穩(wěn)定乳狀液及其在基于異氰酸酯的泡沫制造中的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于制造基于異氰酸酯的泡沫的穩(wěn)定乳狀液，其至少包含三種多元醇A1a、A1b和A1c以及至少一種物理發(fā)泡劑T，其中A1a是通過將環(huán)氧化物加成到選自碳水化合物和二醇或更高官能的醇的引物化合物上而得的聚醚多元醇，A1b是基于芳族胺的聚醚多元醇，且A1c是通過多羧酸組分和多元醇組分的酯化獲得的聚酯多元醇，其中按游離芳族二羧酸計算并基于多元醇組分和多羧酸組分的總質(zhì)量，用于酯化的芳族二羧酸衍生物的總量小于或等于48.5質(zhì)量%。
【專利說明】穩(wěn)定乳狀液及其在基于異氰酸酯的泡沬制造中的用途
[0001]本發(fā)明涉及用于制造基于異氰酸酯的泡沫的穩(wěn)定乳狀液，其至少包含三種多元醇Ala、Alb和Alc以及至少一種物理發(fā)泡劑T，其中Ala是通過將環(huán)氧化物加成到選自碳水化合物和二醇或更高官能的醇的引物化合物上而得的聚醚多元醇，Alb是基于芳族胺的聚醚多元醇，且Alc是通過多羧酸組分和多元醇組分的酯化獲得的聚酯多元醇，其中按游離芳族二羧酸計算并基于多元醇組分和多羧酸組分的總質(zhì)量，用于酯化的芳族二羧酸衍生物的總量小于或等于48.5質(zhì)量％。
[0002]已知的是，在使用物理發(fā)泡劑由異氰酸酯組分和含有多元醇的異氰酸酯反應(yīng)性組分制造泡沫時，如果物理發(fā)泡劑在異氰酸酯反應(yīng)性組合物中以微滴形式乳化，獲得對制成的泡沫的隔絕作用的有利影響。對制成的泡沫的隔絕作用的這種積極影響的原因在于形成的乳狀液的微滴代表用于隨后的發(fā)泡操作的成核種子。存在越多微滴和這些微滴越細，在隨后的泡沫中就包含越多泡孔，尤其是較小泡孔。這一事實對由此獲得的泡沫的隔絕性質(zhì)具有直接影響，因為這些性質(zhì)就越好，形成的泡沫泡孔越小。但是，此類乳狀液的制備和加工中的困難是它們的穩(wěn)定性。由此類乳狀液在正常條件下在沒有額外外部應(yīng)力下和甚至在由溫度影響和壓力提高和剪切應(yīng)力的影響造成的應(yīng)力下簡單儲存幾小時至幾天時多元醇組分和物理發(fā)泡劑不分離確定該穩(wěn)定性。因此，只有至少在正常條件下，優(yōu)選在溫度改變、壓力提高和/或剪切力發(fā)揮作用的條件下也具有這樣的穩(wěn)定性的那些乳狀液具有技術(shù)相關(guān)性。通過通過顯著提高粘度和甚至將液體多元醇相的粘度翻倍來對抗這些熟化過程。但是，由于它們的非牛頓特性已使乳狀液的加工困難，過度粘度提高是不合意的。只有在乳狀液保持穩(wěn)定至少數(shù)天而不分離時，該乳狀液才被稱作儲存穩(wěn)定。這種儲存穩(wěn)定的乳狀液對工業(yè)加工特別重要。除上述熟化過程外，在穩(wěn)定性不足的乳狀液中同時發(fā)生相分離機制。這些的結(jié)果在于，強非極性物理發(fā)泡劑隨時間經(jīng)過與比較高極性的多元醇制劑分離并浮起(float)。但是，相分離造成非常不合用的泡沫成果，因此必須明確避免。
[0003]EP O 905 160 Al描述了通過在多元醇組分中一起使用具有大于1.5的官能度和10至100 mg KOH/g的羥基值的聚醚醇作為反應(yīng)性乳狀液穩(wěn)定劑(見段落[0014]),用于制造基于異氰酸酯的硬質(zhì)泡沫 的儲存穩(wěn)定的含發(fā)泡劑的乳狀液(見段落[0001])。該乳狀液含有通過將較低級環(huán)氧烷，優(yōu)選環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加成到OH-和/或NH-官能的引物，例如糖醇和芳族胺上制成的聚醚醇(見段落[0025])。優(yōu)選在該聚醚醇中還加入由多官能羧酸和多官能醇制成的聚酯醇(見段落[0026])。發(fā)泡劑在多元醇混合物中乳化并獲得儲存穩(wěn)定的乳狀液(見段落[0021])。但是，也可以在混合頭中或緊鄰混合頭之前將發(fā)泡劑添加到該多元醇混合物中。但是，在此說明書中沒有公開三種多元醇Ala、Alb和Alc的具體組合。
[0004]US 2002/0169228 Al提出包含基于蔗糖和二丙烯的環(huán)氧丙烷聚醚多元醇、聚酯多元醇和作為發(fā)泡劑的具有4至6個碳原子的烴的相穩(wěn)定的多元醇混合物，其相穩(wěn)定至少24小時(見權(quán)利要求1)。另外可以向該混合物中加入基于甲苯二胺并具有3.5至4.5的OH官能度的聚環(huán)氧丙烷聚醚多元醇(見段落[0020])。該聚酯多元醇基于鄰苯二甲酸酐(見權(quán)利要求3)并優(yōu)選是STEPANP0L 2352，其基于鄰苯二甲酸酐和二乙二醇(見段落[0022])?？梢允褂铆h(huán)戊烷作為發(fā)泡劑(見段落[0029])，其以微乳液形式存在于該聚合物混合物中(見段落[0006])，緊鄰混合頭之前添加到該多元醇混合物中或作為單獨的料流送入混合頭(見段落[0027])。使該多元醇混合物與有機多異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生聚氨酯泡沫(見權(quán)利要求17)。術(shù)語“微乳液”在此申請的范圍內(nèi)是指發(fā)泡劑以溶解形式存在于該多元醇混合物中；見段落[0006]。這在段落[0013]中也顯而易見，在此公開了該多元醇混合物如果具有渾濁外觀，不再被視為相穩(wěn)定。該多元醇組合物必須保持相穩(wěn)定至少24小時的陳述(見段落[0006])表明術(shù)語“微乳液”在此申請中的用法不正確。真正的微乳液為熱力學(xué)最低狀態(tài)，因此具有無限穩(wěn)定性，只要組成和溫度不變。不同于這樣的微乳液，乳狀液尤其對溫度敏感，對沖擊(shock)也敏感。加熱和隨后將它們冷卻至起始溫度通常造成分散結(jié)構(gòu)中的不可逆變化，這會造成乳狀液的破壞。如本發(fā)明中那樣保持“真”乳狀液的穩(wěn)定性因此明顯比“微乳液”的情況中更難。
[0005]因此，申請US 2002/0169228 Al涉及發(fā)泡劑在多元醇混合物中的溶液。根據(jù)此說明書，應(yīng)避免損害發(fā)泡劑溶解度的所有因素，因此在該聚醚多元醇的制備中僅使用環(huán)氧丙烷(見段落[0018])。
[0006]WO 00/24813 Al描述了用于例如冰箱隔熱的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制造(第I頁，第3至5行)。該泡沫由有機多異氰酸酯、包含聚醚和/或聚酯多元醇的多元醇混合物、發(fā)泡劑和其它輔助物質(zhì)和添加劑構(gòu)成(見權(quán)利要求1)。將包含環(huán)戊烷和水的發(fā)泡劑分散在多元醇混合物中(見權(quán)利要求1)。該聚醚多元醇通過多羥基醇在聚環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷上的加聚制備(第4頁，第11至15行)并優(yōu)選具有3至6個OH基團(第5頁，第13至15行)?？梢允褂美绺视?、山梨糖醇、蔗糖和芳族胺作為多羥基醇(第5頁，第I至3行和第6至7行)。聚酯多元醇可以由二羧酸酐(例如鄰苯二甲酸酐)和二醇(例如二乙二醇)制備(第5頁，第16至31行)并優(yōu)選具有2個官能團(第6頁，第4至6行)。在此說明書中在對比例中公開了基于芳族胺的聚醚多元醇(“多元醇K”)。在這些對比例中，戊烷在多元醇組分中溶解而非乳化(見第13頁中的表1)。多元醇K的含量相對較高，為特定情況中存在的所有多元醇的40% (對比例I)和50% (對比例2)。
[0007]上文提到的現(xiàn)有技術(shù)的文獻無一公開了其中將物理發(fā)泡劑T這樣分散在一開頭提到的多元醇Ala、Alb和Alc的混合物中以獲得儲存穩(wěn)定的乳狀液(不同于溶液和微乳液)的異氰酸酯反應(yīng)性組合物，與傳統(tǒng)的完全溶解的異氰酸酯反應(yīng)性組合物相比，該異氰酸酯反應(yīng)性組合物的粘度不會過大提高。
[0008]考慮到上文，本發(fā)明提供乳狀液，其包含
(I)作為連續(xù)相的異氰酸酯反應(yīng)性組合物A，其包含至少三種多元醇Ala、Alb和Alc的多元醇混合物Al
和
(II)作為分散相的至少一種，優(yōu)選正好一種，物理發(fā)泡劑T，
其中:·
(i) Ala是具有 15 mg KOH/g至 550 mg KOH/g，優(yōu)選 50 mg KOH/g至 500 mg KOH/g，特別優(yōu)選100 mg K0H/g至450 mg K0H/g的羥基值并具有1.5至6.0，優(yōu)選2.0至5.5，特別優(yōu)選
2.5至5.0的官能度的聚醚多元醇，其通過將環(huán)氧化物加成到一種或多種引物化合物上獲得，所述引物化合物選自碳水化合物和二醇或更高官能的醇，優(yōu)選具有連位羥基(vicinalhydroxy)的二醇或更高官能的醇的；
(ii)Alb 是具有 100 mg KOH/g 至 550 mg KOH/g，優(yōu)選 200 mg KOH/g 至 500 mg KOH/g,特別優(yōu)選350 mg KOH/g至470 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至5.0，優(yōu)選2.0至4.5，特別優(yōu)選2.5至4.0的官能度的聚醚多元醇，其通過將環(huán)氧化物加成到芳族胺上獲得；
(iii)Alc是具有 100 mg KOH/g 至 450 mg KOH/g，優(yōu)選 150 mg KOH/g 至 400 mg KOH/g，特別優(yōu)選200 mg KOH/g至400 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至3.5，優(yōu)選1.5至3.0，特別優(yōu)選1.8至2.8的官能度的聚酯多元醇，其通過多羧酸組分和多元醇組分的酯化獲得，其中按游離芳族二羧酸計算，用于酯化的芳族二羧酸衍生物的總量小于或等于48.5質(zhì)量％，優(yōu)選為10.0質(zhì)量％至48.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20.0質(zhì)量％至47.0質(zhì)量％，，最特別優(yōu)選為
20.0質(zhì)量％至46.0質(zhì)量％，極其最特別優(yōu)選為35.0質(zhì)量％至46.0質(zhì)量％，在每種情況下基于多元醇組分和多羧酸組分的總質(zhì)量。
[0009]在本申請的范圍內(nèi)，聯(lián)系本發(fā)明的組分，例如特定的多元醇使用的詞語“一種”不應(yīng)被理解為是數(shù)詞?！耙环N多元醇”之類的措辭因此只有在明確規(guī)定時才是指“正好一種(=O多元醇”。例如可能存在兩種Ala類型的多元醇。
[0010]在本發(fā)明的上下文中，“乳狀液”被理解為是兩種液體的細分散混合物，其中一種液體(即物理發(fā)泡劑T)以表現(xiàn)出> 0，1微米至< 20微米平均尺寸的微滴形式分散在另一液體(即多元醇混合物Al)中，使用以亮場透射模式運行的光學(xué)顯微鏡測定該微滴尺寸。這種乳狀液不同于真溶液和微乳液。微乳液具有如此細分散的分散相以致不發(fā)生光折射。此類微乳液因此在可見光范圍中看起來清澈透明，而在本發(fā)明范圍內(nèi)的乳狀液看起來渾濁并表現(xiàn)出強的光折射。此外，微乳液只有借助乳化助劑才能制備，而盡管在本發(fā)明的乳狀液的制備中原則上不排除使用乳化助劑，但不是絕對必要的，因此不優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明，發(fā)泡劑T的微滴尺寸優(yōu)選為> 0，1微米至< 15微米，更優(yōu)選> I微米至< 15微米。通過光學(xué)顯微鏡使用亮場透射顯微術(shù)測定該尺寸。適用`于試樣的光學(xué)檢查的層厚度為20微米至40微米。
[0011]在本發(fā)明的上下文中，“物理發(fā)泡劑”被理解為是由于它們的物理性質(zhì)而易揮發(fā)并且不與異氰酸酯組分反應(yīng)的化合物。
[0012]“羥基值”是指與I克物質(zhì)在乙酰化中鍵合的乙酸量相當(dāng)?shù)囊院量擞嫷臍溲趸浟?。其在本發(fā)明的上下文中根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN 53240,1971年12月版本測定。
[0013]在本發(fā)明的上下文中，“官能度”是指由所用的已知材料和它們的相對比例計算的理論官能度。
[0014]措辭“二羧酸衍生物”包括二羧酸本身和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的衍生自二羧酸的所有化合物，即羧酸鹽、羧酸酐、羧酸酯和羧酰鹵(carboxylic acid halide)。芳族二羧酸衍生物的兩個官能團也可以不同。
[0015]“芳族二羧酸衍生物的總量”是指基于多元醇組分和多羧酸組分的總質(zhì)量，用于制備聚酯多元醇Alc的芳族二羧酸衍生物的按質(zhì)量計的總量，無論實際使用哪種芳族二羧酸衍生物，游離芳族二羧酸構(gòu)成計算基礎(chǔ)。在優(yōu)選實施方案中，在Alc的制備(細節(jié)見下文)中僅使用鄰苯二甲酸衍生物作為芳族二羧酸衍生物。
[0016]本發(fā)明還提供含聚氨酯的聚合物C的制造方法，其中使異氰酸酯組分B與本發(fā)明的乳狀液反應(yīng)。[0017]“含聚氨酯的聚合物C”被理解為是僅含聚氨酯基團(PUR基團)的聚合物和另外含有脲和/或聚異氰脲酸酯基團(PIR基團)的聚合物。
[0018]本發(fā)明還提供可由此獲得的聚氨酯聚合物C和它們用于隔熱的用途。
[0019]令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，借助多元醇Ala、Alb和Alc的根據(jù)本發(fā)明的組合，該異氰酸酯反應(yīng)性組合物的總粘度和相應(yīng)地該乳狀液的總粘度在某些情況下不僅與現(xiàn)有技術(shù)的異氰酸酯反應(yīng)性組合物(多元醇混合物)(其與物理發(fā)泡劑形成溶液)相比不會不利地提高，還甚至可降低。特別地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用于制備聚酯多元醇Alc的芳族二羧酸衍生物的總量對該乳狀液的穩(wěn)定性非常重要。
[0020]下面借助本發(fā)明的各種實施方案和實例描述這種和其它情況，各實施方案可以自由地互相組合，只要從文中沒有明顯看出相反的意思。
[0021]可根據(jù)本發(fā)明使用的多元醇Ala至Alc (和任選其它多元醇；見下文)的制備原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并已多次描述。通過二羧酸對等物和低分子量多元醇的縮聚獲得聚酯多元醇。通過環(huán)氧化物加聚(陰離子或陽離子加聚)到合適的引物化合物上獲得聚醚多元醇。環(huán)氧化物加成到聚酯多元醇上產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的聚酯聚醚多元醇。如果必要，該聚合反應(yīng)在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的合適的催化劑存在下進行。
[0022]在優(yōu)選實施方案中，聚醚多元醇Ala基于蔗糖、蔗糖和丙二醇的混合物、蔗糖和乙二醇的混合物、蔗糖、丙二醇和乙二醇的混合物、山梨糖醇或山梨糖醇和甘油的混合物。優(yōu)選的環(huán)氧化物是單獨或混合的1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。特別優(yōu)選的是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，它們可以獨立使用或兩者一起使用，其中在后一種情況中衍生自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的氧化烯單元的無規(guī)分布和具有特定結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的有意制備都可行。蔗糖、丙二醇和乙二醇的混合物特別優(yōu)選作為引物。特別優(yōu)選地，環(huán)氧丙烷獨自用作該環(huán)氧化物。特別優(yōu)選地，Ala的羥基值為100 mg KOH/g至450 mg KOH/g，官能度為2.5至5。
[0023]在優(yōu)選實施方案中，聚醚多元醇Alb基于鄰_、間-或?qū)?甲苯二胺(toluylenediamine)或異構(gòu)甲苯二胺的混合物。特別優(yōu)選使用鄰-甲苯二胺作為引物。這可以以2，3-和3，4-異構(gòu)體的混合物形式存在。但是，原則上也可以使用其它芳族胺，例如苯二胺(所有異構(gòu)體)或亞甲基二苯基二胺(所有異構(gòu)體)。優(yōu)選的環(huán)氧化物是獨自或混合的1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。特別優(yōu)選的是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，它們可以獨立使用或兩者一起使用，其中在后一種情況中衍生自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的氧化烯單元的無規(guī)分布和具有特定結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的有意制備都可行。特別優(yōu)選地，環(huán)氧丙烷獨自或與環(huán)氧乙烷混合使用。在后一種情況中，環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的質(zhì)量比為0.25:I至4: 1，最特別優(yōu)選為0.5:1至2:1。在嵌段共聚物的情況中，它們優(yōu)選用環(huán)氧丙烷封端。
[0024]在優(yōu)選實施方案中，用于制備聚酯多元醇Alc的多羧酸組分具有2至36，特別優(yōu)選2至12個碳原子。其最特別優(yōu)選包含選自下列的至少一種化合物:
琥珀酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、戊二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、壬二酸、1，10-癸烷二甲酸、1，12-十二烷二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯均四酸和偏苯三酸。
[0025]極最特別優(yōu)選地，多羧酸組分Alc由鄰苯二甲酸和己二酸或由鄰苯二甲酸酐和己二酸構(gòu)成。
[0026]用于制備聚酯多元醇Alc的優(yōu)選的多元醇組分是乙二醇和二乙二醇，包括它們的更高級同系物，1，2-丙二醇、二丙二醇及其更高級同系物、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、I, 11-1^一烷二醇、1，12-十二烷二醇，包括它們的更高級同系物，2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、甘油、季戊四醇、1，1，1-三羥甲基丙烷和具有5至12個碳原子的碳水化合物(例如異山梨醇)。乙二醇和二乙二醇最特別優(yōu)選。
[0027]在每種情況下，在選擇起始組分時，必須確保遵守用于酯化的芳族二羧酸衍生物的符合本發(fā)明的總量。
[0028]多羧酸組分和多元醇組分的酯化(縮聚)可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的現(xiàn)有技術(shù)的所有方法進行，只要遵守對芳族二羧酸衍生物總量的規(guī)定要求并在除去形成的水的情況下進行縮聚至盡可能最大的轉(zhuǎn)化度。后者確保酯化反應(yīng)混合物中芳族二羧酸衍生物的總量是Alc中的酯化芳族二羧酸衍生物總量的可靠量度。如果除水外在酯化過程中還無意地除去易揮發(fā)的成分，如低分子量醇，應(yīng)該補充它們以實現(xiàn)所需羥基值。
[0029]在具體實施方案中，多元醇混合物Al還可含有其它多元醇。因此，還可存在(iv)基于脂族胺或多元醇的短鏈聚醚多元醇Aid，且其具有500 mg KOH/g至1000 mg KOH/g，優(yōu)選 600 mg KOH/g 至 950 mg KOH/g，特別優(yōu)選 700 mg KOH/g 至 900 mg K0H/g 的羥基值和1.5至5.0，優(yōu)選2.0至4.5，特別優(yōu)選2.5至4.0的官能度。Ald特別優(yōu)選通過環(huán)氧化物加成到乙二胺或三羥甲基丙烷上獲得。優(yōu)選的環(huán)氧化物是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷；環(huán)氧丙烷特別優(yōu)選。
[0030]此外，多元醇混合物Al還可含有(V) 二-至四-官能的胺類或醇類擴鏈劑或交聯(lián)劑Ale。Ale優(yōu)選選自甘油、丁·二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、乙二胺、乙醇胺、三乙醇胺、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0031]在多元醇混合物Al中另外還可以使用可例如通過環(huán)氧化物和二氧化碳在H-官能的引物存在下的催化反應(yīng)獲得的聚醚碳酸酯多元醇Alf (參見例如EP 2 046 861 Al)。這些聚醚碳酸酯多元醇通常具有大于或等于1.0，優(yōu)選2.0至8.0，特別優(yōu)選2.0至7.0，最特別優(yōu)選2.0至6.0的官能度。數(shù)均摩爾質(zhì)量優(yōu)選為400 g/mol至10，000 g/mol,特別優(yōu)選500 g/mol 至 6000 g/mol。
[0032]在本發(fā)明中通過根據(jù)2007年8月的DIN 55672-1的凝膠滲透色譜法測定數(shù)均摩
爾質(zhì)量Mn。
[0033]物理發(fā)泡劑T不受任何基本限制，只要其在主要的邊際條件(溫度，壓力)下不溶于多元醇混合物Al (因為隨之不可能制備乳狀液)。要根據(jù)本發(fā)明使用的物理發(fā)泡劑優(yōu)選選自烴(例如正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、丁烷、異丁烷)、醚(例如甲縮醛)、鹵化醚、具有I至8個碳原子的全氟化烴(例如全氟己烷)以及它們的互相混合物。在特別優(yōu)選的實施方案中，使用戊烷異構(gòu)體或各種戊烷異構(gòu)體的混合物作為物理發(fā)泡劑T。極特別優(yōu)選使用環(huán)戊烷作為發(fā)泡劑T。
[0034]在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的乳狀液在每種情況中含有正好一種多元醇Ala、Alb和Alc，并在每種情況中，如果存在，在每種情況中正好一種多元醇AlcUAle和Alf。更優(yōu)選除Ala、Alb和Alc和在每種情況中，如果存在，Aid、Ale和Alf外不存在其它多元醇，即多元醇混合物Al在優(yōu)選實施方案中由最多六種多元醇構(gòu)成。
[0035]如果異氰酸酯反應(yīng)性組合物A除包含Al的多元醇混合物外還含有其它組分，通常是有利的。這樣的組分原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并包括例如水、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、阻燃劑和任選其它輔助物質(zhì)和添加劑。在特別優(yōu)選的實施方案中，異氰酸酯反應(yīng)性組合物A另外包含
(vi)水A2 ；
(vii)至少一種泡沫穩(wěn)定劑A3，其選自聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物，優(yōu)選為已用含有環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷的聚醚側(cè)鏈官能化的共聚物；
和
(viii)至少一種催化劑A4,其選自
三乙二胺、N，N-二甲基環(huán)己基胺、二環(huán)己基甲基胺、四亞甲基二胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、三乙胺、三丁胺、二甲基芐基胺、N, N’，N〃-三_( 二甲基氨基丙基)六氫三嗪、三-(二甲基氨基丙基)胺、三_( 二甲基氨基甲基)苯酚、二甲基氨基丙基甲酰胺、N, N，N’，N’ -四甲基乙二胺、N, N，N’，N’ -四甲基丁二胺、四甲基己二胺、五甲基二亞乙基三胺、五甲基二亞丙基三胺、四甲基二氨基乙基醚、二甲基哌嗪、1，2- 二甲基咪唑、1-氮雜雙環(huán)[3.3.0]辛烷、雙-(二甲基氨基丙基)-脲、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-[ (2-羥基-5-壬基苯基)甲基]-N-甲基氨基乙酸鈉、N-環(huán)己基嗎啉、2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶、三乙醇胺、二乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、二甲基乙醇胺，
如果必要(在需要高聚異氰脲酸酯含量時)，與選自下列的至少一種催化劑一起乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)、月桂酸錫(II)、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二羊基錫、二 _ (N, N- 二甲基氨基丙基)-S-六氫二嗪、四甲基氫氧化銨、乙酸鈉、辛酸鈉、乙酸鉀、辛酸鉀、氫氧化鈉。
[0036]除T外，水由此充當(dāng)化學(xué)助發(fā)泡劑，即與異氰酸酯基團的反應(yīng)釋放充當(dāng)發(fā)泡劑的
二氧化碳。
[0037]為了建立穩(wěn)定乳狀液，另外有利地保持發(fā)泡劑T與多元醇混合物Al的特定相對比例。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明因此涉及A1:T質(zhì)量比優(yōu)選為≥5:1至< 12:1，更優(yōu)選≥10:1至≤5:1，最優(yōu)選≥9:1至(6:1的乳狀液。
[0038]在本發(fā)明的乳狀液的優(yōu)選形式中，異氰酸酯反應(yīng)性組合物A的組分以下列質(zhì)量量存在，在每種情況中基于異氰酸酯反應(yīng)性組合物A的總質(zhì)量:
5.0質(zhì)量％至60質(zhì)量％,優(yōu)選15質(zhì)量％至50質(zhì)量％的多元醇Ala,
5.0質(zhì)量％至60質(zhì)量％,優(yōu)選10質(zhì)量％至50質(zhì)量％的多元醇Alb,
5.0質(zhì)量％至60質(zhì)量％,優(yōu)選15質(zhì)量％至50質(zhì)量％的多元醇Alc,
O質(zhì)量％至20質(zhì)量％,優(yōu)選O質(zhì)量％至15質(zhì)量％的多元醇Aid,
O質(zhì)量％至20質(zhì)量％,優(yōu)選O質(zhì)量％至15質(zhì)量％的多元醇Ale,
O質(zhì)量％至20質(zhì)量％,優(yōu)選O質(zhì)量％至15質(zhì)量％的多元醇Alf,
O質(zhì)量％至5.0質(zhì)量％，優(yōu)選0.5質(zhì)量％至3質(zhì)量％的水A2，
1.0質(zhì)量％至10質(zhì)量％，優(yōu)選1.5質(zhì)量％至8質(zhì)量％的泡沫穩(wěn)定劑A3，
0.50質(zhì)量％至5.0質(zhì)量％，優(yōu)選1.0質(zhì)量％至4.0質(zhì)量％的催化劑A4。
[0039]本發(fā)明的乳狀液優(yōu)選含有按質(zhì)量計80質(zhì)量％至90質(zhì)量％的多元醇混合物Al和按質(zhì)量計10質(zhì)量％至20質(zhì)量％的物理發(fā)泡劑T，在每種情況中基于該乳狀液的總重量。
[0040]如果存在組分的多個代表(例如兩種物理發(fā)泡劑T，Tl和T2的混合物)，上述質(zhì)量適用于組分的各代表的總和(即在兩種物理發(fā)泡劑T的所述實例中，該乳狀液中Tl和T2的質(zhì)量總和為10質(zhì)量％至20質(zhì)量％)。
[0041]在特別優(yōu)選的實施方案中，不存在其它組分，即該乳狀液特別優(yōu)選由最多Ala、Alb、Ale、Aid、Ale、Alf、A2、A3、A4 和 T 構(gòu)成。該乳狀液極特別優(yōu)選由 Ala、Alb、Ale、A2、A3、A4和T構(gòu)成。
[0042]本發(fā)明的乳狀液的制備優(yōu)選以這樣的方式進行:多元醇混合物Al的各組分(即至少如上定義的多元醇Ala、Alb和Ale、任選其它多元醇和任選輔助物質(zhì)和添加劑)通常在環(huán)境壓力和溫度下以任何所需次序混合，然后將發(fā)泡劑T添加到多元醇混合物Al中。
[0043]可以通過通常在室溫和環(huán)境壓力下以任意次序混合A的組分、然后添加發(fā)泡劑T來制備乳狀液。該乳化可以使用高剪切混合器，如jet dispergator或rotor dispergator進行。代表性實例包括 Schubert, H.(editor) ；Emulgiertechnik ；R.Behr’ s Verlag,Hamburg, 2005中公開的那些。
[0044]本發(fā)明的乳狀液以高穩(wěn)定性為特征，這不必以過度提高的粘度為代價?！胺€(wěn)定”被理解為是指該乳狀液可以在室溫和常壓下儲存至少I天，特別優(yōu)選至少3天，最特別優(yōu)選至少5天，而不發(fā)生多元醇混合物Al A和發(fā)泡劑T的相分離。
[0045]本發(fā)明的多元醇混合物Al在25°C下的粘度為≥1000 mPas至≤18000 mPas，特別優(yōu)選≥1500 mPas至≤12000 mPas，最特別優(yōu)選≥2000 mPas至≤12000 mPas。根據(jù)EN ISO 3219的1994年10月版本測定粘度。
[0046]本發(fā)明還提供含聚氨酯的聚合物C的制造方法，其中使異氰酸酯組分B與包含多元醇混合物Al和物理發(fā)泡劑T的本發(fā)明的乳狀液反應(yīng)。在發(fā)泡劑和任選其它輔助物質(zhì)和添加劑存在下由異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分制造含聚氨酯的聚合物原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并已多次描述。根據(jù)本發(fā)明的含聚氨酯的聚合物C的制造優(yōu)選通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進行。實例描述在US 2，764，565和G.0ertel (ed.)^Kunststoff-Handbuch^, Volume VII, Carl Hanser Verlag,第3版，Munich 1993,第267 至 354 頁中和 K.Uhlig (ed.) "Polyurethan Taschenbuch", Carl Hanser Verlag,第2版，Vienna 2001,第83至102頁中。組分的發(fā)泡以產(chǎn)生含聚氨酯的聚合物C可以原則上以從舉例引用的現(xiàn)有技術(shù)中獲知的方式進行。
[0047]在本發(fā)明的方法的優(yōu)選形式中，異氰酸酯組分B是
a)至少一種異氰酸酯BI，其選自
甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、多苯基多亞甲基多異氰酸酯(PMDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷和異佛爾酮二異氰酸酯或
b)由至少一種多異氰酸酯BI和選自至少一種多兀醇Ala、Alb、Alc、Ald和Alf的至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物制成的異氰酸酯封端的預(yù)聚物B2
或
c)Bl和B2的混合物。[0048]異氰酸酯組分B與該乳狀液的反應(yīng)優(yōu)選以95至180，優(yōu)選95至150，特別優(yōu)選100
至130的指數(shù)進行?！爸笖?shù)”(也稱作異氰酸酯指數(shù))被理解為是實際使用的異氰酸酯基團量[摩爾]與所有異氰酸酯反應(yīng)性基團的完全轉(zhuǎn)化在化學(xué)計量上所需的異氰酸酯基團量[摩爾]的商乘以100。由于需要I摩爾異氰酸酯基團轉(zhuǎn)化I摩爾異氰酸酯反應(yīng)性基團，由此可見:
指數(shù)=(異氰酸酯基團的摩爾數(shù)/異氰酸酯反應(yīng)性基團的摩爾數(shù)).100。
[0049]本發(fā)明還提供可通過本發(fā)明的上述方法獲得的含聚氨酯的聚合物C。這種含聚氨酯的聚合物C可通過連續(xù)和不連續(xù)加工法制造并特別適合用作隔絕材料。
[0050]不連續(xù)制造的含聚氨酯的聚合物C是優(yōu)選在頂面和底面上都用裝飾層定界的模制泡沫。合適的裝飾層尤其是金屬、塑料、木材和紙?？商岬降倪@種不連續(xù)制造的PUR復(fù)合元件的應(yīng)用領(lǐng)域特別是裝置如冰箱、冷凍機、冷凍冷藏箱和鍋爐、冷藏集裝箱和冷卻箱的以及管道的商業(yè)隔熱。
[0051]連續(xù)制造的含聚氨酯的聚合物C是具有規(guī)定寬度和可變厚度的連續(xù)制造的I3UR泡沫塊，其優(yōu)選在頂面和底面上都用裝飾層定界。但是，在一些應(yīng)用領(lǐng)域中(例如在建筑物中)，可完全省略裝飾層。合適的裝飾層尤其是金屬、金屬箔、塑料、木材和紙?？商岬降倪@種連續(xù)制造的PUR復(fù)合元件的應(yīng)用領(lǐng)域特別是冷藏庫的商業(yè)隔熱和建筑部門中的隔熱。
[0052]含聚氨酯的聚合物在這些領(lǐng)域中的應(yīng)用原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并已多次描述。本發(fā)明的含聚氨酯的聚合物C極適合這些用途，因為它們以低熱導(dǎo)率系數(shù)為特征，且不用擔(dān)心由于過高粘度而在泡沫制造或它們施加到合適的基底(例如冰箱外殼或管道)上時出現(xiàn)的加工問題。
實施例
[0053]借助下列實施例更詳細解釋本發(fā)明。
[0054]所用物質(zhì)
多元醇1:聚醚多元醇，具有450 mg KOH/g的羥基值、4.7的理論官能度和在25°C下15，000 mPas 的粘度；
多元醇2:聚醚多元醇，具有460 mg KOH/g的羥基值、4.0的理論官能度和在25°C下8000 mPas的粘度；
多元醇3:芳族聚酯多元醇，具有235 mg KOH/g的羥基值、2.0的理論官能度和在20°C下15,600 mPas的粘度，通過鄰苯二甲酸酐和己二酸與二乙二醇和乙二醇的反應(yīng)制備；多元醇4:芳族聚酯多元醇，具有210 mg KOH/g的羥基值、2.0的理論官能度和在20°C下10,450 mPas的粘度，通過鄰苯二甲酸酐和己二酸與二乙二醇的反應(yīng)制備；
多元醇5:St印anpol PS-2352，具有240 mg K0H/g的羥基值、2.0的理論官能度和在20°C下3000 mPas的粘度(St印an);在羥基值和官能度方面符合本發(fā)明的要求但在芳族二羧酸衍生物的總含量方面不符合的聚酯多元醇；
多元醇6:St印anpol PS-3152，具有315 mg K0H/g的羥基值、2.0的理論官能度和在2CTC 下 25OO mPas 的粘度(Stepan)；
Tegostab B 8476:基于聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物的泡沫穩(wěn)定劑(Evonik).Desmorapid PV:胺催化劑(Bayer MaterialScience AG)Polycat 41:月安催化劑(Air Products)
己二酸:來自BASF.鄰苯二甲酸酐:來自Polynt.二乙二醇:來自Ineos.乙二醇:來自Ineos。
[0055]試驗的性能和評估
羥某倌(OHZ)根據(jù)DIN 53240 (1971年12月)測定。
酸倌根據(jù)DIN EN ISO 2114 (2002年6月)測定。
趙度根據(jù)EN ISO 3219，1994年10月版本測定。
[0056]多元醇Alc的制備，例如借助多元醇4展示
在由6升4頸燒瓶、加熱罩、機械攪拌器、內(nèi)部溫度計、40厘米填充塔、塔頭(columnhead)、下行強冷凝器(descending intensive condenser )和膜真空泵構(gòu)成的裝置中，將2003.3克(18.88摩爾)二乙二醇、347.3克(2.38摩爾)己二酸和1637.5克(9.87摩爾)鄰苯二甲酸酐在用氮氣層覆蓋的同時在緩慢攪拌下加熱至200°C，此時蒸餾出反應(yīng)水。在5小時后，加入35毫克二水合二氯化錫并經(jīng)6小時將壓力連續(xù)降至15毫巴的最終值，該反應(yīng)在總共24小時的過程中完成。測定羥基值和酸值并補充通過蒸餾損失的二乙二醇以達到所需羥基值(210 mg KOH/g)，加入的二乙二醇通過在200°C下在常壓下攪拌6小時酯化。
[0057]聚酯的最終分析:
羥基值:210 mg K0H/g 酸值:1.8 mg K0H/g
粘度:在 20°C下 10，450 mPas。
[0058]為了更好的可比性，通過用按摩爾計相同量的鄰苯二甲酸替代鄰苯二甲酸酐，將上述配方轉(zhuǎn)變成物質(zhì)鄰苯二甲酸(在這種情況中為假設(shè)性的):
2003.3克(18.88摩爾)二乙二醇、347.3克(2.38摩爾)己二酸和1638.4克(9.87摩爾)鄰苯二甲酸，以致基于3989.0克的總混合物，該鄰苯二甲酸在起始配方中構(gòu)成1638.4克的量。這相當(dāng)于41.1質(zhì)量％鄰苯二甲酸。由于補償通過蒸餾損失的二乙二醇以達到210mg K0H/g的所需羥基值，用與該羥基值匹配的二乙二醇的原始量進行計算。
[0059]乳狀液的制備和定性評估
根據(jù)所涉配方(見表)將多元醇置于反應(yīng)器中。獨立地添加所需量的添加劑，如水、催化劑和穩(wěn)定劑。最后，作為發(fā)泡劑加入環(huán)戊烷并使用標(biāo)準(zhǔn)實驗室攪拌器將所有組分以4200rpm均化60秒。
[0060]為了測試對乳狀液的品質(zhì)和儲`存穩(wěn)定性的影響，使用等摩爾量的聚酯多元醇(多元醇3至6)(見表)。用于制備乳狀液的環(huán)戊烷的量相當(dāng)于在用其制成的PUR泡沫中實現(xiàn)相同密度所需的物理發(fā)泡劑的計算需求量。
[0061]在規(guī)定條件下測試儲存穩(wěn)定性。為此，將新鮮制備的乳狀液樣品在19°C下靜置儲存在封閉試管中。以規(guī)定時間間隔(一天一次)，通過專業(yè)人員的目視檢查，測定并記錄乳狀液的品質(zhì)。為此，目測評估乳狀液的渾濁程度并檢查是否發(fā)生相分離。
[0062]通過測量微滴尺寸，在制備后直接評估乳狀液的品質(zhì)。為此，在20微米至40微米的試樣層厚度中通過光學(xué)顯微鏡使用亮場透射顯微術(shù)檢查該乳狀液。所用顯微鏡是來自Zeiss的Axioplan 2顯微鏡。由此測定的未老化乳狀液的平均微滴尺寸低于10微米。
[0063]結(jié)果
下表概括結(jié)果。
[0064]表.實M例
【權(quán)利要求】
1.乳狀液，其包含 (I)作為連續(xù)相的異氰酸酯反應(yīng)性組合物A，其含有至少三種多元醇Ala、Alb和Alc的多元醇混合物Al 和 (II)作為分散相的至少一種物理發(fā)泡劑T， 其中: (i)Ala是具有15mg KOH/g至550 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至6.0的官能度的聚醚多元醇，其通過將環(huán)氧化物加成到選自碳水化合物和二醇或更高官能的醇的一種或多種引物化合物上獲得； (ii)Alb是具有100mg KOH/g至550 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至5.0的官能度的聚醚多元醇，其通過將環(huán)氧化物加成到芳族胺上獲得； (iii)Alc是具有100 mg KOH/g至450 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至3.5的官能度的聚酯多元醇，其通過多羧酸組分和多元醇組分的酯化獲得，其中按游離芳族二羧酸計算，用于酯化的芳族二羧酸衍生物的總含量小于或等于多元醇組分和多羧酸組分的總質(zhì)量的48.5質(zhì)量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的乳狀液，其中物理發(fā)泡劑T的微滴的平均尺寸為>0，1微米至<20微米，使用以亮場透射·模式運行的光學(xué)顯微鏡測定所述微滴尺寸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的乳狀液，其中物理發(fā)泡劑T的微滴的平均尺寸為>0，1微米至< 15微米，使用以亮場透射模式運行的光學(xué)顯微鏡測定所述微滴尺寸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的乳狀液，其中聚醚多元醇Ala是基于蔗糖、蔗糖和丙二醇的混合物、蔗糖和乙二醇的混合物、蔗糖、丙二醇和乙二醇的混合物、山梨糖醇或山梨糖醇和甘油的混合物的聚醚多元醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的一項或多項的乳狀液，其中聚醚多元醇Alb是基于鄰_、間-或?qū)?甲苯二胺或異構(gòu)甲苯二胺的混合物的聚醚多元醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的一項或多項的乳狀液，其中聚酯多元醇Alc是可通過 選自以下的多羧酸組分:琥珀酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、戊二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、壬二酸、1，10-癸烷二甲酸、1，12-十二烷二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯均四酸和偏苯三酸 和 選自以下的多元醇組分:乙二醇和二乙二醇，包括它們的更高級同系物，1，2-丙二醇、二丙二醇及其更高級同系物、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-1^一烷二醇、1，12-十二烷二醇，包括它們的更高級同系物，2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、甘油、季戊四醇、1，I, 1-三羥甲基丙烷和具有5至12個碳原子的碳水化合物 的酯化獲得的聚酯多元醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的一項或多項的乳狀液，其中多元醇混合物Al另外包含: (iv)基于脂族胺或多元醇并具有500mg KOH/g至1000 mg KOH/g的羥基值和1.5至5.0的官能度的聚醚多元醇Aid。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的一項或多項的乳狀液，其中多元醇混合物Al另外包含:(v)二-至四-官能的胺類或醇類擴鏈劑或交聯(lián)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的一項或多項的乳狀液，其中物理發(fā)泡劑T選自下列至少一員: 烴、鹵化醚和具有I至8個碳原子的全氟化烴。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9的一項或多項的乳狀液，其中異氰酸酯反應(yīng)性組合物A另外包含 (vi)水A2; (vii)至少一種穩(wěn)定劑A3，其選自聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物； 和 (viii)至少一種催化劑A4,其選自 三乙二胺、N, N-二甲基環(huán)己基胺、二環(huán)己基甲基胺、四亞甲基二胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、三乙胺、三丁胺、二甲基芐基胺、N, N’，N〃-三_( 二甲基氨基丙基)六氫三嗪、三-(二甲基氨基丙基)胺、三_( 二甲基氨基甲基)苯酚、二甲基氨基丙基甲酰胺、N, N，N’，N’ -四甲基乙二胺、N, N，N’，N’ -四甲基丁二胺、四甲基己二胺、五甲基二亞乙基三胺、五甲基二亞丙基三胺、四甲基二氨基乙基醚、二甲基哌嗪、1，2- 二甲基咪唑、1-氮雜雙環(huán)[3.3.0]辛烷、雙_(二甲基氨基丙基)_脲、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-[ (2-羥基-5-壬基苯基)甲基]-N-甲基氨基乙酸鈉、N-環(huán)己基嗎啉、2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶、三乙醇胺、二乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、二甲基乙醇胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的一項或多項的乳狀液，其中A1:T的質(zhì)量比為≥5:1至<12:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11的一項或多項的乳狀液，其中多元醇組分Al具有>1000mPas至≤18000 mPas的根據(jù)EN ISO 3219在25°C下的粘度。
13.含聚氨酯的聚合物C的制造方法，其中使異氰酸酯組分B與根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項的乳狀液反應(yīng)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中異氰酸酯組分B是 a)至少一種異氰酸酯BI，其選自 甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、多苯基多亞甲基多異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷和異佛爾酮二異氰酸酯 或 b)由至少一種多異氰酸酯BI和選自至少一種下列多元醇的至少一種異氰酸酯反應(yīng)性化合物制成的異氰酸酯封端的預(yù)聚物B2: b.1)具有15 mg KOH/g至550 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至6.0的官能度的聚醚多元醇，其通過將環(huán)氧化物加成到選自碳水化合物和二醇或更高官能的醇的一種或多種引物化合物上獲得； b.2)具有100 mg KOH/g至550 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至5.0的官能度的聚醚多元醇，其通過將環(huán)氧化物加成到芳族胺上獲得(Alb)； b.3)具有100 mg KOH/g至450 mg K0H/g的羥基值并具有1.5至3.5的官能度的聚酯多元醇，其通過多羧酸組分和多元醇組分的酯化獲得，其中按游離芳族二羧酸計算，用于酯化的芳族二羧酸衍生物的總量小于或等于多元醇組分和多羧酸組分的總質(zhì)量的48.5質(zhì)量 ％ (Alc)； b.4)具有500 mg KOH/g至1000 mg KOH/g的羥基值并具有1.5至5.0的官能度的聚醚多元醇(Ald)； b.5)具有〉1.0至8.0的官能度和400 g/mol至10，000 g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量的聚醚碳酸酯多元醇(Alf) 或 c)Bl和B2的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中`異氰酸酯組分B與所述乳狀液的反應(yīng)以95至130的指數(shù)進行。
16.含聚氨酯的聚合物C，其可通過根據(jù)權(quán)利要求13至15的一項或多項的方法獲得。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的含聚氨酯的聚合物C作為隔絕材料的用途。
【文檔編號】C08L67/02GK103857718SQ201280040781
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月26日
【發(fā)明者】R.阿爾貝斯, T.海內(nèi)曼, S.福格爾, H.內(nèi)夫茨格, F.奧托 申請人:拜耳知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司