群投嗵堑牧u基在吡啶中相互反應(yīng)來進行。
在用第二取代基將3-位上的氨基改性的情況下，用通式(I)所示的取代基改性可以通過采用如專利文獻5中所述的胺與異氰酸酯之間的產(chǎn)生脲的反應(yīng)使與不同于第一取代基的取代基相對應(yīng)的異氰酸酯和多糖的氨基相互反應(yīng)來進行。關(guān)于第二取代基的引入，用通式(II)所示的取代基將3-位上的羥基或氨基改性和用通式(III)所示的取代基將3-位上的羥基或氨基改性可以各自以與第一取代基的上述引入中相同的方式進行。當上述將3-位改性的方法中的結(jié)構(gòu)單元各自是己糖時，可以通過反應(yīng)條件的改變，如試劑量的增加(增加例如2當量或更多)來使3-和6-位上的羥基或氨基各自被第二取代基改性。此外，當使用各自與第二取代基相對應(yīng)的兩種化合物作為引入第二取代基用的原材料時，這些取代基可以大致根據(jù)原材料比率無規(guī)引入。例如，當在3-位或3-和6-位上的羥基或氨基的改性中使用各自與通式(II)所示的取代基相對應(yīng)的兩種異氰酸酯的當量混合物時，可以獲得具有下列特征的多糖衍生物3-位或3-和6-位上的羥基或氨基被基本等量的各自如通式(II)所示的兩種取代基改性。該方法可以進一步包括在將2-位上的羥基或氨基改性后用保護基保護結(jié)構(gòu)單元中的6-位上的羥基或氨基的步驟。從使用己糖作為各結(jié)構(gòu)單元時將特定取代基僅引入
3-位的角度看，該方法優(yōu)選進一步包括這種步驟。該方法可以進一步包括下列步驟在將3-位上的羥基或氨基改性后除去結(jié)構(gòu)單元中6-位上的保護基；和用通式(I)至(III)任一項所示的且不同于第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性。從使用己糖作為各結(jié)構(gòu)單元時將與
3-位上不同的取代基引入6-位的角度看，該方法優(yōu)選進一步包括這些步驟。從在普通情況下將不同取代基引入3-和6-位的角度看，用第三取代基將6-位上的羥基或氨基改性可以以與上述將3-位改性的方法相同的方式用與不同于第二取代基的取代基相對應(yīng)的化合物進行。用保護基保護6-位上的羥基可以通過如非專利文獻2中所述使具有甲氧基作為取代基的三苯基甲基氯和多糖的羥基在吡啶存在下相互反應(yīng)來進行。保護基的除去可以通過在等于或低于室溫的溫度下向所得物在氯仿或THF中的溶液中加入HCl來進行。當引入如通式(I)至(III)任一項所述但彼此不同的取代基作為第一和第二取代基時，或當在3-位改性后除去已用于將2-位改性的取代基時，從確保將不同取代基引入2-和3-位的角度看優(yōu)選采用下列程序用保護基保護2-位上的羥基或氨基，將第二取代基引入3-位，除去2-位上的保護基，然后將第一取代基引入2-位。也就是說，優(yōu)選方法包括用保護基保護多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基的2-位保護步驟；用通式(I)至
(III)任一項所示的第二取代基將2-位已受保護的結(jié)構(gòu)單元的3-位上的羥基或氨基改性的3-位改性步驟；除去3-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的2-位脫保護步驟；和用與第二取代基的通式相同的通式所示但不同于該第二取代基的第一取代基將已除去保護基的2-位上的羥基或氨基改性的2-位改性步驟?？梢允褂镁哂邢铝刑卣鞯娜〈鳛?-位上的保護基可以從2-位上除去保護基至在脫保護時不除去引入3-位的第二取代基的程度。當?shù)诙〈峭ㄊ?II)所示的 取代基時，這種保護基是，例如，通式(I)所示的取代基或更特別是こ?；蝾愃莆铩４送?，2_位的脫保護可以通過水解進行至不從3-位上除去第二取代基的程度?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)反應(yīng)條件，如水解反應(yīng)時要存在的酸或堿的種類和濃度、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間來進行這種脫保護。當各結(jié)構(gòu)單元是在其6-位上進ー步具有羥基或氨基的己糖時，從各結(jié)構(gòu)單元中6-位上的羥基或氨基的簡單改性的角度看，3-位改性步驟優(yōu)選是用通式(I)至(III)任一項所示的第二取代基將結(jié)構(gòu)単元的3-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟。此外，當各結(jié)構(gòu)單元是己糖時，從在2-和3-位上的取代基由相同通式表示但彼此不同時將相同取代基簡單引入2-和6-位的角度看，2-位脫保護步驟優(yōu)選是除去2-位上的保護基和6-位上的第二取代基的步驟，且2-位改性步驟是用第一取代基將結(jié)構(gòu)単元的
2-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟。2-位的脫保護和6-位的去除改性可以各自通過水解進行至不除去3-位上的第二取代基的程度；例如，在僅2-位的脫保護步驟的水解條件中，可以各自通過提高反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間來脫保護和去除改性進行?？梢赃x擇通式(I)至(III)之一所示的取代基作為包括保護2-位的上述制造法中的第一和第二取代基。該第一和第二取代基可以是各自如通式(I)所示的取代基，可以是各自如通式(II)所示的取代基或可以是各自如通式(III)所示的取代基。從形成多糖的規(guī)則的更高序結(jié)構(gòu)的角度看，第一和第二取代基優(yōu)選是各自如通式(II)所示的取代基。此外，當各結(jié)構(gòu)單元是己糖時，包括保護2-位的該制造方法可以進ー步包括在
3-位改性步驟之前用保護基保護2-位已受保護的結(jié)構(gòu)單元的6-位上的羥基或氨基的6-位保護步驟；在2-位脫保護步驟之前將3-位已在3-位改性步驟中改性的結(jié)構(gòu)單元中6-位上的保護基脫保護的6-位脫保護步驟；和用與第一和第二取代基各自的通式相同的通式所示但不同于第一和第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性的6-位改性步驟，且2-位脫保護步驟可以是除去6-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的步驟。如上所述，從用不同取代基將2-、3_和6-位改性的角度看，下列程序是優(yōu)選的在
2-位保護之后和在3-位改性之前保護6-位，和在3-位改性之后和在2-位脫保護之前進行6-位的脫保護和改性。從將相同通式所示且彼此不同的第一至第三取代基分別引入2_、
3-和6-位的角度看，該制造方法是優(yōu)選的。從形成多糖的規(guī)則的更高序結(jié)構(gòu)的角度看，該制造法中只需如通式(I)至(III)之一所示的第一至第三取代基優(yōu)選為各自如通式(II)所示的取代基。此外，對該制造法中6-位上的保護基沒有特別限制，只要該保護基是可以在不除去2-位上的保護基的情況下將6-位脫保護的取代基。只要6-位上的保護基滿足這種條件，6-位上的保護基可以與2-位上的保護基相同或不同，并且可以使用選自上述保護基的適當基團作為6-位上的保護基。本發(fā)明的光學異構(gòu)體用分離劑含有本發(fā)明的上述多糖衍生物。本發(fā)明的光學異構(gòu)體用分離劑可以僅由本發(fā)明的多糖衍生物構(gòu)成，可以由硅膠之類的載體和負載在該載體上的本發(fā)明的多糖衍生物構(gòu)成，可以是整體型以整體存放在柱管中，或可以是粒子形以填充到柱管中。本發(fā)明的光學異構(gòu)體用分離劑可以以與已知的含多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑相同的方式制造，只是使用本發(fā)明的多糖衍生物。
更具體而言，該光學異構(gòu)體用分離劑可以通過使載體負載本發(fā)明的多糖衍生物，通過將多糖衍生物本身粉化，或通過經(jīng)已知方法將多糖衍生物轉(zhuǎn)化成球形粒子來制造(例如，日本專利申請公開No. Hei7-285889)。應(yīng)該指出，本文所用的術(shù)語“負載”是指將多糖衍生物固定在載體上的狀態(tài)。已知負載方法適用于使載體負載多糖衍生物；如多糖衍生物與載體之間的物理吸附、多糖衍生物與載體之間的化學鍵合、多糖衍生物分子之間的化學鍵合、多糖衍生物和載體之一或兩者與第三組分之間的化學鍵合、用光照射多糖衍生物或自由基反應(yīng)之類的方法適用(參見，例如，日本專利申請公開No. Hei 6-93002)。載體的實例包括多孔有機載體和多孔無機載體，且該載體優(yōu)選為多孔無機載體。這類多孔載體具有優(yōu)選I納米至100微米或更優(yōu)選5納米至5微米的平均孔徑。由例如聚苯乙烯、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸酯構(gòu)成的聚合物適用于多孔有機載體，且二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂、玻璃、高嶺土、二氧化鈦、硅酸鹽、羥基磷灰石或類似物適用于多孔無機載體。此外，上述多孔無機載體的形態(tài)不限于微粒載體，并且可以是網(wǎng)絡(luò)無機載體，如有機-礦物絡(luò)合物、或可以裝在柱管中的柱形整料式無機載體，該載體描述在例如，日本專利申請公開No. 2005-17268或日本專利申請公開No. 2006-150214中。硅膠是特別優(yōu)選的載體，且硅膠粒子各自具有I微米至I毫米，優(yōu)選I微米至300微米或更優(yōu)選I微米至100微米的粒徑。此外，該載體可以在使用之前經(jīng)過處理以改進載體對多糖衍生物的親合力或改進載體本身的表面特性。處理載體表面的方法是，例如，用有機硅烷化合物進行硅烷飾面或通過等離子體聚合進行表面處理法。相對于100質(zhì)量份光學異構(gòu)體用分離劑，載體負載的多糖衍生物的量優(yōu)選為I至100質(zhì)量份，更優(yōu)選5至60質(zhì)量份，或特別合意地為10至40質(zhì)量份。此外，當多糖衍生物本身被粉化或轉(zhuǎn)化成球形粒子時，合意地將使用研缽等獲得的粉化或球形殼聚糖衍生物分類以可以均化所得粒子的粒度。實施例下面顯示實施例。但是，本發(fā)明不限于這些實施例。應(yīng)該指出，各實施例中的術(shù)語“DSn”是指結(jié)構(gòu)單元中η-位上的羥基或氨基的取代比率(引入的取代基數(shù)量/n-位上的羥基或氨基)。此外，由大約2ppm處的甲基或大約7至8ppm處的苯基的峰、和參照葡萄糖環(huán)質(zhì)子的大約9至IOppm處的氨基甲酸鹽的NH質(zhì)子的峰和大約4至6ppm處輕基質(zhì)子的峰的面積增加計算DS(NMR)。DS(元素分析)是由元素分析值計算出的引入比率。假定氮的分析值源自引入的取代基，計算3-和6-位各自的DS (元素分析)。此外，由通過測量作為原材料的多糖(直鏈淀粉)的元素分析值和歸因于2-位上的取代反應(yīng)的產(chǎn)物(如中間產(chǎn)物1-1)的元素分析值而得的碳分析值的增加(C%)計算2-位上的DS (元素分析)。
[合成例I]2-0-苯甲?；辨湹矸鄣暮铣蒣Chem I]
權(quán)利要求
1.多糖衍生物，其包括如下結(jié)構(gòu)，其中結(jié)構(gòu)單元中2-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的取代基取代，和如下結(jié)構(gòu)，其中結(jié)構(gòu)單元中3-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示且不同于2-位上的取代基的取代基取代， -CO-NH-R (II) 其中R代表可含有雜原子的脂族或芳族烴基團且該基團可以進一步具有取代基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的多糖衍生物，其中 所述結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖；且該多糖衍生物進一步包含如下結(jié)構(gòu)，其中各結(jié)構(gòu)單元中6-位上的羥基或氨基的氫原 子被通式(II)所示的取代基取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的多糖衍生物，其中該多糖衍生物包含如下結(jié)構(gòu)，其中結(jié)構(gòu)單元中.3-和6-位上的羥基或氨基的氫原子被各自如通式(II)所示的兩種取代基取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的多糖衍生物，其中該多糖衍生物包含如下結(jié)構(gòu)，其中結(jié)構(gòu)單元中.3-和6-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的一種取代基取代。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的多糖衍生物，其中該多糖衍生物包含如下結(jié)構(gòu)，其中結(jié)構(gòu)單元中.2-和6-位上的羥基或氨基的氫原子各自被通式(II)所示的一種取代基取代。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的多糖衍生物，其中該多糖衍生物包含如下結(jié)構(gòu)，其中結(jié)構(gòu)單元中.2-和6-位上的羥基或氨基的氫原子被通式(II)所示的兩種取代基取代。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6任一項的多糖衍生物，其中該多糖是直鏈淀粉。
8.制造多糖衍生物的方法，包括下列步驟 用以下通式(II)所示的第一取代基將多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基改性；和 用以下通式(II)所示且不同于第一取代基的第二取代基將所述結(jié)構(gòu)單元的3-位上的羥基或氨基改性 -CO-NH-R (II) 其中R代表可含有雜原子的脂族或芳族烴基團且該基團可以進一步具有取代基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中 所述結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖；且該方法進一步包括在將2-位上的羥基或氨基改性后用保護基保護6-位上的羥基或氨基的步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，進一步包括下列步驟 在將3-位上的羥基或氨基改性后除去6-位上的保護基；和 用通式(I)至(III)任一項所示且不同于所述第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性， -CO-R (I) -CO-NH-R (II) -R (III)。
11.制造多糖衍生物的方法，包括 用保護基保護多糖各結(jié)構(gòu)單元的2-位上的羥基或氨基的2-位保護步驟； 將2-位已用以下通式(II)所示的第二取代基保護的結(jié)構(gòu)單元的3-位上的羥基或氨基改性的3-位改性步驟； 除去3-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的2-位脫保護步驟；和用與第二取代基的通式相同的通式(II)所示但不同于該第二取代基的第一取代基將已除去保護基的2-位上的羥基或氨基改性的2-位改性步驟 -CO-NH-R (II) 其中R代表可含有雜原子的脂族或芳族烴基團且該基團可以進一步具有取代基。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中 所述結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖；且所述3-位改性步驟是用所述第二取代基將所述結(jié)構(gòu)單元的3-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中 所述2-位脫保護步驟是除去2-位上的保護基和6-位上的第二取代基的步驟；且所述2-位改性步驟是用所述第一取代基將結(jié)構(gòu)單元的2-和6-位上的各羥基或氨基改性的步驟。
14.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中 所述結(jié)構(gòu)單元各自是在其6-位上進一步具有羥基或氨基的己糖； 該方法進一步包括 在所述3-位改性步驟之前用保護基保護2-位已受保護的結(jié)構(gòu)單元的6-位上的羥基或氨基的6-位保護步驟； 在所述2-位脫保護步驟之前將3-位已在3-位改性步驟中改性的結(jié)構(gòu)單元中6-位上的保護基脫保護的6-位脫保護步驟；和 用與第一和第二取代基各自的通式相同的通式所示但不同于第一和第二取代基的第三取代基將已除去保護基的6-位上的羥基或氨基改性的6-位改性步驟；且 所述2-位脫保護步驟是除去6-位已改性的結(jié)構(gòu)單元中2-位上的保護基的步驟。
15.光學異構(gòu)體用分離劑，包含根據(jù)權(quán)利要求I至14任一項的多糖衍生物。
全文摘要
本發(fā)明涉及多糖衍生物和含有該多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。本發(fā)明提供了含有如下結(jié)構(gòu)的多糖衍生物，在所述結(jié)構(gòu)中，多糖結(jié)構(gòu)單元的2-位和3-位上的羥基或氨基中的氫原子被分別如特定通式所示的不同取代基取代；和含有這種多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。本發(fā)明可以提供具有優(yōu)異的光學異構(gòu)體分離能力并因此適合作為光學異構(gòu)體用分離劑的新型多糖衍生物，并且可以提供包含該多糖衍生物的光學異構(gòu)體用分離劑。
文檔編號C08B33/06GK102633892SQ20121002864
公開日2012年8月15日 申請日期2007年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月4日
發(fā)明者上垣外正己, 岡本佳男, 山本智代, 近藤峻右 申請人:國立大學法人名古屋大學, 大賽璐化學工業(yè)株式會社