一種新型共聚酯及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種新型共聚酯，該共聚酯的聚合單體包括：(A)一種或多種選自脂肪族二元酸、環(huán)烷族二元酸或它們的酯、酸酐；(B)一種或多種選自芳香族二元酸或它們的酯、酸酐；(C)一種或多種選自帶有氨基、羥基官能團(tuán)的化合物，或者它們的帶有環(huán)氧基、氮雜環(huán)或硫雜環(huán)的衍生物的化合物；所述共聚酯是由上述聚合單體混合后經(jīng)過酯化、縮聚反應(yīng)及在縮聚過程中或縮聚完成后的輻射交聯(lián)反應(yīng)制備而成。由于該共聚酯具有特殊支化結(jié)構(gòu)因而具有優(yōu)異的熔體強(qiáng)度、耐撕裂抗沖擊性能、加工性能和產(chǎn)品使用性能。本發(fā)明還公開了該共聚酯的制備方法及應(yīng)用。
【專利說明】一種新型共聚酯及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及脂肪族-芳香族共聚酯及其制備方法和用途，具體涉及一種使用輻射 交聯(lián)制備的可完全生物降解的、具有特殊支化結(jié)構(gòu)的新型共聚酯及其制備方法和用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 塑料具有易成型加工，色彩艷麗，價(jià)格低廉等諸多優(yōu)點(diǎn)，因此在國民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域 和人們?nèi)粘Ｉ钪卸加蟹浅V泛的應(yīng)用。但由于塑料的長期穩(wěn)定性，廢棄的塑料制品在自 然界數(shù)百年都不會分解或腐爛，因此塑料廢棄物的"白色污染"成了一個(gè)世界性的課題。在 環(huán)境日益惡化的今天，如何解決塑料制品的使用與環(huán)境破壞之間的矛盾(如廢棄物塑料薄 膜、塑料袋的污染)，就顯得越來越重要了。因此，各種可降解塑料的研究和應(yīng)用得到了廣泛 的重視，可完全生物降解塑料制品的研制和應(yīng)用也成為了世界范圍內(nèi)的研究熱點(diǎn)。
[0003] 為解決化學(xué)塑料薄膜的廢棄后的污染問題，人們一直在尋找能有效代替的替代 品。研究發(fā)現(xiàn)，比較理想的代替品是全生物分解材料，才能徹底解決不能回收的廢棄塑料污 染問題。全生物分解材料包括天然高分子材料和合成高分子材料，由于天然高分子材料加 工困難，因此合成降解高分子材料就成了降解塑料開發(fā)的主流，其中可生物降解聚酯由于 其優(yōu)異的物理性能、降解性能和適宜的成本成為了當(dāng)前降解塑料開發(fā)的重點(diǎn)。目前開發(fā)的 生物降解聚酯中聚乳酸、聚丁二酸丁二酯等脂肪族聚酯以及芳香族聚酯與脂肪族聚酯的共 聚酯是研究開發(fā)的重點(diǎn)之一。
[0004] 目前，已經(jīng)有一些脂肪族-芳香族共聚酯實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化或申請了專利，如德國的 BASF公司的ZL95196874. 2,公開了一種脂肪族-芳香族共聚酯，主要特點(diǎn)在于聚合過程中 加入了具有三個(gè)官能團(tuán)化合物如丙三醇，在聚合過程中產(chǎn)生支化交聯(lián)反應(yīng)，首先實(shí)現(xiàn)了脂 肪族-芳香族共聚酯的產(chǎn)業(yè)化。但該發(fā)明同樣有交聯(lián)不可控，支鏈長度不可控的問題，在 很多領(lǐng)域應(yīng)用受到較大的限制。中國的杭州鑫富藥業(yè)公司的CN101717493A公開了一種脂 肪族-芳香族共聚酯，主要特點(diǎn)在于聚合過程中加入了含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的烯烴化合 物，在共聚酯縮合聚合完成后通過烯烴引發(fā)劑再引發(fā)交聯(lián)。該發(fā)明雖然可有效控制交聯(lián)密 度，但由于引入烯烴片段，導(dǎo)致了產(chǎn)品成為烯烴和共聚酯的混合材料，由于聚酯基體和聚烯 烴相容性問題影響了材料的力學(xué)性能。而且由于在共聚酯縮聚完成后必須進(jìn)行烯烴聚合， 增加了反應(yīng)步驟，延長了工藝流程。另外中國石油天然氣股份有限公司CN101864068A也報(bào) 道了一種聚對苯二甲酸丁二醇/己二酸丁二醇共聚酯，是一種線性脂肪族-芳香族共聚酯。
[0005] 上述公開的這些脂肪族-芳香族共聚酯，雖然在實(shí)際上有一定的使用價(jià)值，但生 產(chǎn)工藝比較復(fù)雜，使用性能上還需要進(jìn)一步的提高才能滿足現(xiàn)實(shí)生活對材料性能的要求。 本發(fā)明通過聚合過程中的釜內(nèi)輻射，可以在共聚酯聚合過程同步進(jìn)行交聯(lián)，得到制品的交 聯(lián)密度均勻，而且可以通過控制輻射劑量控制交聯(lián)密度，因此可以比較容易地獲得交聯(lián)均 勻，交聯(lián)密度可控的脂肪族-芳香族共聚酯，工藝簡單，產(chǎn)品性能良好，滿足加工過程和制 品的應(yīng)用要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種可生物降解的、高分子量的、具有支化結(jié) 構(gòu)的新型共聚酯。
[0007] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是提供一種新型共聚酯，所述共聚酯的聚合單體包括：
[0008] (A)脂肪族二元酸、環(huán)烷族二元酸或它們的酯、酸酐中的一種或多種化合物；
[0009] (B)芳香族二元酸或它們的酯、酸酐中的一種或多種混合；
[0010] (C)帶有氨基、羥基官能團(tuán)的化合物，或者它們的帶有環(huán)氧基、氮雜環(huán)或硫雜環(huán)的 衍生物中的一種或多種化合物；
[0011] 所述新型共聚酯是由上述聚合單體混合后經(jīng)過酯化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)及在縮聚過程 中或縮聚完成后的輻射交聯(lián)反應(yīng)制備而成。
[0012] 優(yōu)選地，所述聚合單體中羥基與羧基的摩爾數(shù)之比為0. 8?5:1或氨基與羧基的 摩爾數(shù)之比為0. 8?5:1或羥基與氨基摩爾數(shù)之和與羧基的摩爾數(shù)之比為0. 8?5:1 ;
[0013] 優(yōu)選地，所述聚合單體（A)、（B)、（C)的摩爾數(shù)之比為（10?95) :(5?95): (0· 0001 ?10)。
[0014] 優(yōu)選地，所述共聚酯的數(shù)均分子量為10000?300000,分子量分布為1. 2?6. 5。
[0015] 優(yōu)選地，所述新型共聚酯的熔點(diǎn)為30?210°C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60?100°C。
[0016] 優(yōu)選地，所述脂肪族二元酸選自C2?C3(l脂肪族二元酸，所述環(huán)烷族二元酸選自 c5?c2(l環(huán)烷族二元酸；更優(yōu)選地，所述脂肪族二元酸選自c2?c 1(l脂肪族二元酸，所述環(huán) 烷族二元酸選自c5?c1(l環(huán)烷基二元酸；再優(yōu)選地，所述脂肪族二元酸選自c 2?c6脂肪族 二元酸，所述環(huán)烷族二元酸選自c5?c8環(huán)烷基二元酸，最優(yōu)選地，所述脂肪族二元酸選自丙 二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、2, 3-二甲基戊二酸、二甘醇 酸、2, 5-降莰烷二羧酸，所述環(huán)烷族二元酸選自1，3-環(huán)己二甲酸、1，4-環(huán)己二酸。
[0017] 優(yōu)選地，所述芳香族二元酸選自C8?C2(l芳香族二元酸；更優(yōu)選地，所述芳香族二 元酸選自c 8?c12芳香族二元酸；再優(yōu)選地，所述芳香族二元酸選自c8芳香族二元酸；最優(yōu) 選地，所述芳香族二元酸選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、聯(lián)苯二甲酸、2、6_萘二 甲酸、1，5-奈二甲酸。
[0018] 優(yōu)選地，所述帶有氨基、羥基官能團(tuán)的化合物選自二元醇、氨基醇、氨基硫醇、二硫 醇或它們的帶有環(huán)氧基、氮雜環(huán)或硫雜環(huán)的衍生物中的一種或多種。
[0019] 優(yōu)選地，所述二元醇選自C2?C3(l直鏈或者支鏈脂肪族二元醇；更優(yōu)選地，所述二 元醇選自c 2?C1(l直鏈或者支鏈脂肪族二元醇；最優(yōu)選地，所述二元醇選自乙二醇、1，2-丙 二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，2_ 丁二醇，1,6-己二醇、1,2-己二醇、1，4_環(huán)己二甲醇 或1，3-環(huán)己二甲醇。
[0020] 優(yōu)選地，所述聚合單體（C)選自聚合度為2?2000的聚乙二醇醚、聚丙二醇醚或 聚四氫呋喃醚；更優(yōu)選地，所述聚合單體（C)選自聚合度為2?200的聚乙二醇醚。
[0021] 優(yōu)選地，所述聚合單體（C)選自C2?C3(l的二元酸與C 2?C3(l的二元醇制備的聚酯 二元醇；更優(yōu)選地，所述聚合單體（C)選自C2?C 1(l的二元酸與C2?C2(l的二元醇制備的聚 合度為1?10000的聚酯二元醇中的一種或多種。
[0022] 本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問題是提供所述新型共聚酯的制備方法，該方法包 括以下步驟：
[0023] (1)將聚合單體（A) (B) (C)，進(jìn)行酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)或/和環(huán)氧基開環(huán)反應(yīng)；
[0024] (2)將（1)的產(chǎn)物進(jìn)行縮聚反應(yīng)；
[0025] (3)對（2)的產(chǎn)物在輻射放射源作用下進(jìn)行輻射交聯(lián)。
[0026] 優(yōu)選地，所述步驟（1)和（2)的反應(yīng)在催化劑存在下進(jìn)行。
[0027] 優(yōu)選地，所述輻射放射源是鈷-60或銫-137。
[0028] 優(yōu)選地，所述催化劑是三氧化二銻、醋酸銻、乙二醇銻、鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙 酯、鈦酸四丁酯、乙酸鋅、乙酸錳、氧化鍺等物質(zhì)的一種或者它們的混合物。
[0029] 本發(fā)明所要解決的第三個(gè)技術(shù)問題是提供了所述新型共聚酯在制備模塑料、粘合 齊U、紙質(zhì)材料與制品、發(fā)泡材料、共混物、薄膜制品或注塑制品中的應(yīng)用。
[0030] 本發(fā)明的效果是所述的新型共聚酯的制備方法中的輻射放射源采用鈷60、銫 137。輻射放射源可以安裝在縮聚反應(yīng)釜內(nèi)，在縮聚反應(yīng)過程中一邊進(jìn)行縮聚反應(yīng)，一邊進(jìn) 行輻射交聯(lián)，從而產(chǎn)生具有均勻支化密度的新型共聚酯；也可以在縮聚反應(yīng)完成后，對脂肪 族-芳香族共聚酯進(jìn)行輻射交聯(lián)，從而產(chǎn)生具有特殊支化結(jié)構(gòu)的新型共聚酯。因?yàn)楸景l(fā)明 中制備的共聚酯中的支化結(jié)構(gòu)是通過輻射而產(chǎn)生的，不引入別的單體雜質(zhì)，因此可賦予該 共聚酯優(yōu)異的熔體強(qiáng)度和耐撕裂抗沖擊性能，在塑料制品特別是薄膜類制品加工時(shí)優(yōu)異的 加工性能和產(chǎn)品使用性能。同時(shí)由于本發(fā)明在分子鏈結(jié)構(gòu)上可以通過控制輻照量和輻照時(shí) 間，避免了交聯(lián)過度和不可控，在縮合聚合反應(yīng)中即可實(shí)現(xiàn)，也可在聚合反應(yīng)完成后進(jìn)行輻 射即能制備出具有特殊結(jié)構(gòu)的新型共聚酯，制備具有簡便易操作的特點(diǎn)，提高了生產(chǎn)效率， 降低了生產(chǎn)成本。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031] 圖1是本發(fā)明PBAT紅外光譜；
[0032] 圖2是含碳碳雙鍵PBAT紅外光譜。

【具體實(shí)施方式】
[0033] 下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對本發(fā)明的進(jìn)一步加以說明。
[0034] 實(shí)施例1
[0035] 146克1，6-己二酸，166克對苯二甲酸，180克1，4-丁二醇，置于1000ml燒瓶中，力口 入催化劑三氧化二銻0. 01克，于130°c到240°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，常壓，酯化率達(dá)到95%以后， 進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在真空狀態(tài)下進(jìn)行，縮聚反應(yīng)器置于鈷60放射源的輻照下，輻射 當(dāng)量劑量為10?40 μ Sv/h (50cm)，動力粘度達(dá)到750泊后進(jìn)行出料，得到目標(biāo)產(chǎn)品PBAT。 得到的PBAT在吹膜機(jī)上很容易吹制成厚度為0. 025mm的薄膜，膜透明而具有很好的韌性， 拉伸強(qiáng)度為23MPa，直角撕裂強(qiáng)度為20N。
[0036] 實(shí)施例2
[0037] 146克1，6-己二酸，16. 6克對苯二甲酸，110克1，4- 丁二醇，置于1000ml燒瓶中， 加入催化劑三氧化二銻〇. 01克，于130°c到240°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，常壓，酯化率達(dá)到98%以 后，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在真空狀態(tài)下進(jìn)行，縮聚反應(yīng)器置于銫137放射源的輻照下， 輻射當(dāng)量劑量為15?20 μ Sv/h (50cm)，動力粘度達(dá)到680泊后進(jìn)行出料，得到目標(biāo)產(chǎn)品 PBAT。得到的PBAT可以和50%的碳酸鈣共混制成專用料，然后在吹膜機(jī)上很容易吹制成厚 度為0. 02mm的薄膜，膜透明而具有很好的韌性，拉伸強(qiáng)度為26MPa，直角撕裂強(qiáng)度為14N。
[0038] 實(shí)施例3
[0039] 73克1，6_己二酸，166克對苯二甲酸，140克1，4_ 丁二醇，置于1000ml燒瓶中， 加入催化劑鈦酸三異丙酯1克，于130°C到260°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，常壓，酯化率達(dá)到92. 5% 以后，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在真空狀態(tài)下進(jìn)行，達(dá)到一定的粘度后進(jìn)行出料。對合成得 到的脂肪族-芳香族共聚酯置于銫137放射源下的輻照，輻射當(dāng)量劑量為10?40 μ Sv/h (50cm)，動力粘度達(dá)到600泊后出料，得到目標(biāo)產(chǎn)品PBAT。得到的PBAT具有良好的加工性 能，熔體強(qiáng)度高，可和不超過50%淀粉進(jìn)行共混，制得淀粉填充專用料。專用料可用于注塑、 吹膜等加工。
[0040] 實(shí)施例4
[0041] 146克1，6_己二酸，166克對苯二甲酸，180克乙二醇，置于1000ml燒瓶中，加入 催化劑三氧化二銻0. 01克，于130°c到240°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，常壓，酯化率達(dá)到95%以后，進(jìn) 行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在真空狀態(tài)下進(jìn)行，達(dá)到一定的粘度后進(jìn)行出料。對合成得到的脂肪 族-芳香族共聚酯置于銫137放射源下的福照，福射當(dāng)量劑量為1?60 μ Sv/h (50cm)反 應(yīng)4小時(shí)后，取出造粒得到PBAT樹脂切片，可用于注塑制品。
[0042] 實(shí)施例5
[0043] 將876公斤1，6-己二酸，664公斤對苯二甲酸加入到5m3反應(yīng)釜中，然后加入1250 公斤丁二醇，加熱60°C攪拌30min，加入均勻分散了 1. 5公斤鈦酸四丁酯的10公斤BD0懸濁 液，于160°C到200°C，0. 03MPa壓力進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化率達(dá)到98%后，抽真空至lOOPa以下 進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在銫137放射源下的福照，福射當(dāng)量劑量為35?60 μ Sv/h(50cm)， 動力粘度達(dá)到650泊后出料。造粒得到PBAT樹脂切片，可用于吹膜、擠出等塑料制品制備。
[0044] 實(shí)施例6
[0045] 將800公斤1，6-己二酸酐，500公斤對苯二甲酸加入到5m3反應(yīng)釜中，然后加入 1140公斤丁二醇，加熱60°C攪拌60min，加入25公斤均勻分散了 1公斤醋酸銻和1公斤氧 化鍺的BD0懸濁液，于130°C?170°C，0. 05MPa壓力進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化率達(dá)到95%后，抽 真空至lOOPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在鈷60放射源下的輻照，輻射當(dāng)量劑量為5? 85 μ Sv/h (50cm)，動力粘度達(dá)到600泊后出料。造粒得到PBAT樹脂切片，填充不超過50% 碳酸鈣和/或淀粉等填料后制備成專用料可用于注塑、擠出等等塑料制品制備。
[0046] 實(shí)施例7
[0047] 122克1，4_ 丁二酸，166克對苯二甲酸，160克乙二醇，置于1000ml燒瓶中，加入 催化劑三氧化二銻0. 3克和乙酸錳0. 5克，于150°C到180°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，常壓，酯化率 達(dá)到90%以后,進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在300Pa以下真空狀態(tài)下，在福射當(dāng)量劑量為1? 60 μ Sv/h (50cm)的銫137放射源下的輻照，反應(yīng)4小時(shí)后出料。對合成得到的新型共聚酯 可用于注塑制品。
[0048] 實(shí)施例8
[0049] 100克1，3_丙二酸，250克聯(lián)苯二甲酸，150克1，3_丙二醇，置于1000ml燒瓶中， 加入3克鈦酸四異丙酯，于常壓120°C到260°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化率達(dá)到90%以后，進(jìn)行縮 聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)在lOOPa以下真空狀態(tài)下，在輻射當(dāng)量劑量為40?100 μ Sv/h (20cm)的 銫137放射源下的輻照，反應(yīng)6小時(shí)后出料。對合成得到的新型共聚酯可用于吹膜制備包 裝制品。
[0050] 實(shí)施例9
[0051] 100克乙二酸，214克1，5_奈二甲酸，280克1，4_環(huán)己二甲醇，置于1000ml燒瓶 中，加入催化劑乙二醇銻1.8克，于170°C到240°C，0. 05MPa壓力進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化率達(dá) 到90%以后，進(jìn)行縮聚反應(yīng)?？s聚反應(yīng)在80Pa以下真空狀態(tài)下，在福射當(dāng)量劑量為40? 100 μ Sv/h (20cm)的銫137放射源下的輻照下進(jìn)行，反應(yīng)進(jìn)行8小試后出料。造粒得到新 型共聚酯。該產(chǎn)品具有良好的強(qiáng)度和剛性，可以用于注塑筷子等需要剛性較好的塑料制品。
[0052] 實(shí)施例10
[0053] 196克1，10-癸二酸，166克對苯二甲酸，280克1，6_己二醇，置于1000ml燒瓶 中，加入催化劑鈦酸四乙酯1. 0克，于150°C到180°C進(jìn)行常壓酯化反應(yīng)，酯化率達(dá)到95%以 后，進(jìn)行縮聚反應(yīng)?？s聚反應(yīng)在500Pa以下真空狀態(tài)下，在福射當(dāng)量劑量為10?30 μ Sv/h (40cm)的銫137放射源下的輻照下進(jìn)行，反應(yīng)進(jìn)行4小試后出料。造粒得到新型共聚酯。 該產(chǎn)品具有良好的韌性和強(qiáng)度，可以吹膜，制備包裝材料。
[0054] 圖2是含碳碳雙鍵PBAT紅外光譜，在1660CHT1處和3100CHT 1有明顯碳碳雙鍵特征 譜峰，而圖1中本發(fā)明的PBAT則沒有該譜峰，所以本發(fā)明無需加入烯烴引發(fā)劑引發(fā)交聯(lián)，而 是通過聚合過程中的釜內(nèi)輻射，在共聚酯聚合過程同步進(jìn)行交聯(lián)，可以比較容易地獲得交 聯(lián)均勻，交聯(lián)密度可控的新型共聚酯，工藝簡單，產(chǎn)品性能良好。
【權(quán)利要求】
1. 一種新型共聚酯，該共聚酯的聚合單體包括： (A) 脂肪族二元酸、環(huán)烷族二元酸或它們的酯、酸酐中的一種或多種化合物； (B) 芳香族二元酸或它們的酯、酸酐中的一種或多種； (C) 帶有氨基、羥基官能團(tuán)的化合物，或者它們的帶有環(huán)氧基、氮雜環(huán)或硫雜環(huán)的衍生 物中的一種或多種化合物； 其特征在于：所述新型共聚酯是由上述聚合單體混合后經(jīng)過酯化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)及在 縮聚過程中或縮聚完成后的輻射交聯(lián)反應(yīng)制備而成。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述聚合單體中羥基與羧基的摩 爾數(shù)之比為0. 8?5:1或氨基與羧基的摩爾數(shù)之比為0. 8?5:1或羥基與氨基摩爾數(shù)之和 與羧基的摩爾數(shù)之比為〇. 8?5:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述聚合單體(A)、（B)、（C)的摩 爾數(shù)之比為10?95 :5?95 :0· 0001?10。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述共聚酯的數(shù)均分子量為 10000?300000,分子量分布為1. 2?6. 5。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述新型共聚酯的熔點(diǎn)為30? 210°C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60?100°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述脂肪族二元酸選自C2?C3(I月旨 肪族二元酸，所述環(huán)烷族二元酸選自C 5?C2(l環(huán)烷族二元酸；優(yōu)選地，所述脂肪族二元酸選 自C2?C 1(l脂肪族二元酸，所述環(huán)烷族二元酸選自C5?C1(l環(huán)烷基二元酸；更優(yōu)選地，所述脂 肪族二元酸選自C 2?C6脂肪族二元酸，所述環(huán)烷族二元酸選自C5?C8環(huán)烷基二元酸，最優(yōu) 選地，所述脂肪族二元酸選自丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸 二酸、2, 3-二甲基戊二酸、二甘醇酸、2, 5-降莰烷二羧酸，所述環(huán)烷族二元酸選自1，3-環(huán) 己二甲酸、1，4-環(huán)己二酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述芳香族二元酸選自C8?C2(l芳 香族二元酸；優(yōu)選地，所述芳香族二元酸選自C 8?C12芳香族二元酸；更優(yōu)選地，所述芳香族 二元酸選自（：8芳香族二元酸；最優(yōu)選地，所述芳香族二元酸選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、 鄰苯二甲酸、聯(lián)苯二甲酸、2、6_萘二甲酸、1，5-奈二甲酸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述帶有氨基、羥基官能團(tuán)的化合 物選自二元醇、氨基醇、氨基硫醇、二硫醇或它們的帶有環(huán)氧基、氮雜環(huán)或硫雜環(huán)的衍生物 中的一種或多種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的新型共聚酯，其特征在于：所述二元醇選自C2?C3(l直鏈或者 支鏈脂肪族二元醇；優(yōu)選地，所述二元醇選自c 2?c1(l直鏈或者支鏈脂肪族二元醇；最優(yōu)選 地，所述二元醇選自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，2-丁二醇，1，6_己二 醇、1,2-己二醇、1,4-環(huán)己二甲醇或1,3-環(huán)己二甲醇。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述聚合單體（C)選自聚合度為 2?2000的聚乙二醇醚、聚丙二醇醚或聚四氫呋喃醚；優(yōu)選地，所述聚合單體（C)選自聚合 度為2?200的聚乙二醇醚。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型共聚酯，其特征在于：所述聚合單體（C)選自C2? 的二元酸與C2?C 3(l的二元醇制備的聚酯二元醇；優(yōu)選地，所述聚合單體（C)選自C2?(^ 的二元酸與C2?C2(l的二元醇制備的聚合度為1?10000的聚酯二元醇中的一種或多種。
12. 制備權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的新型共聚酯的方法，其特征在于，包括以下步 驟： (1) 將聚合單體（A) (B) (C)，進(jìn)行酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)或/和環(huán)氧基開環(huán)反應(yīng)； (2) 將（1)的產(chǎn)物進(jìn)行縮聚反應(yīng)； (3) 對（2)的產(chǎn)物在輻射放射源作用下進(jìn)行輻射交聯(lián)。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的新型共聚酯的制備方法，其特征在于：所述步驟（1)和（2) 的反應(yīng)在催化劑存在下進(jìn)行。
14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13中所述的新型共聚酯的制備方法，其特征在于所述輻射放射 源是鈷-60或銫-137。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13中所述的新型共聚酯的制備方法，其特征在于所述的催化劑是三 氧化二銻、醋酸銻、乙二醇銻、鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、乙酸鋅、乙酸錳、氧 化鍺等物質(zhì)的一種或者兩種以上的混合物。
16. 權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的新型共聚酯在制備模塑料、粘合劑、紙質(zhì)材料與制 品、發(fā)泡材料、共混物、薄膜制品或注塑制品中的應(yīng)用。
【文檔編號】C08J3/24GK104140524SQ201310167296
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年5月8日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月8日
【發(fā)明者】季君暉, 張長安 申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所