輪胎胎面用橡膠組合物以及充氣輪胎的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種二氧化硅的分散性高，同時(shí)加工性也優(yōu)異的輪胎胎面用橡膠組合物。本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物含有二烯系橡膠、二氧化硅以及硅烷偶聯(lián)劑，上述硅烷偶聯(lián)劑是由特定的平均組成式表示的聚硅氧烷，上述二氧化硅的含量相對(duì)于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份為5～200質(zhì)量份，上述硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于上述二氧化硅的含量為1～20質(zhì)量％。
【專利說(shuō)明】輪胎胎面用橡膠組合物以及充氣輪胎

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及輪胎胎面用橡膠組合物以及充氣輪胎。

【背景技術(shù)】
[0002] 輪胎所要求的性能涉及多方面，特別列舉出高速行駛中的操縱穩(wěn)定性、在濕潤(rùn)路 面的穩(wěn)定性、有利于汽車(chē)的低燃料效率化的滾動(dòng)阻力的減低、耐磨耗性的提高等。
[0003] 以往，特別是為了兼顧滾動(dòng)阻力的減低和在濕潤(rùn)路面的穩(wěn)定性，廣泛地使用了二 氧化硅作為補(bǔ)強(qiáng)性填料。
[0004] 可是，二氧化硅在粒子表面具有硅烷醇基，因而粒子彼此容易凝集，在用作補(bǔ)強(qiáng)性 填料的情況下，存在有使輪胎的耐磨耗性和/或力學(xué)特性惡化這樣的問(wèn)題。
[0005] 與此相對(duì)，已知有通過(guò)與二氧化硅一起配混硅烷偶聯(lián)劑從而提高二氧化硅的分散 性的技術(shù)（例如專利文獻(xiàn)1)。在專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例中，使用了雙（3-三乙氧基甲硅烷基 丙基）四硫化物（Si69:Evonik Degussa Corp.制）作為娃燒偶聯(lián)劑（[0027])。
[0006] 然而，基于上述技術(shù)的輪胎胎面用橡膠組合物與以往的輪胎胎面用組合物相比較 時(shí)，雖然提高了二氧化硅的分散性，但是尚未滿足要求水平。
[0007] 因此，作為進(jìn)一步提高二氧化硅的分散性的技術(shù)，已知有與二氧化硅一起配混含 有疏基的娃燒偶聯(lián)劑的技術(shù)（例如專利文獻(xiàn)2)。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2000-017107號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :國(guó)際公開(kāi)第06/028254號(hào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的課題
[0013] 其中，本發(fā)明人等對(duì)于通過(guò)與二氧化硅一起配混了具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑而得到 的輪胎胎面用橡膠組合物進(jìn)行了研究，結(jié)果可知，雖然二氧化硅的分散性滿足要求水平，但 是門(mén)尼粘度高，加工性不充分。
[0014] 因此，鑒于上述實(shí)情，本發(fā)明的目的在于提供一種二氧化硅的分散性高，同時(shí)加工 性也優(yōu)異的輪胎胎面用橡膠組合物。
[0015] 用于解決問(wèn)題的方案
[0016] 本發(fā)明人等對(duì)上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)配混具有特定的結(jié)構(gòu)的硅 烷偶聯(lián)劑，從而可獲得二氧化硅的分散性高并且加工性也優(yōu)異的輪胎胎面用橡膠組合物， 從而完成了本發(fā)明。
[0017] 即，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了，可通過(guò)以下的技術(shù)方案而解決上述課題。
[0018] (1) 一種輪胎胎面用橡膠組合物，其含有二烯系橡膠、二氧化硅以及硅烷偶聯(lián)劑，
[0019] 上述硅烷偶聯(lián)劑是由下述式（1)的平均組成式表示的聚硅氧烷，
[0020] 上述二氧化硅的含量相對(duì)于上述二烯系橡膠100質(zhì)量份為5?200質(zhì)量份，
[0021] 上述娃燒偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于上述二氧化娃的含量為1?20質(zhì)量％。
[0022] (A) a (B) b (C) c (D) d (R1) eSiO(4_2a_b_c_ d_e)/2 (I)
[0023] (式（I)中，A表示含有硫醚基的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。B表示碳原子數(shù)5?20的一價(jià) 烴基。C表示水解性基團(tuán)。D表示含有巰基的有機(jī)基團(tuán)。R 1表示碳原子數(shù)1?4的一價(jià)烴 基。a ?e 滿足 0<a< l、0<b< l、0<c<3、0<d< l、0<e<2、0< 2a+b+c+d+e < 4的關(guān)系式。）
[0024] (2)根據(jù)上述⑴所述的輪胎胎面用橡膠組合物，在上述式⑴中，A是由下述式 (2)表示的基團(tuán)，C是由下述式（3)表示的基團(tuán)，D是由下述式（4)表示的基團(tuán)。
[0025] *-(CH2)n-Sx-(CH 2)n-* ⑵
[0026] (式⑵中，η表示1?10的整數(shù)。X表示1?6的整數(shù)。*表示結(jié)合位置。）
[0027] * -OR2 (3)
[0028] (式（3)中，R2表示碳原子數(shù)1?20的烷基、碳原子數(shù)6?10的芳基或者碳原子 數(shù)2?10的烯基。*表示結(jié)合位置。）
[0029] L(CH2)ni-SH ⑷
[0030] (式⑷中，m表示1?10的整數(shù)。*表示結(jié)合位置。）
[0031] (3)根據(jù)上述（1)或（2)所述的輪胎胎面用橡膠組合物，上述硅烷偶聯(lián)劑具有巰 基。
[0032] (4)根據(jù)上述⑴?（3)中任一項(xiàng)所述的輪胎胎面用橡膠組合物，上述二烯系橡膠 的50質(zhì)量％以上是芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物。
[0033] (5)根據(jù)上述（4)所述的輪胎胎面用橡膠組合物，上述芳香族乙烯基-共軛二烯共 聚物中，芳香族乙烯基含量為5?50質(zhì)量％，共軛二烯中的乙烯基結(jié)合量為5?80%。
[0034] (6)根據(jù)上述⑴?（5)中任一項(xiàng)所述的輪胎胎面用橡膠組合物，上述二氧化硅的 氮吸附比表面積為100?300m 2/g。
[0035] (7) -種充氣輪胎，其在輪胎胎面中使用了上述（1)?（6)中任一項(xiàng)所述的輪胎胎 面用橡膠組合物。
[0036] 發(fā)明的效果
[0037] 如以下所示那樣，根據(jù)本發(fā)明，可提供二氧化硅的分散性高并且加工性也優(yōu)異的 輪胎胎面用橡膠組合物以及將其使用于輪胎胎面的充氣輪胎。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0038] 圖1是表示本發(fā)明的充氣輪胎的實(shí)施方式的一個(gè)例子的輪胎的部分截面概略圖。

【具體實(shí)施方式】
[0039] 以下，對(duì)本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物、以及使用了本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠 組合物的充氣輪胎進(jìn)行說(shuō)明。
[0040] [輪胎胎面用橡膠組合物]
[0041] 本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物是含有二烯系橡膠、二氧化硅以及由后述的式 (1)的平均組成式表示的硅烷偶聯(lián)劑，上述二氧化硅的含量相對(duì)于上述二烯系橡膠100質(zhì) 量份為5?200質(zhì)量份，上述硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于上述二氧化硅的含量為1?20質(zhì) 量％的輪胎胎面用橡膠組合物。
[0042] 以下，對(duì)二烯系橡膠、二氧化硅以及硅烷偶聯(lián)劑以及也可根據(jù)希望而含有的其它 成分進(jìn)行詳述。
[0043] <二烯系橡膠>
[0044] 本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物中使用的二烯系橡膠沒(méi)有特別限定，作為其具體 例子，列舉出天然橡膠（NR)、異戊二烯橡膠（IR)、丁二烯橡膠（BR)、芳香族乙烯基-共軛二 烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠（NBR)、丁基橡膠（IIR)、鹵代丁基橡膠（Br-IIR、 C1-IIR)、氯丁橡膠（CR)等。上述二烯系橡膠可將1種二烯系橡膠單獨(dú)地使用，也可并用2 種以上的二烯系橡膠。
[0045] 在本發(fā)明中，作為上述二烯系橡膠，從可制作濕路性能以及滾動(dòng)阻力優(yōu)異的輪胎 這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物橡膠，更優(yōu)選并用芳香族乙烯 基-共軛二烯共聚物以及丁二烯橡膠（BR)。
[0046] 另外，作為上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物橡膠，例如，列舉出苯乙烯-丁二 烯共聚物橡膠（SBR)、苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠等，其中，從可制作在濕路性能以及滾 動(dòng)阻力方面更加優(yōu)異的輪胎這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠（SBR)。 [0047] 關(guān)于上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物的芳香族乙烯基含量（例如，苯乙烯含 量），出于橡膠組合物的加工性變得更良好這樣的原由，優(yōu)選為5?50質(zhì)量％，更優(yōu)選為 10?45質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為12?42質(zhì)量％。
[0048] 另外，關(guān)于上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物的共軛二烯中的乙烯基結(jié)合量， 出于橡膠組合物的加工性以及二氧化硅分散性變得更良好這樣的原由，優(yōu)選為5?80%， 更優(yōu)選為10?75%，進(jìn)一步優(yōu)選為20?70%。此處，乙烯基結(jié)合量是指，作為共軛二烯的 結(jié)合形式的順式-1，4-結(jié)合、反式-1，4-結(jié)合以及1，2-乙烯基結(jié)合之中的1，2-乙烯基結(jié) 合的比例。
[0049] 進(jìn)一步，關(guān)于上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物的重均分子量，從抑制橡膠 組合物的粘度升高的效果變高這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為100, 〇〇〇?2, 000, 000,更優(yōu)選為 300, 000?1，500, 000。芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物的重均分子量（Mw)為通過(guò)以四氫 呋喃作為溶劑的凝膠滲透色譜法（GPC)經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算而測(cè)定的分子量。
[0050] 關(guān)于上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物，其制造方法沒(méi)有特別限定，可通過(guò)以 往公知的方法來(lái)制造。
[0051] 另外，作為在制造上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物時(shí)使用的單體的、芳香族 乙烯基、共軛二烯沒(méi)有特別限制。
[0052] 此處，作為上述共軛二烯單體，例如列舉出1，3_ 丁二烯、異戊二烯（2-甲 基 _1，3_ 丁二?。?, 3_ 二甲基 _1，3_ 丁二稀、2_ 氣 _1，3_ 丁二稀、1，3_ 戊二稀等。
[0053] 另一方面，作為上述芳香族乙烯基單體，例如列舉出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲 基苯乙烯、4_甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、2, 4_二甲基苯乙烯、2, 4_二異丙基苯乙烯、4_叔 丁基苯乙稀、-乙稀基苯、叔丁氧基苯乙稀、乙稀基節(jié)基-甲基胺、（4-乙稀基節(jié)基）_甲基 氨基乙基醚、N，N-二甲基氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶等。
[0054] 在本發(fā)明中，關(guān)于在使用上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物的情況下的含量， 從可制作濕路性能優(yōu)異的輪胎這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為全部二烯系橡膠的50質(zhì)量％以上， 更優(yōu)選為55質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。
[0055] 另外，在并用上述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物以及上述丁二烯橡膠（BR)的情 況下，關(guān)于上述丁二烯橡膠（BR)的含量，從可制作濕路性能優(yōu)異的輪胎這樣的觀點(diǎn)考慮， 優(yōu)選為小于全部二烯系橡膠的50質(zhì)量％，更優(yōu)選為小于45質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為小于40 質(zhì)量％。
[0056] <二氧化硅>
[0057] 本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物中使用的二氧化硅沒(méi)有特別限定，可使用在輪胎 等用途中配混于橡膠組合物的以往公知的任意的二氧化硅。
[0058] 作為上述二氧化硅，例如列舉出濕式二氧化硅、干式二氧化硅、熱解法二氧化硅、 硅藻土等。上述二氧化硅可將1種二氧化硅單獨(dú)地使用，也可并用2種以上的二氧化硅。
[0059] 在本發(fā)明中，關(guān)于上述二氧化硅，從可制作濕路性能以及滾動(dòng)阻力優(yōu)異的輪胎這 樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選包含濕式二氧化硅。
[0060] 在本發(fā)明中，從可制作濕路性能以及滾動(dòng)阻力優(yōu)異的輪胎這樣的觀點(diǎn)考慮，上述 二氧化硅的氮吸附比表面積（N 2SA)優(yōu)選為100?400m2/g，更優(yōu)選為100?300m2/g，進(jìn)一 步優(yōu)選為150?250m 2/g。
[0061] 此處，N2SA是二氧化硅可使用于與橡膠分子的吸附的表面積的代用特性，是按照 JIS K6217-2 :2001 "第2部：比表面積的求出方法-氮吸附法-單點(diǎn)法"測(cè)定氮對(duì)二氧化 硅表面的吸附量而得到的值。
[0062] 在本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物中，上述二氧化硅的含量相對(duì)于上述二烯系橡 膠100質(zhì)量份為5?200質(zhì)量份，從可制作濕路性能以及滾動(dòng)阻力優(yōu)異的輪胎，也提高輪胎 的耐磨耗性以及力學(xué)特性這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為5?150質(zhì)量份，更優(yōu)選為20?140質(zhì) 量份，進(jìn)一步優(yōu)選為35?140質(zhì)量份。
[0063] <硅烷偶聯(lián)劑>
[0064] 本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物中使用的硅烷偶聯(lián)劑是由下述式（1)的平均組 成式表示的聚硅氧烷。
[0065] (A) a (B) b (C) c (D) d (R1) eSiO(4_2a_b_c_ d_e)/2 (I)
[0066] 在本發(fā)明中，通過(guò)配混這樣的聚硅氧烷作為硅烷偶聯(lián)劑，可獲得二氧化硅的分散 性高并且加工性也優(yōu)異的輪胎胎面用橡膠組合物。
[0067] 這推定為基于以下那樣的機(jī)理。
[0068] 本發(fā)明中使用的硅烷偶聯(lián)劑具有硫醚基以及聚硅氧烷結(jié)構(gòu)，因而可認(rèn)為是（i)上 述硫醚基利用酸等而還原性地?cái)嗔巡⑸蓭€基，進(jìn)一步利用熱等而斷裂并產(chǎn)生與巰基相當(dāng) 的含硫自由基（thiyl radical)而與二烯系橡膠的雙鍵進(jìn)行反應(yīng),并且（ii)通過(guò)使得上述 聚硅氧烷結(jié)構(gòu)與二氧化硅進(jìn)行親和，從而顯示出良好的二氧化硅分散性。這也可根據(jù)以下 內(nèi)容而推測(cè)出，如后述的比較例所示那樣，在使用了雖然具有硫醚基但是不具有聚硅氧烷 結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑的情況下二氧化硅分散性不充分。
[0069] 另外，如上述所示，由硫醚基生成巰基，但是其生成是適度的，不對(duì)加工性造成影 響。另外可認(rèn)為，即使在本發(fā)明中使用的硅烷偶聯(lián)劑原本具有巰基的情況下，也通過(guò)上述硫 醚基而適度地調(diào)整源自巰基的含硫自由基的產(chǎn)生，作為結(jié)果，顯示優(yōu)異的加工性。這也可根 據(jù)以下內(nèi)容而推測(cè)出，如后述的比較例所示那樣，在使用了不具有硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑的 情況下加工性不充分。
[0070] 上述式（1)中，A表示含有硫醚基的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。其中，優(yōu)選為由下述式（2)表 示的基團(tuán)。
[0071] *-(CH2)n-Sx-(CH 2)n-* ⑵
[0072] 上述式⑵中，η表示1?10的整數(shù)，其中，優(yōu)選為2?4的整數(shù)。
[0073] 上述式⑵中，X表示1?6的整數(shù)，其中，優(yōu)選為2?4的整數(shù)。
[0074] 上述式（2)中，*表示結(jié)合位置。
[0075] 作為由上述式（2)表示的基團(tuán)的具體例子，例如列舉出w -CH2-S2-CH2- ' * -C2H4-S2-C2H 4- ' * -C3H6-S2-C3H6- ' * -C4H8-S2-C4H8- ' * -CH2-S4-CH2- ' * -C2H4-S4-C2H4- ' * _C3H6_S4_C3H 6_ *、* _C4H8_S4_C4H8_ * 等。
[0076] 上述式（1)中，B表示碳原子數(shù)5?20的一價(jià)烴基，作為其具體例子，例如列舉出 己基、辛基、癸基等。B優(yōu)選為碳原子數(shù)5?10的一價(jià)經(jīng)基。
[0077] 上述式（1)中，C表示水解性基團(tuán)，作為其具體例子，例如列舉出烷氧基、苯氧基、 羧基、烯氧基等。其中，優(yōu)選為由下述式（3)表示的基團(tuán)。
[0078] * -OR2 (3)
[0079] 上述式（3)中，R2表示碳原子數(shù)1?20的烷基、碳原子數(shù)6?10的芳基、碳原子 數(shù)6?10的芳烷基（芳基烷基）或者碳原子數(shù)2?10的烯基，其中，優(yōu)選為碳原子數(shù)1? 5的烷基。作為上述碳原子數(shù)1?20的烷基的具體例子，例如列舉出甲基、乙基、丙基、丁 基、己基、辛基、癸基、十八烷基等。作為上述碳原子數(shù)6?10的芳基的具體例子，例如列舉 出苯基、甲苯基等。作為上述碳原子數(shù)6?10的芳烷基的具體例子，例如列舉出芐基、苯基 乙基等。作為上述碳原子數(shù)2?10的烯基的具體例子，例如列舉出乙烯基、丙烯基、戊烯基 等。
[0080] 上述式（3)中，*表示結(jié)合位置。
[0081] 上述式⑴中，D表示含有巰基的有機(jī)基團(tuán)。其中，優(yōu)選為由下述式（4)表示的基 團(tuán)。
[0082] W-(CH2)ni-SH ⑷
[0083] 上述式⑷中，m表示1?10的整數(shù)，其中，優(yōu)選為1?5的整數(shù)。
[0084] 上述式⑷中，*表示結(jié)合位置。
[0085] 作為由上述式（4)表示的基團(tuán)的具體例子，列舉出*-CH2SH，-C2H 4SH，-C3H6SH、 * -C4H8SH, * -C5H10SH, * -C6H12SH, * -C7H14SH^ * -C8H16SH, * -C9H18SH, * -C10H20SHo
[0086] 上述式（1)中，R1表示碳原子數(shù)1?4的一價(jià)烴基。
[0087] 上述式（1)中，a ?e 滿足 0 < a < 1、0 < b < 1、0 < c < 3、0 彡 d < 1、0 彡 e < 2、0 < 2a+b+c+d+e < 4 的關(guān)系式。
[0088] 關(guān)于由上述式（1)的平均組成式表示的聚硅氧烷，出于二氧化硅的分散性更良 好，另外加工性更優(yōu)異的原由，優(yōu)選為在上述式（1)中，A為由上述式（2)表示的基團(tuán)，上述 式⑴中的C為由上述式（3)表示的基團(tuán)，上述式⑴中的D為由上述式（4)表示的基團(tuán) 的聚硅氧烷。其中，出于二氧化硅的分散性更良好的原由，更優(yōu)選為具有巰基的聚硅氧烷（〇 < d)。
[0089] 上述式⑴中，關(guān)于a，出于所獲得的輪胎的低滾動(dòng)阻力性更優(yōu)異的原由，優(yōu)選為0 < a < 0. 50。
[0090] 上述式⑴中，關(guān)于b，出于所獲得的輪胎的低滾動(dòng)阻力性更優(yōu)異的原由，優(yōu)選為0 < b，更優(yōu)選為0· 10彡b彡0· 89。
[0091] 上述式（1)中，關(guān)于C，出于所獲得的輪胎的低滾動(dòng)阻力性更優(yōu)異的原由，優(yōu)選為 1. 2 彡 c 彡 2. 0。
[0092] 上述式（1)中，關(guān)于d，出于所獲得的輪胎的低滾動(dòng)阻力性更優(yōu)異的原由，優(yōu)選為 0. I ^ d ^ 0. 8〇
[0093] 關(guān)于上述聚硅氧烷的重均分子量，出于所獲得的輪胎的低滾動(dòng)阻力性更優(yōu)異的原 由，優(yōu)選為500?2300,更優(yōu)選為600?1500。本申請(qǐng)中的上述聚硅氧烷的分子量是，通過(guò) 以甲苯作為溶劑的凝膠滲透色譜法（GPC)經(jīng)過(guò)聚苯乙烯換算而求出的分子量。
[0094] 關(guān)于上述聚硅氧烷的基于乙酸/碘化鉀/碘酸鉀添加-硫代硫酸鈉溶液滴定法 而得到的巰基當(dāng)量，從硫化反應(yīng)性優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為550?700g/mol，更優(yōu)選為 600 ?650g/mol。
[0095] 關(guān)于上述聚硅氧烷，出于所獲得的輪胎的低滾動(dòng)阻力性更優(yōu)異的原由，優(yōu)選為具 有2?50個(gè)硅氧烷單元（-Si-O-)的聚硅氧烷。
[0096] 另外，在上述聚硅氧烷的骨架中，不存在除了硅原子以外的金屬（例如Sn、Ti、 Al)。
[0097] 制造上述聚硅氧烷的方法沒(méi)有特別限制，但是作為第1優(yōu)選方式，列舉出將由下 述式（5)表示的有機(jī)硅化合物與由下述式（6)表示的有機(jī)硅化合物進(jìn)行水解縮合的方法。 另外，作為第2優(yōu)選方式，列舉出將由下述式（5)表示的有機(jī)硅化合物、由下述式（6)表示 的有機(jī)硅化合物、以及由下述式（7)表示的有機(jī)硅化合物進(jìn)行水解縮合的方法。另外，作為 第3優(yōu)選方式，列舉出將由下述式（5)表示的有機(jī)硅化合物、由下述式（6)表示的有機(jī)硅化 合物、由下述式（7)表示的有機(jī)硅化合物、以及由下述式（8)表示的有機(jī)硅化合物進(jìn)行水解 縮合的方法。
[0098] 其中，出于二氧化娃的分散性更良好的原由，優(yōu)選為上述第2優(yōu)選方式。

【權(quán)利要求】
1. 一種輪胎胎面用橡膠組合物，其含有二烯系橡膠、二氧化硅以及硅烷偶聯(lián)劑， 所述硅烷偶聯(lián)劑是由下述式（1)的平均組成式表示的聚硅氧烷， 所述二氧化硅的含量相對(duì)于所述二烯系橡膠100質(zhì)量份為5?200質(zhì)量份， 所述娃燒偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于所述二氧化娃的含量為1?20質(zhì)量％， (A) ,(6),,(0^0),(^),810 (4-2a-b-c-d-e) /2 (1) 式（1)中，A表示含有硫醚基的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，B表示碳原子數(shù)5?20的一價(jià)烴基，C 表不水解性基團(tuán)，D表不含有巰基的有機(jī)基團(tuán)，R1表不碳原子數(shù)1?4的一價(jià)經(jīng)基，a?e滿 足 0 < a < 1、0 < b < 1、0 < c < 3、0 彡 d < 1、0 彡 e < 2、0 < 2a+b+c+d+e < 4 的關(guān)系 式。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎胎面用橡膠組合物，在上述式⑴中，A是由下述式（2) 表示的基團(tuán)，C是由下述式（3)表示的基團(tuán)，D是由下述式（4)表示的基團(tuán)， *-(CH2)n-Sx-(CH2)n-* ⑵ 式（2)中，n表示1?10的整數(shù)，x表示1?6的整數(shù)，*表示結(jié)合位置， * -OR2 (3) 式（3)中，R2表示碳原子數(shù)1?20的烷基、碳原子數(shù)6?10的芳基或者碳原子數(shù)2? 10的烯基，*表示結(jié)合位置， *-(CH2)m-SH (4) 式（4)中，m表示1?10的整數(shù)，*表示結(jié)合位置。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輪胎胎面用橡膠組合物，所述硅烷偶聯(lián)劑具有巰基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的輪胎胎面用橡膠組合物，所述二烯系橡膠的50 質(zhì)量％以上是芳香族乙烯基-共軛二烯共聚物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的輪胎胎面用橡膠組合物，所述芳香族乙烯基-共軛二烯共聚 物中，芳香族乙烯基含量為5?50質(zhì)量％，共軛二烯中的乙烯基結(jié)合量為5?80%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的輪胎胎面用橡膠組合物，所述二氧化硅的氮吸 附比表面積為100?300m2/g。
7. -種充氣輪胎，其在輪胎胎面中使用了權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的輪胎胎面用 橡膠組合物。
【文檔編號(hào)】C08K3/36GK104411760SQ201380033894
【公開(kāi)日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2013年6月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月27日
【發(fā)明者】赤堀彌生, 佐藤正樹(shù) 申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社