在雙金屬催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下合成聚碳酸酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種合成聚碳酸酯的方法，該方法包括使二氧化碳在通式為(I)的催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下與至少一種環(huán)氧化物反應(yīng)的步驟。本發(fā)明還提供：用于使二氧化碳和至少一種環(huán)氧化物共聚的共聚體系，該共聚體系包括通式為(I)的催化劑以及鏈轉(zhuǎn)移劑；通過本發(fā)明的方法制得的聚碳酸酯；包含由本發(fā)明的方法制得的聚碳酸酯的嵌段共聚物；以及以上物質(zhì)的制備方法。本發(fā)明還涉及通式（III）所示的新催化劑。
【專利說明】在雙金屬催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下合成聚碳酸酯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在雙金屬催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，采用二氧化碳和環(huán)氧化物合成聚碳酸酯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]與石油能源消耗相關(guān)的環(huán)境和經(jīng)濟問題已經(jīng)引起人們越來越多在二氧化碳(CO2)的化學(xué)轉(zhuǎn)化上的興趣，以使得二氧化碳可以作為可再生的碳源使用。盡管CO2具有較低的反應(yīng)活性，但是它是極具吸引力的碳原料，因為CO2價格低廉，幾乎無毒，能夠以高純度和安全的方式大量獲取。因此，在許多制備方法中，CO2可以是一種很有前景的替代物，例如在許多制備方法中替代一氧化碳或者光氣。CO2開發(fā)應(yīng)用的其中之一就是與環(huán)氧化物共聚生成脂肪族聚碳酸酯，這是Inoue et al.在40多年前最先開創(chuàng)的領(lǐng)域。(Inoue, S.et al, J.Polym.Sc1., Part B:Polym.Lett.1969, 7, pp287)
[0003]在W02009/130470中，該內(nèi)容通過引用并入本發(fā)明中，CO2與環(huán)氧化物共聚采用的類催化劑如下面的通式(I)所示:
[0004]

【權(quán)利要求】
1.一種合成聚碳酸酯的方法，該方法包括使二氧化碳在通式為(I)的催化劑的存在下與至少一種環(huán)氧化物反應(yīng)的步驟:
其中，R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺、胺、醚基、甲硅烷基醚基團、或乙炔基或任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、芳基、雜芳基、脂環(huán)基或者雜脂環(huán)基； R3獨立地選自任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基或者亞環(huán)烷基，其中，亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基和雜亞炔基可以任意地被芳基、雜芳基、脂環(huán)基或者雜脂環(huán)基打斷； R4獨立地選自H,或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基、燒基雜芳基或烷基芳基； R5為H,或者任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基； E1為C，E2為O、S或NH或E1為N且E2為O ; X獨立地選自O(shè)C (O) Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO (Rx) 2、ORx、亞膦酸酯、鹵素、硝酸鹽、羥基、碳酸鹽、氣基或者任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基； Rx獨立地為氫，或者任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； G不存在或者獨立地選自作為路易斯堿的中性或陰離子配體； M 獨立地選自 Zn(II)、Cr(II)、Co(II)、Mn(II)、Ti (II)、Mg(II)、Fe(II)、Cr (III)-X、Co(III)-X' Mn(III)-X' Fe(III)_X、Ca(II)、Ge (II)、Al (III)-X、Ti(III)_X、V(III)-X,、Ge (IV) - (X) 2或 Ti (IV)-(X)2 ； 以及鏈轉(zhuǎn)移劑選自水或通式為(II)的化合物:Z -(W)n (II) 其中: Z為任意取代的選自含有脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚碳酸酯或者它們的組合的基團的化合物； 每個W各自獨立地選自羥基、胺基、硫醇或羧酸，并且η是至少為I的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，G獨立地選自任意取代的雜脂肪基、任意取代的雜脂環(huán)基、任意取代的雜芳基、鹵化物、氫氧化物、氫化物、羧酸鹽、醚、硫醚、卡賓、膦、氧化膦、胺、乙酰胺、乙腈、酯、亞砜、磺酸酯和水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，鏈轉(zhuǎn)移劑為水、一元醇、二元醇、三元醇、四元醇、多元醇、一元胺、多元胺、一元硫醇、多元硫醇、一元羧酸或多元羧酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，鏈轉(zhuǎn)移劑選自含有水、二苯基亞膦酸、4-乙基苯磺酸、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、苯酚、環(huán)己醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-苯二酚、1，3-苯二酚、1，4-苯二酚、鄰苯二酚、環(huán)己二醇)、丙三醇、苯三酚、1，2，4- 丁三醇、三(甲醇)丙烷、三(甲醇)乙烷，三(甲醇)硝基丙烷、D-(+)_葡萄糖、D-山梨糖醇、杯[4]芳烴、2，2-雙(甲醇)_1，3-丙二醇、聚乳酸、聚(乙二醇)、淀粉、木質(zhì)素、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺、二丁胺、戊胺、二戊胺、己胺、二己胺、1，4-丁二胺、3，5-二-叔丁基苯甲酸、馬來酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸，對苯二甲酸、檸檬酸、1，3，5-苯三酸、1，3，5-環(huán)己烷三甲酸、乳酸、羥基乙酸和3-羥基丙酸。
5.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，所述鏈轉(zhuǎn)移劑相對于所述金屬配合物的摩爾比至少為1:1。
6.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，所述鏈轉(zhuǎn)移劑相對于所述金屬配合物的摩爾比在大約1:1到100:1之間。
7.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，R5為氫。
8.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，X獨立地選自O(shè)C(O)Rx、OSO2Rx,0S0(Rx)2、0Rx、鹵素、 硝酸鹽、羥基、酯基、酰氨基或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基。
9.一種用于二氧化碳和至少一種環(huán)氧化物共聚的共聚體系，包括: a)權(quán)利要求1-8任一所述的通式為(I)的催化劑，以及 b)權(quán)利要求1-8任一所述的通式為(II)的鏈轉(zhuǎn)移劑。
10.一種由權(quán)利要求1-8任一所述的方法制備的聚碳酸酯。
11.一種通式為B + 共聚物，其特征在于，B是由上述權(quán)利要求1-8任一所述的方法制備的聚碳酸酯，并且每個A都是進一步的聚合單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的共聚物，其特征在于，A是至少一種由羥基基團引發(fā)的單體形成的聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的共聚物，其特征在于，A是由丙交酯、內(nèi)酯、環(huán)氧化物、環(huán)狀碳酸酯、環(huán)氧化物單體或者它們的組合物、或者環(huán)氧化物與酐和/或二氧化碳和/或二元或多元羧酸的組合物、或二異氰酸酯與含有兩個或多個羥基基團(例如，二元醇、三元醇或多元醇)的化合物的組合形成的聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-13任一所述的共聚物，其特征在于，A為聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯或者它們的任一組合。
15.權(quán)利要求11-14任一所述的聚合物的制備方法，該制備方法包括以下步驟: a)采用權(quán)利要求1-8任一項所述的方法合成聚碳酸酯，以及 b)ii)-使所述聚碳酸酯與至少一種進一步單體反應(yīng)，或者 iii)-使所述聚碳酸酯與至少一種進一步聚合單元反應(yīng)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制備方法，其特征在于，在步驟a)之后，步驟b)ii)或iii)直接在原位聚合。
17.一種通式為(III)的催化劑:
其特征在于，
a)M 獨立地選自 Mg (I I)、Ca (I I)、Ge (I I)或 Ge (IV)-(X)2, R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、胺、亞胺、醚基、甲硅烷醚基或乙炔基或任意取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基； R3獨立地選自任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基或環(huán)烷基，其中，亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基可以被芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基任意打斷； R4獨立地選自H,或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基、燒基雜芳基或烷基芳基； R5為H,或者任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基； E1為C，E2為O、S或NH或E1為N且E2為O ; G不存在或獨立地選自作為路易斯堿的中性的或陰離子配體； 其中，G的兩個實例都不存在或者R5所有的實例均為氫時，X獨立地選自O(shè)C(O)Rz、OSO(Rz)2、0S02R\ OSORt, 0RV、亞磷酸、羥基、碳酸鹽、硝酸鹽或任意取代的芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基， Rz獨立地為氧或任意取代的C2_2(l脂肪基、C2_20鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； Ry為氫!或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基或者為Ry不是C7H7的烷基芳基； Rv為任意取代的芳基、鹵代芳基、雜芳基、雜脂肪基、脂環(huán)基、烷基芳基或雜脂環(huán)基； Rt為氫*，或者任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； 其中，當G的一個或兩個實例存在時，或者R5的一個或多個實例不是氫時，X獨立地選自O(shè)C (O) Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO (Rx) 2、ORx、亞膦酸、鹵素、硝酸鹽、羥基、碳酸鹽、酰氨基或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基； Rx獨立地為氫，或任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； H R3> R4> R5> R\ Rv、Ry> Rz和Rt各自獨立地由鹵素、羥基、硝基、酯、烷氧基、芳氧基，雜芳氧基、氣基、烷基氣基、亞胺基，臆基、乙塊化物、或未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基任意取代；或者 b)M 獨立地選自 Zn (II)、Co (II)、Mn (II)、Ti (II)、Fe (II)、Cr (II)、Cr (III)-X、Co (III)-X、Mn (III)-X、Fe (III)-X、Al (III)-X、Ti (III)-X、V (III)-X 或 Ti (IV)-(X)2, G不存在或者獨立地選自作為路易斯堿的中性的或陰離子配體； R5為H,或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； E1為C，E2為O、S或NH或E1為N且E2為O ;其中 i)當G的兩個實例都不存在且R5所有的實例均為氫時，X獨立地選自0C(0)Rz、OSO(Rz)2、0S02R\ OSORt, 0RV、亞磷酸、羥基、碳酸鹽、硝酸鹽或任意取代的芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基； R1和R2獨立地為氣、鹵素、硝基、臆基、釀基、甲娃烷基釀基或乙炔基或任意取代的燒基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基或脂環(huán)基； R3獨立地選自任意 取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基或亞環(huán)烷基，其中，亞烷基、亞烯基或亞炔基可以被芳基或脂環(huán)基任意打斷； R4獨立地選自H,或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； Rz獨立地為氧或任意取代的C2_2(l脂肪基、C2_20鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； Ry為氫!或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基或者為Ry不是C7H7的烷基芳基； Rv為任意取代的芳基、鹵代芳基、雜芳基、雜脂肪基、脂環(huán)基、烷基芳基或雜脂環(huán)基； Rt為氫，或者任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； R1、R2、R3和R4各自獨立地由鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、亞胺、腈、乙炔、未取代的脂肪基、未取代的脂環(huán)基和未取代的芳基任意取代；以及 Rv、RY、Rz和Rt各自獨立地由鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氨基、烷基氣基、亞胺基、臆基、乙炔基、或者未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基任意取代； ii)當G的一個或兩個實例存在時，X獨立地選自O(shè)C(O)Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO(Rx)2、ORx、亞磷酸、鹵素、硝酸鹽、羥基、碳酸鹽、酰氨基或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基； Rx獨立地為氫，或任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺、胺基、醚基、甲硅烷基醚基、或乙炔基或任意取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基； R3為任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基、亞雜芳基或環(huán)亞烷基，其中，亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基可以被芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基任意打斷； R4為H,或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基；以及 札、民、1?3、1?4、RjPRx各自獨立地被鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氣基、烷基氣基、亞胺基、臆基、乙炔基、或未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基，芳基或雜芳基任意取代；或 iii)當R5的一個或多個實例不是氫時，X獨立地選自O(shè)C(O) Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO(Rx)2、0RX、亞磷酸、鹵素、硝酸鹽、羥基、碳酸鹽、酰氨基或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基； Rx獨立地為氫、或任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺、醚基、甲硅烷醚基或乙炔基或任意取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基或脂環(huán)基； R3獨立地選自任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基或環(huán)亞烷基，其中，亞烷基、亞烯基或亞炔基可以被芳基或脂環(huán)基任意打斷； R4獨立地選自H、或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； Rp R2, R3> R4和R5各自獨立地被鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、亞胺基、腈基、乙炔基、未取代的脂肪基、未取代的脂環(huán)基或未取代的芳基任意取代；以及 Rx獨立地被鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氨基、烷基氨基、亞胺基、臆基、乙炔基、 或未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基任意取代。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的催化劑，其特征在于，M獨立地選自Mg(II)、Zn(II)、Ca(II)、Ge(II)、Co(II)、Mn(II)、Ti (II)、Fe(II)、Cr(II)、Cr (II I)-X、Co(III)-X'Mn (III)-X、Fe (III)-X、Al (III)-X、Ti (III)-X、V (III)-X、Ge (IV)-(X)2 或 Ti(IV)-(X)2, G不存在或者獨立地選自作為路易斯堿的中性的或陰離子配體； R5為H,或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； E1為C，E2為O、S或NH或E1為N且E2為O ;其中 i)當G的兩個實例都不存在且R5所有的實例均為氫時，X獨立地選自0C(0)Rz、OSO(Rz)2、0S02R\ OSORt, 0RV、亞磷酸、羥基、碳酸鹽、硝酸鹽或任意取代的芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基； R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺基、醚基、甲硅烷基醚基或乙炔基或任意取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基或脂環(huán)基； R3獨立地選自任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基或亞環(huán)烷基，其中，亞烷基、亞烯基或亞炔基可以被芳基或脂環(huán)基任意打斷； R4獨立地選自H,或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； Rz獨立地為氧或任意取代的C2_2(l脂肪基、C2_20鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； Ry為氫!或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基或者為Ry不是C7H7的烷基芳基； Rv為任意取代的芳基、鹵代芳基、雜芳基、雜脂肪基、脂環(huán)基、烷基芳基或雜脂環(huán)基； Rt為氫，或者任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基；R1、R2、R3和R4各自獨立地由鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、亞胺、腈、乙炔、未取代的脂肪基、未取代的脂環(huán)基和未取代的芳基任意取代；以及 Rv、RY、Rz和Rt各自獨立地由鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氨基、烷基氣基、亞胺基、臆基、乙炔基、或者未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基任意取代； ii)當G的一個或兩個實例存在時，X獨立地選自O(shè)C(O)Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO(Rx)2、ORx、亞磷酸、鹵素、硝酸鹽、羥基、碳酸鹽、酰氨基或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基； Rx獨立地為氫，或任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺、胺基、醚基、甲硅烷基醚基、或乙炔基或任意取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基； R3為任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基、亞雜芳基或環(huán)亞烷基，其中，亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基可以被芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基任意打斷； R4為H,或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基；以及 札、民、1?3、1?4、RjPRx各自獨立地被鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氣基、烷基氣基、亞胺基、臆基、乙炔基、或未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基，芳基或雜芳基；或者 iii)當R5的一個或多個實例不是氫時，X獨立地選自O(shè)C(O)Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO(Rx)2、0RX、亞磷酸、鹵素、硝酸鹽、羥基、碳酸鹽、酰氨基或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基； Rx獨立地為氫、或任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺、醚基、甲硅烷醚基或乙炔基或任意取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基或脂環(huán)基； R3獨立地選自任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基或環(huán)亞烷基，其中，亞烷基、亞烯基或亞炔基可以被芳基或脂環(huán)基任意打斷； R4獨立地選自H、或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； Rp R2, R3> R4和R5各自獨立地被鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、亞胺基、腈基、乙炔基、未取代的脂肪基、未取代的脂環(huán)基或未取代的芳基任意取代；以及 Rx獨立地被鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氨基、烷基氨基、亞胺基、臆基、乙炔基、或未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基任意取代。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的催化劑，其特征在于，M獨立地選自Mg(II)、Zn(II)、Ca(II)、Ge (II)、Co (II)、Mn(II)、Ti (II)、Fe (II)、Cr (II)、Cr(III)-X, Co(III)-X'Mn (III)-X、Fe (III)-X、Al (III)-X、Ti (III)-X、V (III)-X、Ge (IV)-(X)2 或 Ti(IV)-(X)2, R1和R2獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺、醚基、甲硅烷醚基或乙炔基或任意取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基或脂環(huán)基； R3獨立地選自任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基或環(huán)亞烷基，其中，亞烷基、亞烯基或亞炔基可以被芳基或脂環(huán)基任意打斷； R4獨立地選自H、或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； R5為H,或任意取代的脂肪基、脂環(huán)基、芳基、或烷基芳基； E1為C，E2為O、S或NH或E1為N且E2為O ; G不存在或者獨立地選自作為路易斯堿的中性的或陰離子配體； X獨立地選自0C(0)Rz、OSO (Rz) 2、OSO2Ry, OSORt, 0RV、亞膦酸酯、羥基、碳酸鹽、硝酸鹽或任意取代的芳基、雜芳基、脂環(huán)基或雜脂環(huán)基； Rz獨立地為氧或任意取代的C2_2(l脂肪基、C2_20鹵代脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、烷基芳基或雜芳基； Ry為氫!或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基、雜芳基或者為Ry不是C7H7的烷基芳基； Rv為任意取代的芳基、鹵代芳基、雜芳基、雜脂肪基、脂環(huán)基、烷基芳基或雜脂環(huán)基； Rt為氫，或者任意取代的脂肪基、鹵代脂肪基、脂環(huán)基、芳基或烷基芳基； 1^、1?2、1?3、1?4和R5各自獨立地由鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、亞胺、腈、乙炔、未取代的脂肪基、未取代的脂環(huán)基和未取代的芳基任意取代；以及 Rv、RY、Rz和Rt各自獨立地由鹵素、羥基、硝基、碳酸鹽、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氨基、烷基氣基、亞胺基、臆基、乙炔基、或者未取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環(huán)基、雜脂環(huán)基、芳基或雜芳基任意取代。
20.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑為: [L1Mg2Cl2 (甲基咪唑)]， [L1Mg2Cl2 (二甲基氨基吡啶)]， [L1Mg2Br2 (二甲基氨基吡啶)]，
[L1Zn2 (00CC (CH3) 3) 2]， [L1Zn2 (五氟苯甲酸酯)2]， [L1Zn2 (金剛烷基羧酸酯)2]， [L1Zn2 (二苯基次膦酸酯)2]， [L1Zn2 (二(4-甲氧基)苯基次膦酸酯)2]，
[L4Mg2(OCOCH3)2],
[L1Zn2(OC6H5)2],
[L1Zn2 (己酸)2]，
[L1Zn2 (辛酸)2]， [L1Zn2 (十二烷酸)2]，和
【文檔編號】C08G64/02GK104080832SQ201280055015
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2012年9月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月8日
【發(fā)明者】夏洛特·威廉姆斯, 邁克爾·肯博, 安托尼·布哈德, 費邊·朱茨 申請人:英佩雷爾創(chuàng)新有限公司