一種水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）復(fù)合材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于高分子合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及水性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液改性，尤其涉及一種水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）復(fù)合材料的制備方法。一種水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）復(fù)合材料的制備方法，是利用改進Hummers法制得氧化石墨烯，然后將其溶解在N,N’-二甲基甲酰胺中超聲剝離制得氧化石墨烯分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯。本發(fā)明所公開的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）復(fù)合材料的制備方法，所制得的復(fù)合材料的乳液均一、穩(wěn)定，固化膜具有較好的力學(xué)性能，可在印刷、包裝、家具、電機設(shè)備、小型金屬零件、儀表盤、地板、木材、紙張涂裝、皮革、塑料、家電、電子、通訊、航天、航空等眾多領(lǐng)域加以應(yīng)用。
【專利說明】一種水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明屬于高分子合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及水性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液改性，尤其涉及一種水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氨酯(PU)是由多異氰酸酯、大分子聚酯多元醇或聚醚多元醇及小分子多元醇和多元胺類擴鏈劑加成聚合而成的聚合物。聚氨酯具有硬度大、耐磨損、柔韌性好、附著性能及保光保色性能優(yōu)良等優(yōu)點，且易于設(shè)計和加工，因而被廣泛應(yīng)用于涂料、膠黏劑、泡沫塑料、油墨及橡膠等領(lǐng)域，但聚氨酯存在耐沖擊性能不佳、遇潮易起泡、耐酸堿性差，耐熱、耐水、抗靜電等性能差，使其在某些領(lǐng)域的應(yīng)用受到限制。
[0003]碳是自然界中非常奇妙的一種材料，它可以形成世界上最硬的金剛石，也可以形成極軟的石墨，近幾十年，碳納米材料一直是研究的熱點領(lǐng)域。石墨經(jīng)由強氧化劑氧化后可以制備成氧化石墨，氧化石墨片層含有大量的含氧極性基團，如羥基、羧基、環(huán)氧基等，具有較高的比表面積，良好的親水性及機械性能,且在水和極性有機溶劑中分散性較好,成本低，因此，近年來以氧化石墨烯為母體制備的氧化石墨烯納米復(fù)合材料顯示出了非常優(yōu)越的性能，受到人們越來越多的重視。目前主要的研究成果為:
[0004](I)氧化石墨烯水性聚氨酯共混膜的性能研究，皮革科學(xué)與工程，2012,05:27_31。報道了用改進的Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化處理制備氧化石墨(GO)，超聲剝離得到氧化石墨烯(GOs);用溶液共混法制得了氧化石墨烯水性聚氨酯(WPU)共混膜；研究了氧化石墨烯(GOs)的加入量對(WPUA/GOs)復(fù)合材料力學(xué)性能熱穩(wěn)定性導(dǎo)電性耐水性等的影響。但是使用的方法為物理方法，并且對復(fù)合材料的性能如粘度、表面張力及其膜的硬度、耐溶劑性等都未作研究。
[0005](2) In situ polymerization and mechanical, thermal properties ofpolyurethane/grapheme oxide/epoxy nanocomposites, Materials and Design，2013，47:850-856。報道了用原位聚合法制得一系列不同氧化石墨烯含量的聚氨酯/石墨烯氧化物/環(huán)氧樹脂納米復(fù)合材料；研究了氧化石墨烯的加入量對納米復(fù)合材料的抗拉強度、斷裂伸長率以及彈性模量的影響，結(jié)果表明，當(dāng)氧化石墨烯的含量為0.066%時，復(fù)合材料的彈性模量由218MPa增加到257MPa，抗拉強度和斷裂伸長率分別提高52%和103%。但是本實驗制得的聚氨酯為溶劑型聚氨酯，使用了大量的有機溶劑N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)，對人體和環(huán)境造成巨大的危害。
[0006](3)聚氨酯/石墨烯納米復(fù)合材料合成與性能研究，北京化工大學(xué)，2012年碩士學(xué)位論文。報道了采用在溶液中原位聚合的特殊工藝手段，使用大量溶劑，制備一系列原料相同，硬段含量不同的石墨烯/聚氨酯復(fù)合材料，研究了石墨烯的加入對復(fù)合材料性能的影響以及復(fù)合材料的固有性能對石墨烯分散的影響，結(jié)果表明對于相同硬段含量的兩相復(fù)合材料而言，隨著石墨烯的加入，兩相復(fù)合材料的導(dǎo)電率迅速上升，并最終達到一個平臺；石墨烯的加入有利于提高復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性；比較了未加入石墨烯時純的聚氨酯材料的硬度值，發(fā)現(xiàn)硬段含量越高材料硬度越大，表明了硬段含量對材料硬度的貢獻。但是本實驗使用大量溶劑，并且未對復(fù)合材料的機械性能以及耐水性耐溶劑性等都未作研究。以氧化石墨烯改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)可將二者的優(yōu)點集于一體，改善聚氨酯材料的機械強度、耐水性、耐熱性能、耐溶劑性能及表面性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明公開了一種水性氧化石墨烯和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯的制備方法。
[0008]一種水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，是利用改進Hummers法制得氧化石墨烯，然后將其溶解在N，N’ -二甲基甲酰胺中超聲剝離制得氧化石墨烯(GEO)分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯。
[0009]本發(fā)明所述的改進Hmnmers法制得氧化石墨烯,其制備步驟包括:
[0010]在燒杯中加入23mL濃H2SO4,于冰水浴中放置待溫度降至0°C，在攪拌條件下將Ig石墨粉、0.5g NaNO3加入濃H2SO4中，然后緩慢加入3g KMnO4，保持冰浴條件攪拌Ih ；
[0011 ] 將體系升溫至35 °C，繼續(xù)攪拌2h ；
[0012]逐滴滴加46mL H2O,保持混合物溫度緩慢升溫到95°C，繼續(xù)攪拌30min，從熱水浴中取出，再加入HOmLH2O和10mL30%H202，混合后離心分離，用質(zhì)量分數(shù)5%的HCl對產(chǎn)物進行離心清洗，再用去離子水充分洗滌至中性，移至60°C恒溫干燥箱中干燥，研磨得到氧化石墨稀粉末。
[0013]本發(fā)明所述的氧化石墨烯分散液是將經(jīng)改進Hmnmers法制得的氧化石墨烯溶解在N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫70~IOOHz頻率下超聲剝離I~4h，優(yōu)選超聲頻率80Hz，優(yōu)選剝離時間2h。
[0014]本發(fā)明所述的氧化石墨烯分散液和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯制備步驟包括:
[0015]A、在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及加料裝置的容器中，加入異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和用N，N’ - 二甲基甲酰胺溶液超聲分散的氧化石墨烯溶液，70~90°C反應(yīng)I~4h，優(yōu)選80°C反應(yīng)2h ；
[0016]B、接著加入聚醚多元醇NJ-210和二羥甲基丙酸(DMPA)，滴加催化劑二丁基二月桂酸錫(T-12)，65~95°C反應(yīng)I~4h，優(yōu)選80°C反應(yīng)2h ；
[0017]C、然后降溫至60°C，滴加甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，繼續(xù)反應(yīng)4h ；
[0018]D、將體系溫度降至40°C，加三乙胺中和0.5h，得到預(yù)聚體；
[0019]E、向預(yù)聚體中加入丙烯酸正丁酯(BA)單體和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交聯(lián)劑，然后滴加去離子水進行分散，升溫至60°C加入熱引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，保溫攪拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料。
[0020]本發(fā)明所公開的氧化石墨烯分散液和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯制備步驟中各反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量分別為:
[0021]所用氧化石墨烯的用量為異佛爾酮二異氰酸酯、聚醚多元醇NJ-210、二羥甲基丙酸、甲基丙烯酸羥乙酯和三乙胺總質(zhì)量的0.005%~0.3%，優(yōu)選0.15% ；[0022]N，N’ - 二甲基甲酰胺的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的120.05 ~120.14%，優(yōu)選 120.11% ；
[0023]聚醚多元醇NJ-210的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的120.05 ~120.14%，優(yōu)選 120.11% ；[0024]二羥甲基丙酸的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的14.04% ；
[0025]二丁基二月桂酸錫(T-12)的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的0.48% ；
[0026]甲基丙烯酸羥乙酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的58.50 ~58.55%,優(yōu)選 58.53% ；
[0027]三乙胺的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的10.67% ；
[0028]丙烯酸丁酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的143.99~144.11%，優(yōu)選 144.06% ；
[0029]三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的
7.58% ；
[0030]去離子水的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的789.41~790.02%,優(yōu)選 789.78% ；
[0031]偶氮二異丁腈的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的3.03%。
[0032]本發(fā)明對所制得的水性氧化石墨烯/聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液的粘度、粒徑、表面張力和固化膜的力學(xué)性能等做了測定。
[0033]本發(fā)明所用的石墨粉、濃硫酸、偶氮二異丁腈、二丁基二月桂酸錫(T-12)、N、N 二甲基甲酰胺、丙烯酸丁酯(BA)、三乙胺(TEA)和硝酸鈉，國藥集團化學(xué)試劑有限公司；高錳酸鉀，金山縣光塔化工廠；30%過氧化氫，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；聚醚多元醇NJ-210，句容市寧武化工有限公司；二羥甲基丙酸(DMPA)，上海溶溶化工有限公司；異佛二酮二異氰酸酯(iroi)，瑞士PERST0P公司；甲基丙烯酸羥乙酯(hema)，江蘇省無錫市銀聯(lián)化工有限公司；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，蘇州市明大高分子科技材料有限公司。
[0034]有益效果
[0035]本發(fā)明所公開的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，利用改進Hmnmers法制得氧化石墨烯并制得氧化石墨烯(GEO)分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯，所制得的復(fù)合材料的乳液均一、穩(wěn)定，固化膜具有較好的力學(xué)性能，可在印刷、包裝、家具、廣告、建材、船舶水線以上建筑物、船殼、船艙、鋼結(jié)構(gòu)金屬支架、橋梁、高架鐵塔、井架、儀器儀表、醫(yī)療設(shè)備、電機設(shè)備、小型金屬零件、儀表盤、地板、木材、紙張涂裝、皮革、塑料、家電、電子、通訊、航天、航空等眾多領(lǐng)域應(yīng)用。
【具體實施方式】:
[0036]下面結(jié)合實例對本發(fā)明進行詳細說明，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于以下實例。
[0037]改進Hummers法制得氧化石墨烯:
[0038]在燒杯中加入23mL濃H2SO4,于冰水浴中放置待溫度降至0°C，在攪拌條件下將Ig石墨粉、0.5g NaNO3加入濃H2SO4中，然后緩慢加入3g KMnO4，保持冰浴條件攪拌Ih ；[0039]將體系升溫至35 °C，繼續(xù)攪拌2h ；
[0040]逐滴滴加46mL H2O,保持混合物溫度緩慢升溫到95°C，繼續(xù)攪拌30min，從熱水浴中取出，再加入HOmLH2O和10mL30%H202，混合后離心分離，用質(zhì)量分數(shù)5%的HCl對產(chǎn)物進行離心清洗，再用去離子水充分洗滌至中性，移至60°C恒溫干燥箱中干燥，研磨得到氧化石墨稀。
[0041]實施例1
[0042](I)將經(jīng)改進Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶劑N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫70Hz頻率下超聲剝離4h，制得氧化石墨烯(GEO)分散液；
[0043](2)在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及加料裝置的500mL四口瓶中，加入
8.322g異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)和用IOg N，N’ -二甲基甲酰胺溶液超聲分散的含0.0013g氧化石墨烯溶液，70°C反應(yīng)4h，接著加入IOg聚醚多元醇NJ-210和1.169g 二羥甲基丙酸(DMPA)，滴加0.04g催化劑T-12，65°C反應(yīng)4h ;降溫至60°C，滴加4.873g甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，繼續(xù)反應(yīng)4h后將溫度降至40°C，加入三乙胺0.888g中和0.5h，向預(yù)聚體中加入11.9947g丙烯酸正丁酯(BA)單體和0.6313g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交聯(lián)劑，然后滴加65.756g去離子水進行分散，升溫至60°C加入0.2525g熱引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，保溫攪拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液(Hyb-1 )。
[0044]實施例2
[0045](I)將經(jīng)改進Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶劑N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫IOOHz頻率下超聲剝離lh，制得氧化石墨烯(GEO)分散液；
[0046](2)在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及加料裝置的500mL四口瓶中，加入
4.161g異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)和用5g N，N’ -二甲基甲酰胺溶液超聲分散的含0.0013g氧化石墨烯溶液，90°C反應(yīng)lh，接著加入5g聚醚多元醇NJ-210和0.5845g 二羥甲基丙酸(DMPA)，滴加0.02g催化劑T-12，75°C反應(yīng)3h ;降溫至60°C，滴加2.436g甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，繼續(xù)反應(yīng)4h后將溫度降至40°C，加三乙胺0.444g中和0.5h，向預(yù)聚體中加入5.9974g丙烯酸正丁酯(BA)單體和0.3156g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交聯(lián)劑，然后滴加32.878g去離子水進行分散，升溫至60°C加入0.3763g熱引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，保溫攪拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液(Hyb-2)。
[0047]實施例3
[0048](I)將經(jīng)改進Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶劑N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫80Hz頻率下超聲剝離2h，制得氧化石墨烯(GEO)分散液；
[0049](2)在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及加料裝置的500mL四口瓶中，加入
5.548g異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)和用6.67g N，N’ -二甲基甲酰胺溶液超聲分散的含0.0026g氧化石墨烯溶液，800C反應(yīng)2h，接著加入6.67g聚醚多元醇NJ-210和0.7793g 二羥甲基丙酸(DMPA)，滴加0.027g催化劑T-12，80°C反應(yīng)2h ;降溫至60°C，滴加3.249g甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，繼續(xù)反應(yīng)4h后將溫度降至40°C，加三乙胺0.592g中和0.5h，向預(yù)聚體中加入7.9965g丙烯酸正丁酯(BA)單體和0.4208g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交聯(lián)劑，然后滴加43.8373去離子水進行分散，升溫至60°C加入0.5016g熱引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，保溫攪拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液(Hyb-3)。
[0050]實施例4[0051](I)將經(jīng)改進Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶劑N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫90Hz頻率下超聲剝離3h，制得氧化石墨烯(GEO)分散液；
[0052](2)在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及加料裝置的500mL四口瓶中，加入
5.548g異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)和用6.67g N，N’ -二甲基甲酰胺溶液超聲分散的含0.0052g氧化石墨烯溶液，800C反應(yīng)lh，接著加入6.67g聚醚多元醇NJ-210和0.7793g 二羥甲基丙酸(DMPA)，滴加0.027g催化劑T-12，85°C反應(yīng)3h ;降溫至60°C，滴加3.249g甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，繼續(xù)反應(yīng)4h后將溫度降至40°C，加三乙胺0.592g中和0.5h，向預(yù)聚體中加入7.9965g丙烯酸正丁酯(BA)單體和0.4208g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交聯(lián)劑，然后滴加43.8373去離子水進行分散，升溫至60°C加入0.5016g熱引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，保溫攪拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液(Hyb-4)。
[0053]實施例5
[0054](I)將經(jīng)改進Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶劑N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫80Hz頻率下超聲剝離3h，制得氧化石墨烯(GEO)分散液；
[0055](2)在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及加料裝置的500mL四口瓶中，加入
3.3288g異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)和用4.0g N，N’ -二甲基甲酰胺溶液超聲分散的含
0.0031g氧化石墨烯溶液，80°C反應(yīng)3h，接著加入4.0g聚醚多元醇NJ-210和0.4676g 二羥甲基丙酸(DMPA)Jtt 0.016g催化劑T-12，95°C反應(yīng)Ih ;降溫至60°C，滴加1.9492g甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，繼續(xù)反應(yīng)4h后將溫度降至40°C，加三乙胺0.3552g中和0.5h，向預(yù)聚體中加入4.7979g丙烯酸正丁酯(BA)單體和0.2525g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交聯(lián)劑，然后滴加26.3024去離子水進行分散，升溫至60°C加入0.301g熱引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，保溫攪拌4h， 制得水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液(Hyb-5)。
[0056]實驗方法
[0057]測定制得水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液的粘度、粒徑、表面張力和固化膜的力學(xué)性能，結(jié)果如下表1所示。
[0058]表1
【權(quán)利要求】
1.一種水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，先利用改進Hummers法制得氧化石墨烯，然后將其溶解在N，N’ -二甲基甲酰胺中超聲剝離制得氧化石墨烯分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯分散液是將經(jīng)改進Hummers法制得的氧化石墨烯粉末溶解在N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫7(Tl00Hz頻率下超聲剝離l~4h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯分散液是將所制得的氧化石墨烯粉末溶解在N，N’ -二甲基甲酰胺中，室溫超聲頻率80Hz，剝離時間2h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯分散液和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯制備步驟包括: A、在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計及加料裝置的容器中，加入異佛爾酮二異氰酸酯和用N，N’ - 二甲基甲酰胺溶液超聲分散的氧化石墨烯溶液，7(T90°C反應(yīng)l~4h ； B、接著加入聚醚多元醇NJ-210和二羥甲基丙酸，滴加催化劑二丁基二月桂酸錫，，65~95 °C反應(yīng)I~4h ； C、然后降溫至60°C，滴加甲基丙烯酸羥乙酯，繼續(xù)反應(yīng)4h； D、將體系溫度降至40°C，加三乙胺中和0.5h，得到預(yù)聚體； E、向預(yù)聚體中加入丙烯酸正丁酯單體和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯交聯(lián)劑，然后滴加去離子水進行分散，升溫至60°C加入熱 引發(fā)劑偶氮二異丁腈，保溫攪拌4h。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的步驟A中加入異佛爾酮二異氰酸酯和用N，N’-二甲基甲酰胺溶液超聲分散的氧化石墨烯溶液，80°C反應(yīng)2h ； 步驟B中加入聚醚多元醇NJ-210和二羥甲基丙酸，滴加催化劑二丁基二月桂酸錫，80°C 反應(yīng) 2h。
6.根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，制備步驟中各反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量分別為: 所用氧化石墨烯的用量為異佛爾酮二異氰酸酯、聚醚多元醇NJ-210、二羥甲基丙酸、甲基丙烯酸羥乙酯和三乙胺總質(zhì)量的0.005%~0.3% ； N，N’ - 二甲基甲酰胺的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的，120.05~120.14% ； 聚醚多元醇NJ-210的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的，120.05~120.14% ； 二羥甲基丙酸的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的14.04% ； 二丁基二月桂酸錫的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的0.48% ； 甲基丙烯酸羥乙酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的，58.50^58.55% ； 三乙胺的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的10.67% ； 丙烯酸丁酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的143.99^144.11% ；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的7.58% ； 去離子水的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的789.4 790.02% ； 偶氮二異丁腈的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的3.03%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，制備步驟中各反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量分別為: 所用氧化石墨烯的用量為異佛爾酮二異氰酸酯、聚醚多元醇NJ-210、二羥甲基丙酸、甲基丙烯酸羥乙酯和三乙胺總質(zhì)量的0.15% ； N，N’ -二甲基甲酰胺的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的120.11%； 聚醚多元醇NJ-210的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的120.11%； 二羥甲基丙酸的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的14.04% ； 二丁基二月桂酸錫的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的0.48% ； 甲基丙烯酸羥乙酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的58.53% ； 三乙胺的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的10.67% ； 丙烯酸丁酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的144.06% ； 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的7.58% ； 去離子水的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的789.78% ； 偶氮二異丁腈的用量為氧化石墨烯和異佛爾酮二異氰酸酯總質(zhì)量的3.03%。
8.根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述方法制得的水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)復(fù)合材料。
【文檔編號】C08K3/04GK103467676SQ201310337091
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年8月5日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月5日
【發(fā)明者】邱鳳仙, 李鵬玲, 榮新山, 楊冬亞, 徐吉成 申請人:江蘇大學(xué)