專利名稱：熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用“逆水解法”制備耐高溫甲基苯基硅樹脂的方法，屬于樹脂制備技術(shù)領(lǐng)域，特指用甲苯或二甲苯或兩者混合溶液為溶劑，甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷為單體原料，于冰水浴下向其中滴加丙酮和水的混合溶液，保持 3^5 h內(nèi)滴加完畢，水解反應(yīng)得到甲基苯基硅樹脂預(yù)聚物，得到的預(yù)聚物經(jīng)減壓濃縮后于 150 °C以上縮合固化，所采用的縮合催化劑為辛酸鹽或環(huán)烷酸鹽，具體為辛酸亞錫、異辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷和二丁基二月桂酸錫。該樹脂為半透明堅(jiān)硬或彈性固體，不溶不熔，能耐200 V以上高溫，可以用作硅橡膠或塑料填充物。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅材料是一類以Si-O鍵為主鏈，在Si原子上再引入有機(jī)基團(tuán)作為側(cè)鏈的半無機(jī)、半有機(jī)結(jié)構(gòu)的高分子化合物，兼具有機(jī)聚合物與無機(jī)聚合物的特性，即既有安全可靠、無毒、無污染、無腐蝕、耐高溫、耐臭氧、耐輻射、耐老化、耐燃、壽命長和生理惰性等無機(jī)二氧化硅的優(yōu)異性能，又有防潮、憎水、易加工、易改性等有機(jī)高分子材料的卓越品質(zhì)。被廣泛應(yīng)用于軍工、航天、醫(yī)療、化工、建筑等領(lǐng)域，迄今已發(fā)展成為技術(shù)密集、在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位的新型化工體系，素有“工業(yè)味精”之稱，對發(fā)展高新材料技術(shù)和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級發(fā)揮著日益重要的作用。從194Γ1964年這二十年間，有機(jī)硅工業(yè)發(fā)展迅速，如硅橡膠(包括高溫硫化膠、 室溫硫化膠、透明硅橡膠等)、擴(kuò)散泵油、層壓樹脂、有機(jī)硅乳液、防粘劑、硅橡膠燒蝕材料等有機(jī)硅高分子材料接二連三地涌現(xiàn)。到70年代，除了新型高聚物(如醫(yī)用有機(jī)硅高聚物)層出不窮外，老品種也不斷更新。到目前為止，世界上有機(jī)硅產(chǎn)品估計(jì)有2700種(主要是聚硅氧烷)，年產(chǎn)單體約10(Γ120萬噸，制成產(chǎn)品達(dá)60余萬噸。世界上從事有機(jī)硅產(chǎn)品生產(chǎn)和銷售的大公司主要有美國的道康寧、通用電氣和聯(lián)碳化學(xué)，日本的信越、東麗和東芝，德國的瓦克和拜耳，其他如法國、英國、俄羅斯等國家也有相應(yīng)公司。我國有機(jī)硅聚合物的研究、開發(fā)和生產(chǎn)已有40多年的歷史，但發(fā)展也很快?，F(xiàn)在各種主要的硅油、硅橡膠、硅樹脂材料均已能生產(chǎn)，每年使用產(chǎn)品一、兩萬噸，還有不少產(chǎn)品正在開發(fā)中。但與國外相比，一則由于國外對我國采取技術(shù)保密措施，二則由于生產(chǎn)規(guī)模不大且分散，成本太高，影響推廣應(yīng)用，尚有很長的路要走。在這些有機(jī)硅材料中，硅樹脂是研究最早的有機(jī)硅聚合物，它是由多官能度有機(jī)硅單體經(jīng)在有機(jī)溶劑中水解、縮聚而成的預(yù)聚體，在加熱或有催化劑存在下可進(jìn)一步轉(zhuǎn)變成高度交聯(lián)的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。有機(jī)硅樹脂從30年代就已經(jīng)合成出來，并用作各種有機(jī)硅漆，以后由于其良好的耐高溫、絕緣、耐候等特性，其合成研究日趨成熟。但近二十年來，硅樹脂的合成研究發(fā)展不大，主要是根據(jù)硅樹脂的使用情況不同，調(diào)整配方，進(jìn)行硅樹脂合成的穩(wěn)定性研究。進(jìn)入二十一世紀(jì)，一個國家軍事、航空航天事業(yè)的發(fā)達(dá)與否成為其立足于世界之林的重要條件，因此對于能耐高低溫、耐輻照等特殊性能甲基苯基硅樹脂材料的要求越來越高，尤其是將耐高溫樹脂添加耐熱顏填料制備有機(jī)硅特種涂料以滿足軍事、航空航天工業(yè)的特殊要求。因此，研究開發(fā)耐高低溫有機(jī)硅樹脂成為各有機(jī)硅生產(chǎn)廠家的重中之重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明采用低溫下逆水解法制備高收率耐高溫甲基苯基硅樹脂。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是采用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷為水解單體，以甲苯或二甲苯或兩者的混合溶液為溶劑，采取逆水解法向其中滴加丙酮和水的混合溶液。熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，按照下述步驟進(jìn)行(1)加入水解單體和溶劑，冰浴下保持充分?jǐn)嚢?，采用逆水解法將水和丙酮的混合物緩慢滴加入反?yīng)原料中，其中丙酮的質(zhì)量為水的質(zhì)量的O. 5倍，水的摩爾數(shù)為單體總Cl原子摩爾數(shù)8倍；
(2)3^5 h內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后保持?jǐn)嚢枥^續(xù)水解反應(yīng)2 h，將水解物水洗至中性， 將水洗物減壓蒸餾濃縮至固含量為5(Γ70 %，加入縮合催化劑，150 °C下減壓保溫縮聚直至固化，得到半透明堅(jiān)硬或彈性固體即為熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂。其中所述的水解單體為甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的混合物，其中所述的溶劑為甲苯、二甲苯或兩者混合溶劑，
其中所述的甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷的摩爾數(shù)由R/Si、Ph/ R值來確定，其中R/Si值范圍為1.2 1.9沖1!/1 值范圍為0. I O. 45。
其中所述的縮合催化劑為辛酸鹽或環(huán)烷酸鹽，具體為辛酸亞錫、異辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷或二丁基二月桂酸錫；用量為水解單體總質(zhì)量的O. 19Γ0. 8%，優(yōu)選O. 39Π). 6%。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于
I.本發(fā)明采用低溫逆水解一縮聚法，原料中采用甲基苯基二氯硅烷引進(jìn)苯基，突破了已有文獻(xiàn)、專利采用苯基三氯硅烷或二苯基二氯硅烷引進(jìn)苯基的方法，為甲基苯基二氯硅烷的處理尋求了一條有價值的出路。與常規(guī)水解一縮聚法相比單體水解速度得到控制，所制備的樹脂預(yù)聚物均勻透明，凝膠化雜質(zhì)少。且成本低廉、工藝簡單，克服了有機(jī)氯硅烷單體遇水或空氣劇烈水解而造成的安全隱患。2.本發(fā)明所采用的溶劑為甲苯類溶劑，可通過減壓蒸餾進(jìn)行回收再利用，不會造成環(huán)境污染甚至危害人體健康，節(jié)約能源。3.本發(fā)明合成的有機(jī)硅樹脂為半透明堅(jiān)硬或彈性固體，收率均在65 %以上。該樹脂經(jīng)紅外光譜分析證實(shí)了其為甲基苯基硅樹脂，且該樹脂耐熱性能優(yōu)越，800 °C時熱失重最少僅為15 %左右。


IIII
O.1，R/Si值為O.1，R/Si值為O.1，R/Si值為O.1，R/Si值為CN 102585226 A
圖5為Ph/R值為O. 1，R/Si值為I. 5時所制備的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。圖6為Ph/R值為O. 15，R/Si值為I. 2時所制備的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。圖7為Ph/R值為O. 2，R/Si值為I. 4時所制備的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。圖8為Ph/R值為O. 25，R/Si值為I. 4時所制備的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。圖9為R/Si值為I. 9，Ph/R值為O. 45時所制備的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。圖10為Ph/R值為O. I、R/Si值為I. 4，縮合催化劑用量為單體總質(zhì)量的O. 8%時所制備的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。圖11為Ph/R值為O. 1、R/Si值為I. 4，縮合催化劑為環(huán)烷酸鈷時所制備的甲基苯
基硅樹脂熱重譜圖。圖12為Ph/R值為O. 1、R/Si值為I. 4，縮合催化劑為二丁基二月桂酸錫時所制備
的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。圖13為Ph/R值為O. 1、R/Si值為I. 4，縮合催化劑為異辛酸鋅時所制備的甲基苯基硅樹脂熱重譜圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明中所說的R/Si為與硅原子上所連的有機(jī)基個數(shù)與硅原子個數(shù)之比，有機(jī)基個數(shù)R為苯基和甲基數(shù)之和；Ph/R為硅樹脂中苯基數(shù)與有機(jī)基個數(shù)之比。各反應(yīng)物質(zhì)按如下方式計(jì)算
a + h+c = 0·4λ
■R =—工長,,,,,,,=固定值 RiSi = aI_2 卷 2 =固定值
馬0的摩爾數(shù)=8 X Ci原子摩爾數(shù)丙曬質(zhì)量=0.5 X 質(zhì)量二甲苯質(zhì)量=1.5 X單體總質(zhì)畺其中，a為甲基三氯硅烷的摩爾數(shù)；b為二甲基二氯硅烷的摩爾數(shù)；c為甲基苯基二氯硅烷的摩爾數(shù)。實(shí)施例I
固定Ph/R值為O. 1，R/Si值為1.2。向1000 mL四口燒瓶中加入47. 84 g甲基三氯硅烷、4. 128 g二甲基二氯硅烷、9. 168 g甲基苯基二氯硅烷和91. 704 g二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為161. 28 g，丙酮的質(zhì)量為80. 64 go保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %, 150 °C下加入O. 2445 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明堅(jiān)硬固體。其紅外光譜分析見圖1，熱重分析見圖2。實(shí)施例2
同實(shí)施例I，固定Ph/R值為O. I，改變R/Si的值為1.3。向1000 mL四口燒瓶中加入
541.86 g甲基三氯硅烷、8. 772 g二甲基二氯硅烷、9. 932 g甲基苯基二氯硅烷和90. 846 g二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢瑁蚱渲械渭铀捅幕旌衔?，其中水的質(zhì)量為155. 52 g， 丙酮的質(zhì)量為77. 76 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %， 150 °C下加入O. 2422 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明堅(jiān)硬固體。熱重分析見圖3。實(shí)施例3
同實(shí)施例1，固定Ph/R值為O. 1，改變R/Si的值為1.4。向1000 mL四口燒瓶中加入 35.88 g甲基三氯硅烷、13. 416 g 二甲基二氯硅烷、10. 696 g甲基苯基二氯硅烷和89. 988 g 二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢瑁蚱渲械渭铀捅幕旌衔?，其中水的質(zhì)量為149. 76 g，丙酮的質(zhì)量為74. 88 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %，150 °C下加入O. 24 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明堅(jiān)硬固體。熱重分析見圖4。實(shí)施例4
同實(shí)施例1，固定Ph/R值為O. 1，改變R/Si的值為1.5。向1000 mL四口燒瓶中加入 29.9 g甲基三氯硅烷、18. 06 g 二甲基二氯硅烷、11. 46 g甲基苯基二氯硅烷和89. 13 g 二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為144 g，丙酮的質(zhì)量為72 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(T70 %，150°C 下加入O. 2377 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明堅(jiān)硬固體。熱重分析見圖5。實(shí)施例5
同實(shí)施例1，固定Ph/R值為O. 15，R/Si的值為1.2。向1000 mL四口燒瓶中加入47. 84 g甲基三氯硅烷、I. 032 g 二甲基二氯硅烷、13. 752 g甲基苯基二氯硅烷和93. 936 g 二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為161. 28 g，丙酮的質(zhì)量為80. 64 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %，150 °C下加入O. 2505 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明堅(jiān)硬固體。熱重分析見圖6。實(shí)施例6
同實(shí)施例1，固定Ph/R值為O. 2，R/Si的值為1.4。向1000 mL四口燒瓶中加入35. 88 g甲基三氯硅烷、6. 192 g 二甲基二氯硅烷、21. 392 g甲基苯基二氯硅烷和95. 196 g 二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢瑁蚱渲械渭铀捅幕旌衔?，其中水的質(zhì)量為149. 76 g，丙酮的質(zhì)量為74.88g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %, 150 °C下加入O. 2539 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明堅(jiān)硬固體。熱重分析見圖7。實(shí)施例7同實(shí)施例1，固定Ph/R值為O. 25，R/Si的值為1.4。向1000 mL四口燒瓶中加入35. 88 g甲基三氯硅烷、2. 58 g 二甲基二氯硅烷、26. 74 g甲基苯基二氯硅烷和97. 8 g 二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為149.76 g，丙酮的質(zhì)量為74. 88 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(T70 %，150°C下加入O. 2608 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明堅(jiān)硬固體。熱重分析見圖8。實(shí)施例8
同實(shí)施例1，固定Ph/R為值O. 45，R/Si值為1.9。向1000 mL四口燒瓶中加入5. 98 g 甲基三氯硅烷、2. 322 g二甲基二氯硅烷、65. 322 g甲基苯基二氯硅烷和110. 436 g二甲苯， 冰水浴下保持充分?jǐn)嚢瑁蚱渲械渭铀捅幕旌衔?，其中水的質(zhì)量為120.96 g，丙酮的質(zhì)量為60. 48 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 1下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %, 150 V 下加入O. 2945 g辛酸亞錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到透明柔軟彈性固體，且有一定粘度。熱重分析見圖9。實(shí)施例9
同實(shí)施例I，固定Ph/R值為O. I，R/Si值為I. 4，改變催化劑用量為O. 8 %。向1000 mL 四口燒瓶中加入35. 88 g甲基三氯硅烷、13. 416 g 二甲基二氯硅烷、10. 696 g甲基苯基二氯硅烷和104. 64 g二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為149.76 g，丙酮的質(zhì)量為74. 88 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。 反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 °C下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %, 150 °C下加入O. 4799 g辛酸亞錫縮合催化劑，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到半透明松散固體，有一定硬度。熱重分析見圖10。實(shí)施例10
同實(shí)施例1，固定Ph/R值為O. I，R/Si值為I. 4，改變縮合催化劑環(huán)烷酸鈷。向1000 mL 四口燒瓶中加入35. 88 g甲基三氯硅烷、13. 416 g 二甲基二氯硅烷、10. 696 g甲基苯基二氯硅烷和104. 64g 二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為149.76 g，丙酮的質(zhì)量為74. 88 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。 反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 °C下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %，150°C下加入O. 24 g環(huán)烷酸鈷縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到淡紫色透明柔軟固體。熱重分析見圖11。實(shí)施例11
同實(shí)施例1，固定Ph/R值為0.1，R/Si值為I. 4，改變縮合催化劑二丁基二月桂酸錫。 向1000 mL四口燒瓶中加入35. 88 g甲基三氯硅烷、13. 416 g 二甲基二氯硅烷、10. 696 g 甲基苯基二氯硅烷和104. 64 g 二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為149. 76g，丙酮的質(zhì)量為74. 88g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 °〇下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %, 150 °C下加入O. 24 g二丁基二月桂酸錫縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到淺褐色透明堅(jiān)硬固體。熱重分析見圖12。 實(shí)施例12
同實(shí)施例1，固定Ph/R值為O. 1，R/Si值為I. 4，改變縮合催化劑異辛酸鋅。向1000 mL 四口燒瓶中加入35. 88 g甲基三氯硅烷、13. 416 g 二甲基二氯硅烷、10. 696 g甲基苯基二氯硅烷和104. 64 g二甲苯，冰水浴下保持充分?jǐn)嚢?，向其中滴加水和丙酮的混合物，其中水的質(zhì)量為149. 76 g，丙酮的質(zhì)量為74. 88 g。保持:Γ5 h滴加完畢，充分?jǐn)嚢枥^續(xù)反應(yīng)2 h。 反應(yīng)結(jié)束后取上層油層水洗至中性，得到白色渾濁預(yù)聚物。預(yù)聚物于120 °C下減壓濃縮至固含量為5(Γ70 %，150°C下加入O. 24 g異辛酸鋅縮合催化劑(其用量為單體總質(zhì)量的O. 4 %)，保溫縮聚，將溶劑脫盡，得到透明柔軟固體。熱重分析見圖13。
權(quán)利要求
1.熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行(1)加入水解單體和溶劑，冰浴下保持充分?jǐn)嚢?，采用逆水解法將水和丙酮的混合物緩慢滴加入反?yīng)原料中，其中丙酮的質(zhì)量為水的質(zhì)量的0. 5倍，水的摩爾數(shù)為單體總Cl原子摩爾數(shù)8 倍;(2)3^5 h內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后保持?jǐn)嚢枥^續(xù)水解反應(yīng)2 h，將水解物水洗至中性， 將水洗物減壓蒸餾濃縮至固含量為5(T70 %，加入縮合催化劑，150 °C下減壓保溫縮聚直至固化，得到半透明堅(jiān)硬或彈性固體即為熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，其特征在于其中所述的水解單體為甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，其特征在于其中所述的溶劑為甲苯、二甲苯或兩者混合溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，其特征在于其中所述的甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷的摩爾數(shù)由R/Si、Ph/R值來確定，其中R/Si值范圍為I. 2 I. 9，Ph/R值范圍為0. I 0. 45。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，其特征在于其中所述的縮合催化劑為辛酸鹽或環(huán)烷酸鹽，用量為水解單體總質(zhì)量的0. p/ro. 8%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，其特征在于其中所述的縮合催化劑為辛酸亞錫、異辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷或二丁基二月桂酸錫；用量為水解單體總質(zhì)量的0. 3% 0. 6%。
全文摘要
本發(fā)明公開了熱固性耐高溫甲基苯基硅樹脂的制備方法，涉及屬于樹脂制備技術(shù)領(lǐng)域。用甲苯或二甲苯或兩者混合溶液為溶劑，甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷為單體原料，于冰水浴下向其中滴加丙酮和水的混合溶液，保持3~5h內(nèi)滴加完畢，水解反應(yīng)得到甲基苯基硅樹脂預(yù)聚物，得到的預(yù)聚物經(jīng)減壓濃縮后于150℃以上縮合固化，所采用的縮合催化劑為辛酸鹽或環(huán)烷酸鹽，具體為辛酸亞錫、異辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷和二丁基二月桂酸錫。該樹脂為半透明堅(jiān)硬或彈性固體，不溶不熔，能耐200℃以上高溫，可以用作硅橡膠或塑料填充物。
文檔編號C08G77/04GK102585226SQ20121003031
公開日2012年7月18日 申請日期2012年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月13日
發(fā)明者姜逸倩, 柳艷君, 殷恒波, 沈玉堂, 葛超群, 顏曉波, 馬克超 申請人:江蘇大學(xué)