專利名稱：一種自粘性的長效緩釋精油微膠囊及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及微膠囊領(lǐng)域，具體涉及一種自粘性的長效緩釋精油微膠囊及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
精油具有皮膚滋養(yǎng)、安撫煩躁、改善睡眠、促進(jìn)血液循環(huán)、增強(qiáng)機(jī)能免疫力等作用，用于絲綢等高檔紡織品的芳香整理，可賦予內(nèi)衣、枕巾、睡衣、領(lǐng)帶等織物以安神、鎮(zhèn)靜、催目民、甚至理療等保健功效。但其揮發(fā)性強(qiáng)，在空氣中易氧化，因而功效不可持久。將精油微膠囊化，則可通過隔絕與外界環(huán)境的接觸，削弱外部環(huán)境對其的劣化影響，從而使精油具有較好的穩(wěn)定性；同時通過調(diào)節(jié)微膠囊壁材孔洞的大小和多少，可較方便地實(shí)現(xiàn)對微膠囊精油緩釋效果的調(diào)控。因而微膠囊化技術(shù)應(yīng)用于精油，可有效解決精油貯 藏穩(wěn)定性差、留香時間短等問題，以達(dá)到芳香整理紡織品功效的長效穩(wěn)定。目前精油微膠囊制備方法中，根據(jù)是否涉及化學(xué)反應(yīng)而大致分為物理法和化學(xué)法兩大類。物理法主要通過噴霧干燥、環(huán)糊精包合等方法來實(shí)現(xiàn)精油分子與載體的復(fù)合，從而形成包覆較完整的微膠囊。例如公開號為CN1680519A的中國專利公開了芳香類植物精油的微膠囊及其制備方法，其通過噴霧干燥的方法制得了粒徑為10 30 ym、以表面活性劑為壁材的植物精油微膠囊；該芳香類植物精油的微膠囊，由芳香類植物精油和包裹在其外的囊材構(gòu)成，芳香類植物精油包括薰衣草油、椒樣薄荷油、百里香油、羅馬甘菊、神香草油、迷迭香油、牛至油或鼠尾草油中的一種，囊材包括明膠、阿拉伯膠、海藻酸鹽、大豆蛋白、淀粉類及麥芽糊精、聚碳酯、聚氨基酸、聚乳酸、聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素或羥丙甲基纖維素等中的一種或一種以上。公開號為CN101519624A的中國專利公開了一種肉桂精油微膠囊的制備方法，以麥芽糊精和明膠為壁材，采用自然環(huán)糊精水合法，制備了肉桂精油微膠囊，研磨后粒徑在I 50 之間。上述物理法制備的精油微膠囊中精油與聚合物結(jié)合程度低，其緩釋性能往往較差，一般在室溫下放置幾天時間，其中的絕大部分精油已被完全釋放?；瘜W(xué)法主要通過聚合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)高分子壁材聚合對精油液滴的微膠囊化包覆。例如公開號為CN1805784A的中國專利申請公開了一種界面聚合制備精油微膠囊的方法，包括將二異氰酸酯或多異氰酸酯溶于精油中，在含有二胺或多胺和/或二羥基化合物或多羥基化合物的水性溶液中乳化所得到的混合物，通過界面縮聚在所述精油液滴的周圍形成聚脲和/或聚氨酯薄膜，由此得到粒徑在0. 5-100 u m的精油微膠囊。上述基于界面縮聚反應(yīng)制得的微膠囊壁材易產(chǎn)生甲醛等有害物質(zhì)，不但有害環(huán)境和人體健康，而且還會改變精油的芳香品質(zhì)。此外，現(xiàn)有常規(guī)方法所制精油微膠囊應(yīng)用于織物芳香整理時還存在以下一些問題1、大部分微膠囊顆粒在IOym以上，不利于微膠囊及其中的精油液滴在微米級織物纖維表面的均勻分散、薄型鋪展和有效固著。2、所制微膠囊壁材往往為剛性，不能直接附著到織物表面，因而在織物整理時需借助大量粘合劑的連續(xù)成膜作用來固定，這不但易破壞織物本來屬性(如手感)，而且嚴(yán)重影響精油的緩釋效果。
基于活性自由基聚合的原位聚合法是制備微膠囊的一種化學(xué)方法，已廣泛運(yùn)用于其他親油性物質(zhì)的包覆。例如公開號為CN102417812A的中國專利申請中以三聚氰胺-甲醛樹脂為壁材，以正十四醇為芯材，采用微乳液的液晶相乳化法與轉(zhuǎn)相溫度法相結(jié)合的乳化方法制的正十四醇乳化液，用制得的三聚氰胺-甲醛預(yù)聚體和正十四醇乳化液通過原位聚合法制備包裹油溶性正十四醇相變微膠囊。公開號為CN101531830A的中國專利申請采用原位聚合法制得了涂料印花用有機(jī)顏料微膠囊，該方法具有微膠囊形態(tài)和結(jié)構(gòu)易調(diào)節(jié)，實(shí)施過程簡單，壁材可具有自粘性等優(yōu)點(diǎn)。但目前尚未看到通過原位聚合法制備自粘性精油微膠囊的報道
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種自粘性的長效緩釋精油微膠囊的制備方法，原料易得、工藝簡單，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。一種自粘性的長效緩釋精油微膠囊的制備方法，包括如下步驟(I)剪切攪拌狀態(tài)下將精油、反應(yīng)單體、助乳化劑和油溶性引發(fā)劑混合均勻，得到精油/單體混合液；或者，剪切攪拌狀態(tài)下將精油、反應(yīng)單體、助乳化劑、油溶性交聯(lián)劑和油溶性引發(fā)劑混合均勻，得到精油/單體混合液；(2)在步驟⑴得到的精油/單體混合液中加入乳化劑的水溶液，剪切攪拌狀態(tài)下預(yù)乳化10 20min，再在冰水浴下超聲分散制得細(xì)乳化液，氮?dú)鈿夥障?，?xì)乳化液在剪切攪拌狀態(tài)下于65°C 70°C進(jìn)行聚合反應(yīng)3 6小時(優(yōu)選5小時)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，得到自粘性的長效緩釋精油微膠囊膠乳。所述的反應(yīng)單體由主單體和功能性單體甲基丙烯酸組成。所述的主單體由軟單體丙烯酸丁酯(BA)和硬單體苯乙烯(St)組成，兩者的共聚產(chǎn)物苯丙共聚物是一種粘合劑的主成份。通過軟硬單體比例的調(diào)節(jié)，可制得一系列粘附性不同的聚合物。其中的硬單體St的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高(約105°C )，高分子鏈段有較強(qiáng)的剛性，在常溫下分子鏈段運(yùn)動受到較大限制，與織物的纏繞能力差，以此為壁材所制精油緩釋微膠囊的抗壓性能好，但與織物的粘附性較差，且印制織物手感較硬。而軟單體BA的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度則較低(_55°C左右)，常溫下分子鏈段很容易滑移，與織物的纏繞能力很強(qiáng)，以此為壁材所制精油緩釋微膠囊的成膜性能優(yōu)良，且與織物的結(jié)合牢度較高、自粘性好、印制織物手感柔軟、具有更好的留香效果。但是主單體中軟單體過多會導(dǎo)致微膠囊形態(tài)無法保持、抗壓性能差，從而影響精油的緩釋效果，且印制織物手感易發(fā)黏。通過調(diào)節(jié)軟硬單體比，控制共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，進(jìn)而可調(diào)控精油緩釋微膠囊與織物的自粘性，以及留香效果。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)軟硬單體質(zhì)量比為BA St = I 9 I,特別是軟硬單體質(zhì)量比為BA St = I. 5 4 I時，緩釋效果較佳。此外，反應(yīng)單體中還需添加少量功能性單體甲基丙烯酸(MAA)。MAA分子中含有一個羰酸基團(tuán)，該單體的引入可增加細(xì)乳化后單體液滴的親水性，從而提高聚合體系的穩(wěn)定性。同時該單體參與共聚反應(yīng)，可在共聚高分子鏈內(nèi)嵌入羰酸基團(tuán)，該基團(tuán)對極性精油會有較好的親合力，有助于提高精油緩釋的長效性，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)MAA用量為主單體BA和St總質(zhì)量的5%時，即具有較好的效果。步驟(I)中，所述的精油可根據(jù)需要選用現(xiàn)有精油，優(yōu)選薰衣草精油、橄欖精油、迷迭香精油、玫瑰精油或肉桂精油等香型穩(wěn)定、親油性強(qiáng)、應(yīng)用廣泛的常見商品化植物精油。這些精油可與反應(yīng)單體以任意比混溶，從而易形成精油和單體的穩(wěn)定混合物。這些混合物在助乳化劑的滲透壓穩(wěn)定作用下，經(jīng)超聲分散后可以以納米液滴形式均勻穩(wěn)定地分散在乳化劑的水溶液中，從而形成細(xì)乳化液。進(jìn)一步隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，強(qiáng)油溶性的精油會始終存在于油性分散相內(nèi)，并最終被有效地包裹在由單體聚合而成的聚合物壁材內(nèi)，最終形成包覆精油在乳膠粒內(nèi)的“核殼型”精油微膠囊。通過調(diào)節(jié)精油與反應(yīng)單體中主單體的質(zhì)量比，可以控制微膠囊囊壁的厚度。當(dāng)微膠囊粒徑一定時，精油的相對含量越高，微膠囊壁厚度越小，精油從膠囊揮發(fā)所需的擴(kuò)散歷程越短。因此，過高的精油含量會導(dǎo)致囊壁過薄，降低微膠囊的長效緩釋作用。而過低的精油含量則會降低微膠囊的有效載荷，同時降低微膠囊的長效緩釋作用。綜合考慮，并結(jié)合實(shí)驗(yàn)，優(yōu)選精油與主單體的質(zhì)量比為10 100 100，進(jìn)一步優(yōu)選為40 50 1 00，在此比例下織物的芳香整理效果較好。所述的油溶性交聯(lián)劑在聚合過程中可促進(jìn)高分子鏈間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，進(jìn)而可實(shí)現(xiàn)對聚合物相的立體交聯(lián)。這種立體交聯(lián)結(jié)構(gòu)有利于提升整個微膠囊的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和對有機(jī)溶劑的抗溶解能力，進(jìn)而可有效提高對目標(biāo)內(nèi)容物的包裹效果和對外加壓力的抵抗，防止精油微膠囊的內(nèi)陷和溶透。但過大的交聯(lián)度也會造成聚合物壁材過于剛性，不利于精油微膠囊在目標(biāo)物質(zhì)表面的牢固粘附。本發(fā)明中采用的油溶性交聯(lián)劑為二乙烯基苯(DVB)，該物質(zhì)分子中含有二個雙鍵，均可參與自由基聚合，因而可通過共價健作用將不同的高分子鏈結(jié)合在一起。經(jīng)實(shí)驗(yàn)優(yōu)選，DVB用量為主單體質(zhì)量的1% 5%，進(jìn)一步優(yōu)選為3% 5%。所述的助乳化劑選用十六烷(HD)，該物質(zhì)存在于油相中，可提供額外的滲透壓，從而通過抑制單體向水相的遷移來保證分散相單體小液滴的分散穩(wěn)定性。本發(fā)明中選用的HD用量為主單體質(zhì)量的3. 5%。步驟(I)中，所述的油溶性引發(fā)劑選用偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化二苯甲酰(BPO)中的一種或兩種。油溶性引發(fā)劑總是趨向于分配在有機(jī)相中，因而更易誘導(dǎo)體系進(jìn)行原位細(xì)乳液聚合，形成高包裹率的具有典型核殼結(jié)構(gòu)的精油緩釋微膠囊。偶氮二異丁腈(AIBN)和過氧化二苯甲酰(BPO)在70°C時的半衰期分別為3. 89小時和10. 32小時。通過兩者的復(fù)配可兼顧前期活性中的高濃度和后期自由基產(chǎn)生的持久性，因而可較好地達(dá)到所需的反應(yīng)要求，因此，所述的油溶性引發(fā)劑優(yōu)選偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲酰兩種，偶氮二異丁腈與過氧化二苯甲酰的質(zhì)量比優(yōu)選為I : I 3。為實(shí)現(xiàn)在較低溫度下的聚合，本發(fā)明中引發(fā)劑用量較常規(guī)用量大，實(shí)驗(yàn)中優(yōu)選油溶性引發(fā)劑用量為主單體質(zhì)量的2% 4%。優(yōu)選為兩種引發(fā)劑的復(fù)配混合物，其復(fù)配比例為AIBN : BPO=I : I 3。步驟(2)中，所述的乳化劑選用十二烷基硫酸鈉(SDS)。所述的乳化劑的水溶液中SDS的濃度優(yōu)選為lg/L 5g/L，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 6g/L 3. 2g/L。所述的乳化劑的水溶液與主單體的質(zhì)量比為3 3. 8 I。所述的超聲分散是細(xì)乳液聚合的細(xì)乳化階段中最常采用的均質(zhì)化手段，其主要作用是使體系中大尺寸的單體液滴被均勻分散成小尺寸的單體液滴，超聲分散的參數(shù)為超聲功率40W 200W，超聲間隔5s，超聲時間5s，有效超聲時間為300s 500s。通過調(diào)節(jié)體系中乳化劑的濃度及均質(zhì)化強(qiáng)度，可有效控制精油微膠囊的粒徑。通常情況下，乳化劑濃度越大，超聲功率越高，所制備細(xì)乳液聚合產(chǎn)物粒徑越小。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在上述乳化劑用量和超聲分散工藝下，所制精油微膠囊平均粒徑一般在80nm 260nm，粒徑分布指數(shù)Span值(Span = (D9tl-Dltl)/D5tl,其中D9tl、D10和D5tl分別表示由粒徑小的一側(cè)開始的質(zhì)量累積相當(dāng)于總重量的90%、10%和50%時所對應(yīng)的粒徑大小)(I。粒徑分布在此狀態(tài)下時，精油微膠囊更易均勻、穩(wěn)定、牢固地附著于紡織纖維表面，因而可賦予織物以更穩(wěn)定持久的芳香整理效果。具體是由于織物纖維或紗線的直徑一般為微米級(幾微米到幾十微米)，因此織物用的微膠囊的粒徑必須為納米級，才可以保證其可以均勻地吸附在纖維表面，并與纖維有較強(qiáng)的結(jié)合牢度，從而芳香整理織物具有更好的手感、耐摩擦牢度等服用性能。所述的氮?dú)鈿夥者€可采用其他惰性氣體如氦氣等替代，由于氮?dú)獗阋艘椎霉蔬x用氮?dú)?。本發(fā)明中，所述的剪切攪拌、超聲分散等均為化工過程中的典型單元操作，目的是使物料混合均勻、分散均勻，并使部分樣品產(chǎn)生具有特定形態(tài)結(jié)構(gòu)的油性單體小液滴，可采用現(xiàn)有的裝置實(shí)現(xiàn)，例如可采用錨式槳在150rpm速率下進(jìn)行剪切攪拌，采用探頭式細(xì)胞粉 碎機(jī)進(jìn)行超聲分散等。聚合反應(yīng)溫度過高，精油有可能變質(zhì)，同時揮發(fā)性也會明顯增強(qiáng)，不利芳香微膠囊品質(zhì)的保證；但反應(yīng)溫度過低，聚合速率會較慢，不利生產(chǎn)。兼顧反應(yīng)效率和精油品質(zhì)，優(yōu)選聚合溫度為65°C 70°C。此外，作為補(bǔ)充①加大了引發(fā)劑的用量，②采用氮?dú)獗Ｗo(hù)以除氧，③延長反應(yīng)時間到3 6小時，在上述措施綜合作用下，低溫聚合反應(yīng)速率適中，過程穩(wěn)定，單體轉(zhuǎn)化率在92 %以上，最終產(chǎn)物中精油氣味純正，單體氣味不明顯。所述的制備方法制備的自粘性的長效緩釋精油微膠囊膠乳，其中微膠囊的平均粒徑為80nm 260nm，粒徑分布指數(shù)span值< I. O。所述的長效緩釋精油微膠囊膠乳可通過浸潰-焙烘、浸軋-焙烘、噴涂-焙烘、刮印-焙烘等現(xiàn)有常規(guī)整理工藝應(yīng)用于各型紡織品的芳香整理。例如浸軋-焙烘工藝將織物浸于精油微膠囊膠乳的稀釋液中(用水稀釋10倍，即加精油微膠囊膠乳重量9倍量的水進(jìn)行稀釋)，經(jīng)一浸一軋(軋液率50%，控制整理織物表面精油質(zhì)量為織物重量的0. 5%±0. I % )后，于80°C預(yù)烘5min，再在150°C焙烘5min，得到芳香整理織物。例如刮印_焙烘工藝在精油微膠囊膠乳中加入增稠劑(如PTF)，調(diào)制成有一定粘度的芳香整理漿料，再對織物進(jìn)行徑向的手工刮印，印制織物自然晾干后，在80°C烘箱中預(yù)烘5min后置于焙烘機(jī)中，在140°C焙烘5min得到刮印整理制品。所述的軋液率為紡織領(lǐng)域的常用術(shù)語。軋液率=(軋后含液織物的質(zhì)量-軋前織物的干燥質(zhì)量)+軋前織物的干燥質(zhì)量。本發(fā)明具有如下有益效果(I)本發(fā)明通過原位細(xì)乳液聚合的方法，將具有揮發(fā)性的精油包覆在聚合物壁材內(nèi)，并且通過乳化體系的優(yōu)化和超聲細(xì)乳化工藝的應(yīng)用，獲得了納米級的精油微膠囊。相對于微米級微膠囊，這些納米級微膠囊用于纖維及其織物的芳香整理時，更易均勻牢固地附著到纖維表面。(2)本發(fā)明通過引入油溶性交聯(lián)劑(DVB)來改變外層壁材的交聯(lián)程度，進(jìn)而可大幅提高壁材的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和耐溶劑性。這不但可有效提高微膠囊對外加壓力的抵抗，防止精油微膠囊的內(nèi)陷和溶透問題，保證微膠囊具有較好的核殼結(jié)構(gòu)。而更為重要的是，具有一定厚度的均勻致密壁材有利于揮發(fā)性精油的長久保存和緩慢釋放。(3)本發(fā)明通過調(diào)整聚合物壁材中軟硬單體的比例，來調(diào)控聚合物壁材的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，使所制膠囊具有較好的自粘性。這使得本發(fā)明在后續(xù)的染整加工中無需借助粘合劑等其他物質(zhì)，就可直接應(yīng)用于織物的芳香整理，這不但簡化后續(xù)操作、減少對被整理織物原有性能的劣化影響，而且還可明顯提高精油的附著效果。(4)本發(fā)明所用原料易得，工藝簡單，對微膠囊形態(tài)結(jié)構(gòu)的可控性好，不涉及有機(jī)溶劑，過程無溶劑污染等問題，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。(5)本發(fā)明所制產(chǎn)物為均勻穩(wěn)定的乳白色乳液，其中的精油微膠囊結(jié)構(gòu)強(qiáng)度高、緩釋效果好，本身對纖維等基質(zhì)具有較強(qiáng)的自粘性能。因而通 過浸潰、浸軋、噴涂、刮印等眾多常規(guī)整理工藝，即可在不外加粘合劑的情況下直接應(yīng)用于各型各類紡織品的芳香整理，應(yīng)用工藝簡單，應(yīng)用對象廣泛。


圖I為實(shí)施例7中典型的薰衣草精油微膠囊的透射電鏡(TEM)圖，其中深黑色為精油；圖2為實(shí)施例I中典型的空白微膠囊的TEM圖；圖3為不同微膠囊的熱重(TGA)分析圖；圖4為油溶性交聯(lián)劑DVB對精油微膠囊緩釋的影響；圖5為實(shí)施例7中典型的薰衣草精油微膠囊的粒徑分布(DLS)；圖6為實(shí)施例3所制精油微膠囊膜材橫截面的掃描電鏡(SEM)照片；圖7為未整理的真絲素縐緞織物纖維的掃描電鏡照片；圖8為經(jīng)實(shí)施例7精油微膠囊浸軋-焙烘工藝整理后芳香真絲素縐緞織物纖維的掃描電鏡照片。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I 13 :根據(jù)表I所示投料比例，向混合單體(含有功能性單體甲基丙烯酸，甲基丙烯酸質(zhì)量為主單體BA和St總質(zhì)量的5.0%)中加入精油和十六烷(十六烷用量為主單體BA和St總質(zhì)量的3. 5% )，剪切攪拌均勻后根據(jù)需要添加或不添加二乙烯基苯，添加偶氮二異丁腈和過氧化二苯甲酰，剪切攪拌使其充分溶解，得到精油/單體混合液。在上述精油/單體混合液中加入含有十二烷基硫酸鈉的水溶液，配成總重為IOOg的混合體系(密度為0.98±0.02g/mL)，剪切攪拌狀態(tài)下預(yù)乳化一定時間(實(shí)施例8為lOmin，實(shí)施例4為20min，其余均為15min)，再在冰水浴下超聲分散(超聲間隔5s，超聲時間5s)有效超聲時間為400秒制得相應(yīng)的細(xì)乳化液。而后倒入四口燒瓶中，氮?dú)鈿夥障?，?xì)乳化液在150rpm剪切攪拌狀態(tài)下于70°C進(jìn)行細(xì)乳液聚合反應(yīng)一定時間(實(shí)施例2為3小時，實(shí)施例9為6小時，其余均為5小時)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻，得到自粘性的精油微膠囊膠乳。測試所得的微膠囊粒徑，分析其中的精油含量，評估精油的緩釋效果，其結(jié)果如表I所示。表I :
權(quán)利要求
1.一種自粘性的長效緩釋精油微膠囊的制備方法，包括如下步驟 (1)剪切攪拌狀態(tài)下將精油、反應(yīng)單體、助乳化劑和油溶性引發(fā)劑混合均勻，得到精油/單體混合液；或者，剪切攪拌狀態(tài)下將精油、反應(yīng)單體、助乳化劑、油溶性交聯(lián)劑和油溶性引發(fā)劑混合均勻，得到精油/單體混合液； 所述的反應(yīng)單體由主單體和功能性單體組成，所述的主單體由丙烯酸丁酯和苯乙烯組成，所述的功能性單體為甲基丙烯酸； (2)在步驟(I)得到的精油/單體混合液中加入乳化劑的水溶液，剪切攪拌狀態(tài)下預(yù)乳化IOmin 20min，再在冰水浴下超聲分散制得細(xì)乳化液，氮?dú)鈿夥障拢?xì)乳化液在剪切攪拌狀態(tài)下于65°C 70°C進(jìn)行聚合反應(yīng)3 6小時，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，得到自粘性的長效緩釋精油微膠囊膠乳。
2.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中，主單體中丙烯酸丁酯和苯 乙烯的質(zhì)量比為I 9 : 1，甲基丙烯酸用量為主單體質(zhì)量的5% ； 精油與主單體的質(zhì)量比為10 100 100。
3.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中，所述的精油為薰衣草精油、橄欖精油、迷迭香精油、玫瑰精油或肉桂精油。
4.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中，所述的油溶性交聯(lián)劑為二乙烯基苯，用量為主單體質(zhì)量的1% 5%。
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于二乙烯基苯用量為主單體質(zhì)量的3% 5%。
6.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中，所述的助乳化劑為十六烷，用量為主單體質(zhì)量的3. 5% ； 所述的油溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲酰中的一種或兩種，油溶性引發(fā)劑用量為主單體質(zhì)量的2% 4%。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述的油溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲酰兩種，偶氮二異丁腈與過氧化二苯甲酰的質(zhì)量比為I : I 3。
8.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，所述的乳化劑選用十二烷基硫酸鈉，所述的乳化劑的水溶液中乳化劑的濃度為lg/L 5g/L ； 所述的超聲分散的參數(shù)為超聲功率40W 200W，超聲間隔5s，超聲時間5s，有效超聲時間為300s 500s。
9.如權(quán)利要求I 8任一項(xiàng)所述的制備方法制備的自粘性的長效緩釋精油微膠囊膠乳。
10.如權(quán)利要求9所述的自粘性的長效緩釋精油微膠囊膠乳在紡織品芳香整理中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種自粘性的長效緩釋精油微膠囊的制備方法，包括將精油、反應(yīng)單體、助乳化劑、油溶性引發(fā)劑和選擇新添加的油溶性交聯(lián)劑混合均勻，得到精油/單體混合液，加入乳化劑的水溶液，剪切攪拌狀態(tài)下預(yù)乳化10～20min，再在冰水浴下超聲分散制得細(xì)乳化液，氮?dú)鈿夥障?，?xì)乳化液在剪切攪拌狀態(tài)下于65℃～70℃進(jìn)行聚合反應(yīng)3～6小時，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，得到自粘性的長效緩釋精油微膠囊膠乳。該制備方法原料易得、工藝簡單、對微膠囊形態(tài)結(jié)構(gòu)的可控性好，不涉及有機(jī)溶劑，適合于工業(yè)化生產(chǎn)，制備得到微膠囊結(jié)構(gòu)強(qiáng)度高、緩釋效果好，本身對纖維等基質(zhì)具有較強(qiáng)的自粘性能。本發(fā)明還公開了該自粘性的長效緩釋精油微膠囊及其應(yīng)用。
文檔編號C08F2/26GK102746450SQ20121025958
公開日2012年10月24日 申請日期2012年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月25日
發(fā)明者戚棟明, 趙曉麗, 陳智杰, 馬廷方 申請人:杭州萬事利絲綢科技有限公司, 浙江理工大學(xué)