吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其是粒徑為0.1?1，000ym的范圍的、具有彈性的有機(jī)硅系橡膠粒子，有機(jī)硅系橡膠是具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷，該有機(jī)硅系橡膠中含有20?80質(zhì)量％的由-0CH2CH2-表示的氧亞乙基單元，并且相對(duì)于該有機(jī)硅系橡膠100質(zhì)量份，能夠吸收10質(zhì)量份以上的水，本發(fā)明的有機(jī)硅粒子通過在粉底等上妝化妝料、控汗劑中配合，能夠賦予柔軟的觸感和柔和的聚焦效果等。此外，由于吸水性高，因此吸收汗，可期待發(fā)粘、滑溜等不舒適感、閃光和化妝劣化的減輕效果。
【專利說明】CN 104220491 A 說明書 1/12 頁 吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及能吸收水的有機(jī)硅系橡膠粒子及其制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] -直以來，為了賦予化妝料柔軟的觸感和柔和的聚焦效果等而使用有機(jī)硅橡膠粒 子。
[0003]例如，對(duì)于控汗劑，如特開昭54-46M2號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)1)中公開那樣，進(jìn)行了 通過配合吸水性聚合物而吸收汗，減輕發(fā)粘、滑溜等不舒適感。不論有機(jī)硅，還是橡膠狀態(tài) 的材料都不吸水，因此不能完全期待這樣的效果。例如，特開平9-255794號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn) 2)中公開了聚氧化烯基鍵合于硅原子的有機(jī)硅橡膠粉末，該有機(jī)硅橡膠粉末雖然具有親水 性，但不具有吸水性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 發(fā)明要解決的課題
[0005]本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成，目的在于提供在化妝料中賦予柔軟的觸感和柔 和的聚焦效果等，而且通過具有吸水的特性，從而吸收汗，能夠期待賦予使發(fā)粘、滑溜等不 舒適感減輕等的特性的有機(jī)硅系橡膠粒子及其制造方法。
[0006] 用于解決課題的手段
[0007]本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用下述的有機(jī)硅系橡膠粒 子能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，完成了本發(fā)明。
[0008]即，本發(fā)明提供下述吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子及其制造方法。
[0009] [1]吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其是粒徑為0· 1?1, 000 μ m的范圍的、具有彈性的 有機(jī)硅系橡膠粒子，有機(jī)硅系橡膠是具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷，該有機(jī)硅系橡膠中 含有20?80質(zhì)量％的由-OCH2CH2-表示的氧亞乙基單元，并且相對(duì)于該有機(jī)硅系橡膠 1〇〇 質(zhì)量份，能吸收1〇質(zhì)量份以上的水。
[0010] [2] [1]所述的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其中，聚氧化烯基是與上述有機(jī)聚硅氧 烷的硅原子鍵合的、下述式（1):
[0011] -R1 (OCH2CH2) a (OCH (CH3) CH2) b0R2 (I) _2](式中^ R1為碳原子數(shù)1?15的亞烷基，R2為氫原子、碳原子數(shù)1?3〇的烷基 或-(CO)-R3所不的有機(jī)基團(tuán)，R3為碳原子數(shù)1?3〇的院基。a為2?50的整數(shù)，b為0? 15的整數(shù)。）所示的1價(jià)的聚氧化烯基、和下述式（2): '
[0013] -R4 (OCH2CH2) c (OCH (CH3) CH2) d0R5- ⑵
[0014] (式中，R4為碳原子數(shù)1?15的亞烷基，R5為碳原子數(shù)的亞燒基。C為 2?50的整數(shù)，d為0?15的整數(shù)。）所示的2價(jià)的聚氧化烯基，式（i)的丨價(jià)的聚氧化 烯基與式⑵的2價(jià)的聚氧化烯基的比例用質(zhì)量比率表示，為10 :90?95 :5的范圍。 [0015] [3] [2]所述的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其中，具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷 4 CN 104220491 A__^ 明 書 2/12 頁 為使用⑶鉑族金屬系催化劑使包含以下（A)成分、⑶成分和（C)成分的成分加成反應(yīng) 而得到的組成：
[0016] (A)下述平均組成式（3):
[0017] R6eHfSiO(4_rf)/2 (3)
[0018] (式中，R6為脂肪族不飽和基以外的碳原子數(shù)1?30的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，e和f是 滿足0 < e < 3、0 < f彡3和0· 1彡e+f彡3的正數(shù)。）所示、一分子中具有平均至少3個(gè) 與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷，
[0019] (B)下述式⑷：
[0020] R7(OCH2CH2)a(OCH(CH 3)CH2)bOR2 ⑷
[0021] (式中，R7為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)，硭、3和13與式（1)中的R2、 a和b相同。）所示的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯，
[0022] (C)下述式⑶：
[0023] R8 (OCH2CH2) c (OCH (CH3) CH2) d0R9 (5)
[0024] (式中，R8和R9為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)，C和d與式（2)中的 c和d相同。）所示的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯，并且（A)成分、 (B)成分和（C)成分的比率為：相對(duì)于（A)成分中的與硅原子鍵合的1個(gè)氫原子，（B)成分 中的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)與（C)成分中的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)的個(gè)數(shù)成為〇. 5?2個(gè)。 [0025] [4] [1]?[3]的任一項(xiàng)所述的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其形狀為球狀。
[0026] [5]吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子的制造方法，其特征在于，使用（D)鉬族金屬系催化 劑使⑷平均組成式（3):
[0027] R6eHfSi〇(4-e-f)/2 (3)
[0028] (式中，R6為脂肪族不飽和基以外的碳原子數(shù)1?3〇的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，e和f是 滿足0 < e < 3、0 < f彡3和0· I < e+f彡3的正數(shù)。）所示、一分子中具有平均至少3個(gè) 與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷和（B)下述式（4):
[0029] R7 (OCH2CH2) a (OCH (CH3) CH2) b0R2 (4)
[0030] (式中，R7為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)，R2為氫原子、碳原子數(shù)丄? 30的烷基或-(CO)-R 3所示的有機(jī)基團(tuán)，R3為碳原子數(shù)1?30的烷基。a為2?50的整數(shù)， b為0?15的整數(shù)。）所示的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯加成反應(yīng) 后，將（C)式（5):
[0031] R8 (OCH2CH2) c (OCH (CH3) CH2) d0R9 (5)
[0032] (式中，R8和R9為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)，c為2?50的整 數(shù)，d為0?15的整數(shù)。）所示的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯混合， 使得到的溶解液狀物分散于（E)不溶的液體中，然后，利用（D)怕族金屬系催化劑的作用加 成反應(yīng)，使其固化成橡膠狀態(tài)。
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 本發(fā)明的有機(jī)硅粒子，通過在粉底等上妝化妝料、控汗劑中配合，能夠賦予柔軟的 觸感和柔和的聚焦效果等。此外，由于吸水性高，因此吸收汗，期待發(fā)粘、滑溜等不舒適感、 閃光和化妝劣化的減輕效果。 5 CN 104220491 A 說明書 3/12 頁

【具體實(shí)施方式】
[0035] 本發(fā)明，第一提供吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其是粒徑為0. 1?1，000 μ m的有機(jī) 硅系橡膠粒子，有機(jī)硅系橡膠是具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷，該有機(jī)硅系橡膠中含有 20?80質(zhì)量％的由-OCH2CH 2-表示的氧亞乙基單元，并且相對(duì)于該有機(jī)硅系橡膠100質(zhì)量 份，能夠吸收10質(zhì)量份以上的水。
[0036] 本發(fā)明，第二提供球狀的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子的制造方法，其特征在于，使有 機(jī)硅系橡膠的原料組合物分散于不溶的液體中，然后使其固化成橡膠狀態(tài)。
[0037] 以下對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地說明。
[0038] [吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子]
[0039] 本發(fā)明的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子的粒徑在0. 1?1，〇〇〇 μ m、優(yōu)選地0.5? 600 μ m的范圍內(nèi)。如果存在粒徑不到0· 1 μ m的粒子，凝聚性高，無法容易地分散到一次粒 子。如果存在粒徑比1，000μηι大的粒子，有時(shí)化妝料中光滑性降低，而且產(chǎn)生粗糙感。應(yīng) 予說明，粒徑采用顯微鏡法適當(dāng)?shù)剡x擇而測(cè)定。這種情況下，試料粒子優(yōu)選在試料臺(tái)上沒有 重疊地分散，例如，可使用具有平坦的或球面狀的頂端的棒,在試料臺(tái)將試料粒子以摩擦的 方式鋪展。
[0040] 對(duì)于采用光學(xué)顯微鏡的觀察，即使在液體中分散的狀態(tài)下也能夠測(cè)定，例如，在滑 動(dòng)玻璃和蓋玻璃中夾持分散液進(jìn)行觀察。試料粒子重疊的情況下，可用液體稀釋。
[0041] 測(cè)定個(gè)數(shù)和測(cè)定部位越多，可靠度越高而優(yōu)選，但最小可為測(cè)定個(gè)數(shù)=50個(gè)、測(cè) 定部位=1個(gè)部位。
[0042] 對(duì)吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子的形狀并無特別限定，例如，可列舉球狀、紡錘形狀、 扁平形狀、不定形狀，優(yōu)選為球狀。本說明書中，所謂"球狀"，意味著粒子的形狀不僅為圓 球，而且為最長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度/最短軸的長(zhǎng)度（縱橫比）平均通常在1?4、優(yōu)選地1?2、更優(yōu) 選地1?1. 6、進(jìn)一步優(yōu)選地1?1. 4的范圍內(nèi)的變形的球。粒子的形狀能夠通過采用光學(xué) 顯微鏡、電子顯微鏡觀察該粒子而確認(rèn)。
[0043]構(gòu)成吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子的有機(jī)硅系橡膠為不發(fā)粘的具有彈性的橡膠，其橡 膠硬度在采用日本橡膠協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格（SRIS)OIOI中規(guī)定的Asker C型硬度計(jì)的測(cè)定中，優(yōu) 選為10?％的范圍，更優(yōu)選為2〇?S5。如果橡膠硬度不到1〇,有可能粒子的凝聚性升高， 無法容易地分散到一次粒子，如果超過％，有可能變得缺乏柔軟的觸感。
[0044] 上述有機(jī)硅系橡膠，相對(duì)于該有機(jī)硅系橡膠100質(zhì)量份，能夠吸收10質(zhì)量份以上、 優(yōu)選地30質(zhì)量份以上、更優(yōu)選地50質(zhì)量份以上的水。如果水的吸收量不到10質(zhì)量份，則 推測(cè)有機(jī)硅系橡膠粒子變得缺乏發(fā)粘、滑溜等不舒適感、閃光和化妝劣化的減輕效果。再 有，水的吸收量越多越優(yōu)選，因此對(duì)該吸收量的上限并無特別限定，但該吸收量在實(shí)用上， 例如，可為1，〇〇〇質(zhì)量份以下、特別地500質(zhì)量份以下。
[0045]上述有機(jī)硅系橡膠為具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷，聚氧化烯基中的 由-OCH2CH2-表示的氧亞乙基單元在該具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷中含有20?80質(zhì) 量％、優(yōu)選地25?75質(zhì)量％、更優(yōu)選地30?70質(zhì)量％。如果氧亞乙基單元不到20質(zhì)量％， 水的吸收量降低，如果比 8〇質(zhì)量％多，橡膠硬度升高。
[0046] 上述聚氧化烯基優(yōu)選為與上述有機(jī)聚硅氧烷的硅原子鍵合的、式（1):
[0047] - R1 (OCH2CH2)a (OCH(CH3)CH2)bOR2 ⑴ 6 CN 104220491 A 說明書 4/12 頁
[0048] (式中，R1為碳原子數(shù)1?15的亞烷基，R2為氫原子、碳原子數(shù)i?30的烷基 或-(CO)-R 3所不的有機(jī)基團(tuán)，R3為碳原子數(shù)1?3〇的焼基。a為2?50的整數(shù)，b為0? 15的整數(shù)。）所示的1價(jià)的聚氧化烯基、和式（2):
[0049] -R4(OCH2CH2) c(OCH(CH3)CH2)dOR5- ⑵
[0050] (式中，R4為碳原子數(shù)1?15的亞烷基，R5為碳原子數(shù)1 ~ 15的亞烷基。C為 2?50的整數(shù)，d為0?15的整數(shù)。）所示的2價(jià)的聚氧化烯基。
[0051] 作為R1的具體例，可列舉亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛 基、亞癸基、亞十二烷基、亞十五烷基等，優(yōu)選為碳原子數(shù)3?5的亞烷基。作為R 2的碳原 子數(shù)1?30的烷基的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、 i^一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十 烷基、二H烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等，作為R 3的具體例，可 列舉與R2中例示的基團(tuán)相同的基團(tuán)。作為R2,優(yōu)選氫原子、或碳原子數(shù)1? 5的烷基。a優(yōu) 選為4?25的整數(shù)，b優(yōu)選為0?5的整數(shù)。作為R4的具體例，可列舉與R 1中例示的基團(tuán) 相同的基團(tuán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)3?5的亞烷基。作為R5的具體例，可列舉與R 1中例示的基 團(tuán)相同的基團(tuán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)3?5的亞烷基。c優(yōu)選為4?25的整數(shù)，d優(yōu)選為0?5 的整數(shù)。
[0052] 式（2)的2價(jià)的聚氧化烯基與有機(jī)聚硅氧烷的硅鍵合，由此成為使有機(jī)聚硅氧烷 交聯(lián)的結(jié)構(gòu)，因此這些結(jié)構(gòu)體成為橡膠彈性體。如果聚氧化烯基中的式（2)的2價(jià)的聚氧 化烯基的比例增多，交聯(lián)密度升高，水的吸收量降低，如果式（1)的1價(jià)的聚氧化烯基的比 例增多，則交聯(lián)密度降低，橡膠硬度降低，產(chǎn)生發(fā)粘。
[0053] 式⑴的1價(jià)的聚氧化烯基與式⑵的2價(jià)的聚氧化烯基的比例，以質(zhì)量比率表 示，優(yōu)選10 :90?95 :5的范圍，更優(yōu)選為20 :80?90 :10,進(jìn)一步優(yōu)選為30 :70?85 :15。
[0054] 對(duì)于具有上述聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷，成為其聚氧化烯基和有機(jī)聚硅氧烷的 原料、用于得到其的反應(yīng)方法，即，使聚氧化烯基鍵合的反應(yīng)方法、成為橡膠彈性體的反應(yīng) 方法并無限定，優(yōu)選為使用（D)鉑族金屬系催化劑使包含以下的（A)成分、（B)成分和（C) 成分的成分加成反應(yīng)的組成，
[0055] (A)平均組成式（3):
[0056] R6eHfSiO(4_e_f)/2 (3)
[0057] (式中，R6為脂肪族不飽和基以外的碳原子數(shù)1?30的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，e和f是 滿足0 < e < 3、0 < f彡3和0· 1彡e+f彡3的正數(shù)。）所示、一分子中具有平均至少3個(gè) 與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷，
[0058] ⑶式（4):
[0059] R7(OCH2CH2)a(OCH(CH 3)CH2)bOR2 (4)
[0060] (式中，R7為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán),R2、a和b與式（1)中的R2、 a和b相同。）所示的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯，
[0061] (C)式（5):
[0062] R8 (OCH2CH2) c (OCH (CH3) CH2) d0R9 (5)
[0063] (式中，R8和R9為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)，c和d與式⑵中的 c和d相同。）所示的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯，并且（A)成分、 7 CN 104220491 A 說明書 5/12 頁 (B)成分和（C)成分的比率為：相對(duì)于（A)成分中的與硅原子鍵合的1個(gè)氫原子，（B)成分 中的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)與（C)成分中的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)的個(gè)數(shù)成為0. 5?2個(gè)。
[0064] (C)成分是使（A)成分交聯(lián)的成分，因此該結(jié)構(gòu)體成為橡膠彈性體。作為該交聯(lián)成 分，可配合在一分子中具有至少2個(gè)1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)化合物（不 包括（C)成分），由于水的吸收量降低，因此優(yōu)選其為少量。
[0065] 表示（A)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷的式⑶中的R6的碳原子數(shù)優(yōu)選為1?20,更 優(yōu)選為1?6。作為R6的具體例,可列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛 基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷 基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等烷基；苯基、 甲苯基、萘基等芳基；芐基、苯乙基等芳烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等環(huán)烷基；以及這些 基團(tuán)的與碳原子鍵合的氫原子的一部分或全部被鹵素原子（氟原子、氯原子、溴原子、碘 原子）等原子和丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、羧基、聚丙烯基、聚 甘油基等取代基的一者或兩者取代的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)等。式（3)中的e和f優(yōu)選為滿足0 < e彡2· 295、0. 005彡f彡2. 3和0· 5彡e+f彡2· 3的整數(shù)。
[0066] (A)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷的硅氧烷的結(jié)構(gòu)單元，作為分子非末端部分，可列舉 R62Si02/2 單元、R6HSiO272 單元、H2SiO272 單元、R6SiO372 單元、HSiOv2 單元和 Si04/2，作為分子末 端部分，可列舉R63SiOv2單元、R62HSiOliZ 2單元、R6H2Si01/2單元、H3SiO l72單元。
[0067] (A)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷在一分子中具有平均至少3個(gè)與硅原子鍵合的氫原子 (SiH基）是必要的，優(yōu)選為4個(gè)以上。如果在一分子中與桂原子鍵合的氫原子的數(shù)少，橡膠 硬度降低，發(fā)粘。對(duì)SiH基個(gè)數(shù)的上限并無特別限制，優(yōu)選為含有SiH基的單元在一分子中 成為80摩爾％以下、特別地60摩爾％以下的個(gè)數(shù)。
[0068] (A)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)，可為直鏈狀、環(huán)狀、分支狀的任一種，特別優(yōu)選 直鏈狀或分支狀。
[0069] ㈧成分的有機(jī)氫聚硅氧烷的粘度，在25°C下，優(yōu)選100, OOOmmVs以下，更優(yōu)選為 10,000mm2/S以下。如果該粘度為100,000mm 2/s以下，在后述的制造方法中，在分散介質(zhì)中 的分散變得特別容易。對(duì)該粘度的下限并無特別限定，該粘度在實(shí)用上例如可為0. 4mm2/s 以上，特別地可為2mm2/s以上。再有，該粘度可使用奧氏粘度計(jì)測(cè)定。
[0070] 作為表示（B)成分的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯的式（4) 中的R7的具體例，可列舉例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛 烯基、癸烯基、十二碳烯基、十五碳烯基等，優(yōu)選為碳數(shù)3?5的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)。
[0071] (B)成分的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯優(yōu)選為水溶性。如 果在水中不溶，則得到的有機(jī)硅系橡膠的水的吸收量降低。
[0072] 作為表示（C)成分的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯的式（5) 中的R8和R9的具體例，可列舉與由R7例示的基團(tuán)相同的基團(tuán)，優(yōu)選為碳數(shù)3?5的1價(jià)烯 屬不飽和基團(tuán)。
[0073] (C)成分的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯優(yōu)選為水溶性。如 果在水中不溶，得到的有機(jī)硅系橡膠的水的吸收量降低。
[0074] 如上所述，（A)成分、（B)成分和（C)成分的量必須使得成為如下的比率：相對(duì)于 (A)成分中的與硅原子鍵合的1個(gè)氫原子，⑶成分中的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)和（C)成分 8 CN 104220491 A 說明書 6/12 頁 中的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)的個(gè)數(shù)成為〇· 5?2個(gè)。優(yōu)選為成為〇. 7?1. 5個(gè)的量。如果為 成為不到〇· 5個(gè)的量或比2個(gè)多的量的組成，得到的橡膠容易變得發(fā)粘，而且，容易變得反 應(yīng)活性過高。
[0075]此外，Ji目對(duì)于（A)成分，（B)成分和（C)成分的量必須使得上述的-O cH2CH2-所示 的氧亞乙基單元量在具有聚氧化烯基的有機(jī)硅系橡膠中成為2〇?8〇質(zhì)量％、優(yōu)選地 25? 75質(zhì)量％、更優(yōu)選地30?70質(zhì)量％。此外，（B)成分與（c)成分的比例優(yōu)選使得成為上述 的式（1)的1價(jià)的聚氧化烯基與式（2)的2價(jià)的聚氧化烯基的比例。
[0076]⑶成分的鉬族金屬系催化劑是用于促進(jìn)（A)成分中的SiH基與⑶成分和（C) 成分中的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的加成反應(yīng)的催化劑。（D)成分可1種單獨(dú)地使用，也可將 2種以上并用。
[0077]作為⑶成分，可列舉用于氫化硅烷化反應(yīng)的公知的催化劑，特別地使用鉑族金 屬系催化劑，作為其具體例，可列舉鉑（包含鉑黑）、銠、鈀等鉑族金屬單質(zhì)；H2Ptcl4 · kH2〇、 H2PtCl6 · kH20、NaHPtCl6 · kH20、KHPtCl6 · kH20、Na2PtCl6 · kH20、K2PtCl4 · kH20、PtCl4 · kH20、 PtCl2、Na2HPtCl4 ·1?Η20(式中，k為0?6的整數(shù),優(yōu)選為〇或6)等氯化鉑、氯鉑酸和氯鉑酸 鹽；醇改性氯鉑酸（參照美國(guó)專利第 3, 22〇, 972號(hào)說明書）；氯鈾酸和烯烴的絡(luò)合物（參照 美國(guó)專利第3, 159, 601號(hào)說明書、美國(guó)專利第3, 159, 662號(hào)說明書、美國(guó)專利第3, 775, 452 號(hào)說明書）；使鉑黑、鈀等鉑族金屬負(fù)載于氧化鋁、二氧化硅、碳等載體的產(chǎn)物；銠-烯烴絡(luò) 合物；氯三（三苯基膦）銠（威爾金森催化劑）；氯化鉑、氯鉬酸或氯鉑酸鹽與含有乙烯基 的硅氧烷的絡(luò)合物等。
[0078] (D)成分的配合量為作為氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的有效量即可，為如下的量：⑶ 成分中的鉑族金屬相對(duì)于（A)、(B)和（C)成分的合計(jì)量的量，以質(zhì)量換算，通常成為〇. 1? 500ppm左右，優(yōu)選成為〇· 5?200ppm左右，更優(yōu)選成為1?IOOppm左右。
[0079][吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子的制造方法]
[0080]本發(fā)明的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，例如，能夠采用將由具有聚氧化烯基的有機(jī) 聚硅氧烷形成的有機(jī)硅系橡膠粉碎的方法制造。采用該方法得到的粒子的形狀為不定形。 作為粉碎機(jī)，可列舉例如球磨機(jī)、介質(zhì)攪拌磨機(jī)、輥式磨碎機(jī)、錘碎機(jī)、噴射磨等。粉碎時(shí)發(fā) 熱的情況下，可邊利用水、液氮等冷卻邊進(jìn)行。由于橡膠的彈性，粉碎困難的情況下，可利用 液氮等將橡膠冷卻，使之缺乏或者失去橡膠彈性，在硬的狀態(tài)下進(jìn)行。
[0081]本發(fā)明的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，優(yōu)選使有機(jī)硅系橡膠的原料組合物分散于 (E)不溶的液體中，然后使其固化成橡膠狀態(tài)的制造方法。采用該方法的制造中，能夠得到 形狀為球狀的粒子。
[0082] (E)成分的液體為有機(jī)硅系橡膠的原料組合物的分散介質(zhì)，只要對(duì)于有機(jī)硅系橡 膠的原料組合物不溶，則并無特別限定，例如，可列舉天然動(dòng)植物油脂類和半合成油脂、烴 油、高級(jí)醇、醚類、酯油、甘油酯油、氟系油劑、有機(jī)硅油等。本發(fā)明的有機(jī)硅系橡膠粒子由 于具有吸水性，因此認(rèn)為其原料組合物的全部成分或一部分成分在水中溶解，因此作為（E) 成分，不能使用水。
[0083] (E)成分的熔點(diǎn)高的情況下，可在比熔點(diǎn)高的溫度下進(jìn)行有機(jī)硅系橡膠的原料組 合物的分散和橡膠的固化反應(yīng)。
[0084] 作為天然動(dòng)植物油脂類和半合成油脂，可列舉鱷梨油、亞麻仁油、扁桃油、蟲蠟、紫 9 CN 104220491 A 說明書 7/12 頁 蘇子油、橄欖油、可可脂、木棉蠟、椰子油、巴西棕櫚蠟、肝油、小燭樹蠟、精制小燭樹蠟、牛 脂、牛腳脂、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油、鯨蠟、硬化油、小麥胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠 油、甘蔗蠟、JlJ茶花油、紅花油、牛油果油、桐油、肉桂油、霍霍巴蠟、角鯊?fù)椤⒔酋徬?、蟲膠蠟、 海龜油、大豆油、茶籽油、山茶油、月見草油、玉米油、豬脂、菜籽油、日本桐油、米糠蠟、胚芽 油、馬脂、苦杏仁油、棕櫚油、棕櫚核油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、 葡萄油、月桂子蠟、荷荷巴油、澳洲堅(jiān)果（macadamia nut)油、蜂蠟、貂油（mink oil)、白芒花 籽油（meadowfoam oil)、棉籽油、棉蠟、木蠟、木蠟核油、褐煤蠟、椰子油、硬化椰子油、三椰 子油脂肪酸甘油酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液狀羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬質(zhì)羊毛 脂、醋酸羊毛脂、醋酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸異丙酯、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛 脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯氫化羊毛脂醇醚、卵黃油等。
[0085]作為烴油，可列舉例如直鏈狀或分支狀的烴油，可以是揮發(fā)性的烴油，也可以是不 揮發(fā)性的烴油。作為烴油的具體例，可列舉合成角鯊?fù)椤⒅参镄越酋復(fù)?、角鯊烯、流?dòng)異鏈 烷烴、輕質(zhì)異鏈烷烴、氫化聚異丁烯、異十二烷、輕質(zhì)流動(dòng)異鏈烷烴、異十六烷、流動(dòng)鏈烷烴、 十八碳烷、ct -烯烴低聚物、地蠟、白地蠟、鏈烷烴、石蠟、聚乙烯蠟、聚乙烯-聚丙烯蠟、（乙 烯/丙烯/苯&烯）共聚物、（丁烯/丙烯/苯乙烯）共聚物、聚異丁痛、微晶蠟、凡士林等。 [00 86]作為高級(jí)醇，可列舉例如碳原子數(shù)優(yōu)選地6以上、更優(yōu)選地10?3〇的醇。作為高 級(jí)醇的具體例，可列舉月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、二十二烷醇、十六烷醇、油醇、異 硬脂醇、己基十一焼醇、半基十一焼醇、十六/十八燒醇、2-癸基十四焼醇、膽留醇、植物甾 醇、聚氧乙烯膽留醇醚、單硬脂基甘油醚（鯊肝醇）、單油基甘油基醚（鯊油醇）等。
[0087]作為醚類，可列舉例如乙二醇、二甘醇或三甘醇的單或二烷基醚；丁二醇、丙二醇、 一縮二丙二醇、戊二醇或辛二醇的單或二烷基醚；甘油的單、二或三烷基醚；異壬醇、辛醇 或硬脂醇的烷基醚等。
[0088]作為酯油，可列舉例如琥珀酸二辛酯、己二酸二異丁酯、己二酸二辛酷、己二酸二 (2-庚基十一烷基）酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二（丁基辛基）酯、蘋果酸 二異硬脂酯、檸檬酸三乙酯、二辛酸乙二醇酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸丙二醇酯、二癸酸 新戊二醇酯、三辛酸三羥甲基丙烷酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四油酸季戊四醇酯、醋 酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、新戊酸辛基十二烷基酯、辛酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸 異十三烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸 肉豆蓮酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕掏酸辛酯、棕櫚 酸鯨蠟酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、棕櫚酸異硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己基癸酯、異硬脂酸異丙 酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、油酸癸酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、亞油酸乙酷、亞油酸異 丙酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酸酯、羥基硬脂酸膽留醇酯、月桂?；劝彼岫ㄐ粱?烷基）酯、月桂?；“彼岙惐?、辛基十二烷基樹膠酯等。
[0089]作為甘油酯油，可列舉例如乙酸甘油酯、三異辛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酷、三 異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三（二十二烷酸）甘油酯、二異硬脂酸甘油酯、單硬脂 酸甘油酯、（異硬脂酸/肉豆蓮酸）二甘油酯、二季戊四醇脂肪酸酯。
[0090]作為氟系油劑，可列舉例如全氟聚醚、全氟十氫萘、全氟辛烷等。
[0091]作為有機(jī)硅油，可列舉例如二甲基聚硅氧烷、三（三甲基甲硅烷氧基）甲基硅焼、 辛酰基甲基聚硅氧烷、苯基三甲基聚硅氧烷、四（三甲基甲硅烷氧基）硅烷、甲基苯基聚娃 10 CN 104220491 A 說明書 8/12 頁 氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘 度至高粘度的直鏈或分支狀的有機(jī)聚硅氧烷；八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二 甲基環(huán)六硅氧烷、四甲基四氫環(huán)四硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷等環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷; 氨基改性有機(jī)聚硅氧烷；吡咯烷酮改性有機(jī)聚硅氧烷；吡咯烷酮羧酸改性有機(jī)聚硅氧烷; 硬脂酰氧基有機(jī)娃等尚級(jí)焼氧基改性有機(jī)桂；高級(jí)脂肪酸改性有機(jī)娃；院基改性有機(jī)娃; 長(zhǎng)鏈烷基改性有機(jī)硅；氨基酸改性有機(jī)硅；氟改性有機(jī)硅等。
[0092]在（E)成分的不溶的液體中分散的有機(jī)硅系橡膠的原料組合物，如上所述，優(yōu)選 包含（A)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷、（B)成分的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚 氧化烯、（C)成分的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯、和 （D)成分的鉬族 金屬系催化劑。
[0093]此外，對(duì)于本發(fā)明的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，優(yōu)選下述制造方法：使用（D)成分 的鉑族金屬系催化劑使（A)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷與（B)成分的在單末端鍵合有丨價(jià)的烯 屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯加成反應(yīng)后，將（C)成分的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基 團(tuán)的聚氧化烯混合，使得到的溶解液狀物分散于（E)成分的不溶的液體中，然后，通過（D) 鉬族金屬系催化劑的作用而加成反應(yīng)，固化成橡膠狀態(tài)。
[0094] 其中，使⑷成分與⑶成分反應(yīng)的情況下,優(yōu)選地，相對(duì)于（A)成分的SiH基1 摩爾，以⑶成分的烯屬不飽和基團(tuán)為0· 10?〇· %摩爾、特別地〇· 20?0. 90摩爾的比例 反應(yīng)，接下來使（C)成分的烯屬不飽和基團(tuán)與殘存的（A)成分的SiH基反應(yīng)，這種情況下， 以得到的有機(jī)聚硅氧烷中的式（1)的1價(jià)的聚氧化烯基與式（2)的2價(jià)的聚氧化烯基的比 例用質(zhì)量比率表示成為10 :90?95 :5、更優(yōu)選地20 :80?90 :10、進(jìn)一步優(yōu)選地30 :70的 方式使用（B)、（C)成分。
[0095] ⑷成分與⑶成分的加成反應(yīng)可在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，作為有機(jī)溶劑，可列舉例如 甲醇、乙醇、2_丙醇、丁醇等碳原子數(shù)為5以下的低級(jí)醇、甲苯、二甲苯等芳香族烴、正戊烷、 正己焼、環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式輕、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等齒化烴等，特別地，作為 化妝品用途使用時(shí)，優(yōu)選乙醇、2-丙醇。對(duì)加成反應(yīng)條件并無特別限定，優(yōu)選在回流下反應(yīng) 1?20小時(shí)。
[0096] ⑷成分和⑶成分的加成反應(yīng)中使用了有機(jī)溶劑的情況下，將有機(jī)溶劑蒸餾除 去。不過，有機(jī)溶劑對(duì)于（E)成分不溶的情況下可不蒸餾除去，也可將一部分蒸餾除去。有 機(jī)溶劑的蒸餾除^可在常壓下進(jìn)行,也可在減壓下進(jìn)行，溫度條件優(yōu)選為12(TC以下，為了 在該溫度條件下高效率地蒸餾除去，優(yōu)選成為減壓或者在常壓的情形下在非活性氣體的通 氣下進(jìn)行。
[0097] ⑷成分和⑶成分的加成反應(yīng)后，將其反應(yīng)物和（C)成分的在兩末端鍵合有1價(jià) 的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯混合，溶解。（A)成分與（B)成分的加成反應(yīng)物、或（C)成分 的熔點(diǎn)高的情況下，它們的混合溶解可在比熔點(diǎn)高的溫度下進(jìn)行。（A)成分與（B)成分的加 成反應(yīng)物和（C)成分不透明溶解的情況下，必須使相對(duì)于 （A)成分的（B)成分的比例提高 等，成為溶解的組成。
[0098] (A)成分與（B)成分的力喊反應(yīng)物和（C)成分的混合溶解物的在（E)成分的不溶 的液體中的分$可使用螺旋槳式葉片、渦輪式葉片和槳式葉片等一般的攪拌器、均相分散 機(jī)等尚速旋轉(zhuǎn)罔心放射型攬拌均相混合器、Ultra-Turrax、Emulder等高速旋轉(zhuǎn)剪切型 11 CN 104220491 A 說明書 9/12 頁 攪拌器；膠體磨等高速旋轉(zhuǎn)間隙通過型乳化分散器；高壓均化器、Nanomizer、微型流化器、 Star Burst等高壓噴射式乳化分散器；超聲波乳化器、SPG膜乳化、微型槽乳化等膜乳化裝 置等進(jìn)行。
[0099] ㈧成分與⑶成分的加成反應(yīng)物和（C)成分的混合溶解物在（E)成分中的分散 時(shí)，可在（A)成分與（B)成分的加成反應(yīng)物和（C)成分的混合溶解物中配合水、對(duì)于（E)成 分不溶的有機(jī)溶劑，使之溶解。
[0100] 對(duì)（A)成分與（B)成分的加成反應(yīng)物和（C)成分的混合溶解物的加成反應(yīng)條件并 無特別限定，但優(yōu)選在50?120°C下反應(yīng)1?20小時(shí)。首先，通過用于（A)成分與（B)成 分的加成的（D)成分的怕族金屬系催化劑的作用，加成進(jìn)行，但也可追加（D)成分。
[0101] 加成反應(yīng)后，通過從得到的粒子的分散液將（E)成分除去，能夠得到本發(fā)明的吸 水性有機(jī)硅系橡膠粒子。這種情況下，得到的粒子通常成為球狀。（E)成分為揮發(fā)性物質(zhì) 的情況下，其除去能夠通過在常壓下或減壓下加熱而進(jìn)行，具體地，可列舉將分散液在加熱 下靜置而將（E)成分除去的方法、邊在加熱下將分散液攪拌流動(dòng)邊將（E)成分除去的方法、 如噴霧干燥器那樣在熱風(fēng)氣流中將分散液噴霧、分散的方法、利用流動(dòng)熱介質(zhì)的方法等。再 有，作為該操作的前處理，可采用過濾分離、離心分離、傾析等方法將分散液濃縮。（E)成分 不是揮發(fā)性的情況下，用能溶解（E)成分的具有揮發(fā)性的液體洗凈后，采用上述的方法將 該揮發(fā)性液體除去。具體地，洗凈可在添加洗凈液攪拌混合后，通過采用上述的方法濃縮而 進(jìn)行，通過將該操作反復(fù)，能夠使（E)成分的含量更少。作為洗凈液，可列舉（E)成分中揮 發(fā)性的物質(zhì)、用于上述的（A)成分與（B)成分的加成反應(yīng)的有機(jī)溶劑。
[0102]為了未反應(yīng)的（A)成分、（B)成分、（C)成分的除去、以及（D)成分的除去等，可在 (E)成分的除去前或除去后進(jìn)行洗凈操作。洗凈操作、洗凈液的除去可采用上述的方法進(jìn) 行。作為此處的洗凈液，優(yōu)選用于上述的㈧成分與⑶成分的加成反應(yīng)的有機(jī)溶劑、7K。
[0103] 通過將（E)成分、洗凈液除去，得到的粒子凝聚的情況下，能夠使用上述的粉碎機(jī) 使之瓦解。
[0104] 實(shí)施例
[0105] 以下列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地說明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施 例。
[0106] [實(shí)施例1]
[0107] 在帶有回流冷卻器和具備錨型攪拌葉片的攪拌裝置的容量500ml的玻璃燒瓶中， 裝入下述平均式（6)所示的、粘度為106mm 2/S的甲基氫聚硅氧烷44. 5g、下述平均式（7)所 示的在單末端鍵合有烯丙基的聚氧乙烯23. 8g、下述平均式（8)所示的在單末端鍵合有烯 丙基的聚氧乙烯57. 6g、異丙醇150g、氯鉑酸鹽與含有乙烯基的硅氧烷的絡(luò)合物的乙醇溶 液（鉬含量3質(zhì)量％ )0.08g，在80°C下進(jìn)行了 8小時(shí)加成反應(yīng)。轉(zhuǎn)移到容量500ml的茄型 玻璃燒瓶中，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器，將異丙醇在70°C下減壓蒸餾除去。在帶有具備錨型攪拌葉 片的攪拌裝置的容量500ml的玻璃燒瓶中裝入得到的甲基氫聚硅氧烷/在單末端鍵合有烯 丙基的聚氧乙烯的加成反應(yīng)物和下述平均式（9)所示的在兩末端鍵合有烯丙基的聚氧乙 烯24. lg，在40?下攪拌，混合溶解。其中，相對(duì)于甲基氫聚硅氧烷中的與硅原子鍵合的1個(gè) 氫原子，在單末端鍵合有烯丙基的聚氧乙烯中的烯丙基和在兩末端鍵合有烯丙基的聚氧乙 烯中的烯丙基的個(gè)數(shù)成為0.87個(gè)。此外，加成反應(yīng)后的有機(jī)硅系橡膠中的氧亞乙基單元量 12 成為65質(zhì)量％。此外，加成反應(yīng)后的1價(jià)的聚氧化烯基與2價(jià)的聚氧化烯基的比例，以質(zhì) 量比表示，成為77 :23的組成。在裝有粘度為IOmmVs的二甲基聚硅氧烷150g的帶有具備 錨型攪拌葉片的攪拌裝置的容量500ml的玻璃燒瓶中，將得到的溶解物在40°C下邊用均相 混合器攪拌邊慢慢地添加，對(duì)于得到的以二甲基聚硅氧烷作為分散介質(zhì)的分散液，在80°C 下進(jìn)行了 8小時(shí)加成反應(yīng)。
[0108] 添加150g的十甲基環(huán)五硅氧烷，攪拌后，使用加壓過濾器，進(jìn)行濾紙過濾，將同樣 的操作再反復(fù)2次，將二甲基聚硅氧烷除去。接下來，添加離子交換水150g，攪拌后，使用加 壓過濾器進(jìn)行濾紙過濾，將相同的操作再重復(fù)2次，進(jìn)行了采用離子交換水的洗凈。將得到 的脫水物轉(zhuǎn)移到不銹鋼的托盤中，在熱風(fēng)循環(huán)干燥機(jī)中在l〇5°C的溫度下干燥，得到了有機(jī) 娃系橡膠粒子。
[0109] 用電子顯微鏡對(duì)得到的有機(jī)硅系橡膠粒子進(jìn)行觀察，結(jié)果為粒徑20?530 μ m的 球狀粒子。將有機(jī)硅系粒子添加到水中，1小時(shí)后用光學(xué)顯微鏡觀察，結(jié)果確認(rèn)吸收水而溶 脹，粒子全體變大，最大粒徑為800 μ m。
[0110] 與上述獨(dú)立地，與上述同樣地制作甲基氫聚硅氧烷/在單末端鍵合有烯丙基的聚 氧乙烯加成反應(yīng)物和在兩末端鍵合有烯丙基的聚氧乙烯的溶解物。澆鑄到鋁皿中以使厚度 成為10mm，在80°C的恒溫槽內(nèi)加熱8小時(shí)，得到了不存在發(fā)粘的有機(jī)硅系橡膠。使用日本 橡膠協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格（SRIS)OIOI中規(guī)定的Asker C型硬度計(jì)測(cè)定硬度，結(jié)果為41。將有機(jī)硅 系橡膠切割成約Ig的大小，測(cè)定該有機(jī)硅系橡膠片的質(zhì)量后，在水中浸漬15小時(shí)。由此， 有機(jī)硅系橡膠片變大，判斷是吸收水而溶脹。從水中將有機(jī)硅系橡膠片取出，將其表面的水 用紙巾擦除后，測(cè)定其質(zhì)量，計(jì)算吸水量，結(jié)果為每Ig有機(jī)硅系橡膠片2. 6g。
[0111] [化 1]
[0112]

【權(quán)利要求】
CN 104220491 A 權(quán)利要求書 1/2頁
1. 吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，是粒徑為〇· 1?000 μ m的范圍的、具有彈性的有機(jī)硅 系橡膠粒子， 所述有機(jī)硅系橡膠為具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷，在該有機(jī)硅系橡膠中含有 20?SO質(zhì)量％的由-OCH2CH2-表示的氧亞乙基單元，并且相對(duì)于該有機(jī)硅系橡膠則質(zhì)量 份，能夠吸收10質(zhì)量份以上的水。
2. 權(quán)利要求1所述的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其中，聚氧化烯基為與上述有機(jī)聚硅 氧烷的硅原子鍵合的、下述式（1)所示的1價(jià)的聚氧化烯基和下述式（2)所示的2價(jià)的聚 氧化烯基： -R1 (OCH2CH2) a (OCH (CH3) CH2) b0R2 ⑴ 式中，R1為碳原子數(shù)1?15的亞烷基，R2為氫原子、碳原子數(shù)1?30的烷基或- (CO) -R3 所示的有機(jī)基團(tuán)，R3為碳原子數(shù)1?30的烷基；a為2?50的整數(shù)，b為0?15的整數(shù)； -R 4 (OCH2CH2) c (OCH (CH3) CH2) d0R5-⑵ 式中，R4為碳原子數(shù)1?15的亞烷基，R5為碳原子數(shù)1?B的亞烷基；c為2?50的 整數(shù)，d為0?15的整數(shù)； 式⑴的1價(jià)的聚氧化烯基與式⑵的2價(jià)的聚氧化烯基的比例用質(zhì)量比率表示，為 10 :90?95 :5的范圍。
3. 權(quán)利要求2所述的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其中，具有聚氧化烯基的有機(jī)聚硅氧 烷為使用（D)鈾族金屬系催化劑使包含以下的（A)成分、（B)成分和（C)成分的成分加成 反應(yīng)而得到的組成， (A) 下述平均組成式（3)所示、一分子中具有平均至少3個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有 機(jī)氫聚硅氧烷： R6eHfSi〇(4-e-f)/2 (3) 式中，R6為脂肪族不飽和基以外的碳原子數(shù)1?30的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，e和f為滿足 0〈 e < 3、0 < f彡3和0· 1彡e+f彡3的正數(shù)； (B) 下述式（4)所示的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯： R7 (OCH2CH2) a (OCH (CH3) CH2) b0R2 (4) 式中，R7為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)稀屬不飽和基團(tuán),R2、a和b與式（1)中的R 2、a和b 相同； (C) 下述式（5)所示的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯： R8 (OCH2CH2) c (OCH (CH3) CH2) d0R9 (5) 式中，R8和R9為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)，c和d與式（2)中的c和 d相同， 并且（A)成分、⑶成分和（C)成分的比率為：相對(duì)于（A)成分中的與硅原子鍵合的1 個(gè)氫原子，（B)成分中的1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)和（C)成分中的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)的個(gè) 數(shù)成為0.5?2個(gè)。
4. 權(quán)利要求1?3的任一項(xiàng)所述的吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子，其中，形狀為球狀。
5. 吸水性有機(jī)硅系橡膠粒子的制造方法，其特征在于，使用（D)鈿族金屬系催化劑使 (A)平均組成式（3)所示、在一分子中具有平均至少3個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫 聚硅氧烷與（B)下述式（4)所示的在單末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯加成 2 反應(yīng)后，與（C)式（5)所示的在兩末端鍵合有1價(jià)的烯屬不飽和基團(tuán)的聚氧化烯混合，使得 到的溶解液狀物在（E)不溶的液體中分散，然后，利用（D)鉑族金屬系催化劑的作用加成反 應(yīng)，使其固化成橡膠狀態(tài)， R6eHfSiO(4^f)/2 (3) 式中，R6為脂肪族不飽和基以外的碳原子數(shù)1?30的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，e和f為滿足 O < e < 3、0 < f 彡 3 和 0· 1 彡 e+f < 3 的正數(shù)， R7 (OCH2CH2) a (OCH (CH3) CH2) b0R2 ⑷ 中為^原子數(shù)2?15的1價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)，R2為氫原子、碳原子數(shù)1?30的 '兀二所不的有機(jī)基團(tuán)，r3為碳原子數(shù)1?30的焼基；a為2?50的整數(shù)，b為 CN 104220491 A 權(quán)利要求書 2/2頁 0?15的整數(shù) R8 (OCH2CH2) c (〇CH (CHs) CH2) d〇R9 ⑶ 0-- R9為碳原子數(shù)2?15的1價(jià)的稀屬不飽和基團(tuán)， C為2?50的整數(shù)，d為 3
【文檔編號(hào)】C08L83/05GK104220491SQ201380019227
【公開日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2013年2月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月10日
【發(fā)明者】井口良范 申請(qǐng)人:信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社