本公開(kāi)總體涉及用于增強(qiáng)脫氫反應(yīng)器的性能的方法，具體地通過(guò)減少由焦炭沉積引起的催化劑失活。

背景技術(shù)：

烷烴脫氫是公認(rèn)的用于生產(chǎn)各種有用的烴產(chǎn)物，如用于轉(zhuǎn)化到MTBE的異丁烯和用于聚合物工業(yè)的丙烯的方法。目前存在幾種可用于輕烷烴的催化脫氫的催化方法，包括Sud-Chemie方法、UOP的方法、Phillips的Star^TM方法以及Snamprogetti-Yarsintez方法。

通過(guò)可逆的化學(xué)反應(yīng)的烷烴的脫氫包括兩個(gè)烴-氫鍵的斷裂以及氫分子和含有雙碳鍵的分子的形成。盡管此反應(yīng)看上去簡(jiǎn)單，但其在工業(yè)上實(shí)現(xiàn)是最復(fù)雜的化學(xué)過(guò)程之一。由于脫氫反應(yīng)是高度吸熱的，所以它們需要添加大量熱量以獲得可接受的產(chǎn)率。然而，這些高溫會(huì)增強(qiáng)不期望的平行副反應(yīng)，包括催化劑床上的焦炭的形成。

由于通過(guò)焦炭積聚的催化劑失活會(huì)不利地影響催化劑性能，導(dǎo)致較低的產(chǎn)率和昂貴的維護(hù)，由烴進(jìn)料的分解導(dǎo)致的催化劑上的焦炭的形成是石化工業(yè)中廣泛研究的問(wèn)題。例如，一旦催化劑失活，必須將它們移出生產(chǎn)線，并通過(guò)額外的反應(yīng)再生，如以下的氧化反應(yīng)：

C(a)+O₂(g)→CO₂(g) (1)

其中“a”和“g”的下標(biāo)分別是催化劑表面上的吸附物質(zhì)和氣相。然而，使用此反應(yīng)的催化劑的再生是昂貴以及耗時(shí)的。擁有在不會(huì)需要這樣的高溫并且會(huì)最小化催化劑上的焦炭的形成的條件下進(jìn)行脫氫反應(yīng)的方式將是期望的。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

在各種實(shí)施方式中，公開(kāi)了用于獲得烯烴的系統(tǒng)和方法。

一種用于獲得烯烴的方法，包括：通過(guò)使包含烷烴的第一反應(yīng)物流通過(guò)第一入口進(jìn)入脫氫反應(yīng)器；使包含活化的CO₂的第二反應(yīng)物流通過(guò)第二入口進(jìn)入脫氫反應(yīng)器，在脫氫反應(yīng)器中，在將烷烴轉(zhuǎn)化成烯烴的條件下，在脫氫催化劑上使第一反應(yīng)物流與第二反應(yīng)物流反應(yīng)；以及回收烯烴。

一種用于通過(guò)使烷烴脫氫來(lái)產(chǎn)生烯烴的系統(tǒng)，包括：具有包含在其中的脫氫催化劑的脫氫反應(yīng)器，所述脫氫反應(yīng)器配置為在促進(jìn)烷烴的脫氫的條件下運(yùn)行，其中脫氫反應(yīng)器包括配置為從第一源接收烷烴流的第一入口；以及配置為從第二源接收活化的CO₂的第二入口；配置為允許回收烯烴的出口。

下文更具體地描述這些和其它特征和特性。

附圖說(shuō)明

以下是附圖的簡(jiǎn)要描述，其中相同的元素編號(hào)相同并且示出其是為了說(shuō)明本文中公開(kāi)的示例性實(shí)施方式的目的而不是為了顯示其的目的。

圖1是描繪根據(jù)本公開(kāi)的示例性實(shí)施方式的用于使用等離子體反應(yīng)器將活化的CO₂提供到脫氫反應(yīng)器來(lái)獲得烯烴的方法的流程圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了用于使用活化的CO₂來(lái)獲得烯烴的新方法和系統(tǒng)，其提供比常規(guī)脫氫方法更加選擇性和更高效的脫氫以及減少的焦炭沉積。

本公開(kāi)通過(guò)提供用于增強(qiáng)烯烴生產(chǎn)的效率和產(chǎn)率的系統(tǒng)和方法解決了以上描述的缺陷。在一個(gè)方面中，該方法和系統(tǒng)提供了等離子體活化的CO₂在脫氫反應(yīng)器中與烷烴流一起的使用。通過(guò)本發(fā)明的方法和系統(tǒng)的使用，減少了通過(guò)焦炭沉積的催化劑失活并改善了脫氫反應(yīng)的選擇性和效率。本發(fā)明的方法和系統(tǒng)可以有利地用來(lái)將烷烴轉(zhuǎn)化成更具商業(yè)價(jià)值的烯烴。這樣的轉(zhuǎn)化的一個(gè)實(shí)例是異丁烷到異丁烯的轉(zhuǎn)化。以這種方式產(chǎn)生的異丁烯可以用作反應(yīng)物流來(lái)產(chǎn)生其它有價(jià)值的石化產(chǎn)物，如通常作為抗爆添加劑加入汽油的甲基叔丁基醚(MTBE)。

在一個(gè)方面中，本發(fā)明提供了用于獲得烯烴的方法，包括，使包含烷烴的第一反應(yīng)物流進(jìn)入脫氫反應(yīng)器；使包含活化的CO₂的第二反應(yīng)物流進(jìn)入脫氫反應(yīng)器；在脫氫反應(yīng)器中，在將烷烴轉(zhuǎn)化成烯烴的條件下，在脫氫催化劑上使第一反應(yīng)物流和第二反應(yīng)物流反應(yīng)；以及回收烯烴。優(yōu)選地，通過(guò)等離子體反應(yīng)器來(lái)生成活化的CO₂。如果需要，使脫氫催化劑與增加脫氫反應(yīng)的效率的產(chǎn)熱材料混合。

在又一個(gè)方面中，本發(fā)明提供了用于獲得烯烴的系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括具有包含在其中的脫氫催化劑的脫氫反應(yīng)器，其配置為在促進(jìn)烷烴的脫氫的條件下運(yùn)行，其中在脫氫反應(yīng)器包括配置為由第一源接收烷烴流的第一入口，配置為由第二源接收活化的CO₂的第二入口；以及配置為允許回收烯烴的出口。在一種實(shí)施方式中，該系統(tǒng)包括用于提供活化的CO₂的等離子體反應(yīng)器。在具體的實(shí)施方式中，等離子體反應(yīng)器配置為通過(guò)第二入口向脫氫反應(yīng)器提供活化的CO₂。

通常，可以通過(guò)能夠生成等離子體的任何來(lái)源來(lái)產(chǎn)生本發(fā)明的活化的CO₂。在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，如本文所描述的，通過(guò)非熱等離子體反應(yīng)器來(lái)產(chǎn)生活化的CO₂。如技術(shù)人員將理解的，在等離子體反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是相當(dāng)復(fù)雜的，涉及分子、原子、離子、自由基、和/或電子。例如，產(chǎn)生活化的CO₂的一種示例性反應(yīng)如下：

CO₂+e→CO₂*+e (2)

在反應(yīng)(2)中，反應(yīng)物側(cè)的電子(“e”)是高能的并通過(guò)等離子體反應(yīng)器產(chǎn)生。在反應(yīng)(2)的產(chǎn)物側(cè)，等離子體活化的CO₂表示為“CO₂*”。

通過(guò)等離子體反應(yīng)器產(chǎn)生的活化的CO₂物質(zhì)本身是高度反應(yīng)性的并且甚至可以發(fā)生分解反應(yīng)。例如，一種這樣的分解反應(yīng)涉及高能電子與CO₂的反應(yīng)以根據(jù)以下反應(yīng)，產(chǎn)生一氧化碳(CO)和原子氧(0)分解產(chǎn)物：

CO₂+e→CO+O+e (3)

通過(guò)此反應(yīng)所形成的分解產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)而在后續(xù)反應(yīng)中被消耗。這樣的反應(yīng)的實(shí)例包括以下：

O_(p)+H₂→H₂O (4)，

其中如本文所描述的，O_(p)是指由等離子體反應(yīng)器所產(chǎn)生的原子氧且氫氣(H₂)是在脫氫反應(yīng)過(guò)程中形成的。

本發(fā)明的一個(gè)方面是認(rèn)識(shí)到，在等離子體反應(yīng)器中形成的活化的CO₂(CO₂*)可用于在脫氫過(guò)程中限制催化劑上的焦炭形成。不希望受理論限制，相信活化的CO₂能夠與在脫氫反應(yīng)過(guò)程中形成的中間化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)，從而抑制不希望的導(dǎo)致焦炭形成的副反應(yīng)。例如，用來(lái)形成異丁烯(i-C4H₈)的異丁烷(i-C₄H₁₀)的脫氫還產(chǎn)生副產(chǎn)物物質(zhì)，包括丙烷(C₃H₈)、丙烯(C₃H₆)、乙烷(C₂₆)、乙烯(C₂H₄)、甲烷(CH₄)、氫氣(H₂)、和焦炭。

導(dǎo)致形成這些物質(zhì)的基本反應(yīng)包括以下：

i-C₄H₁₀→i-C₄H₈+H₂ (5)

i-C₄H₁₀+H₂→C₃H₈+CH₄ (6)

C₃H₈→C₃H₆+H₂ (7)

2CH₄→C₂H₆+H₂ (8)

C₃H₈→C₂H₄+CH₄ (9)

C₂H₆→C₂H₄+H₂ (10)

焦炭形成. (11)

本發(fā)明認(rèn)識(shí)到，來(lái)自異丁烷(i-C₄H₁₀)的丙烷(C₃H₈)和其它分解產(chǎn)物的形成需要?dú)錃?H₂)的存在(見(jiàn)，例如反應(yīng)(6))。因此，本發(fā)明認(rèn)識(shí)到，提供氫氣的替代的反應(yīng)途徑，使得根據(jù)勒夏特列原理(Le Chatelier’s principle)抑制分解反應(yīng)(例如，反應(yīng)(6)-(11))是有利的。例如，可以通過(guò)逆水煤氣變換(RWGS)反應(yīng)來(lái)消耗氫氣

CO₂+H₂→CO+H₂O. (12)

然而，RWGS反應(yīng)是可逆的，并且由于二氧化碳的穩(wěn)定性，具有對(duì)于反應(yīng)相對(duì)較高的勢(shì)壘。因此，本發(fā)明設(shè)想在RWGS反應(yīng)中使用活化的CO₂作為反應(yīng)物，

CO₂*+H₂→CO+H₂O, (13)

其驅(qū)使反應(yīng)向著一氧化碳和水的形成。此外，通過(guò)RWGS反應(yīng)所產(chǎn)生的一氧化碳可以，用于通過(guò)與產(chǎn)熱材料的反應(yīng)來(lái)生成熱量。例如，產(chǎn)熱材料可以包含氧化銅(II)，其根據(jù)以下放熱反應(yīng)被CO還原以產(chǎn)生銅金屬。

CO+CuO→CO₂+Cu,△H＝-126.9kJ/mol (14)

通過(guò)產(chǎn)熱材料與CO的反應(yīng)所生成的熱量導(dǎo)致脫氫反應(yīng)器中的烷烴(例如，異丁烷)至烯烴(例如，異丁烯)的更高效的轉(zhuǎn)化。如果需要，可以分離通過(guò)氧化銅(II)的還原所產(chǎn)生的CO₂以產(chǎn)生CO₂流，其用作等離子體反應(yīng)器的輸入流。

在本發(fā)明的某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)等離子體反應(yīng)器來(lái)產(chǎn)生活化的CO₂。等離子體反應(yīng)器的類型沒(méi)有特別限定并且通?；谒紤]的特定脫氫系統(tǒng)的運(yùn)行參數(shù)來(lái)選擇。這樣的參數(shù)的非限制性實(shí)例包括系統(tǒng)的物理結(jié)構(gòu)、期望的運(yùn)行壓力、和/或期望的活化的CO₂的流量。在某些示例性實(shí)施方式中，等離子體反應(yīng)器生成非熱等離子體。這樣的等離子體反應(yīng)器一個(gè)實(shí)例是介質(zhì)阻擋放電(DBD)反應(yīng)器。這樣的反應(yīng)器在本領(lǐng)域中是已知的。見(jiàn)，例如，Liu et al.“Converting of Carbon Dioxide into More Valuable Chemical using Catalytic Plasmas,”Fuels,45(4),694-697，將其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引證結(jié)合于本文。一種示例性的DBD等離子體反應(yīng)器配置包括兩個(gè)同心管，布置為使得氣體沿著管之間的環(huán)形間隙流動(dòng)。在某些實(shí)施方式中，外管由金屬(例如，不銹鋼)制成且內(nèi)管由介電材料(例如，石英)制成。這些管的長(zhǎng)度是相等的并且可以在50-300毫米(mm)范圍內(nèi)。管之間的環(huán)形間隙通常是約1mm。使用在約25千赫茲(kHz)下運(yùn)行的高壓發(fā)電機(jī)，在兩個(gè)管之間的環(huán)形間隙之間激發(fā)等離子體。

除介質(zhì)阻擋放電反應(yīng)器之外，本發(fā)明還設(shè)想使用其它類型的非熱等離子體反應(yīng)器，包括輝光放電、電暈放電、無(wú)聲放電、微波放電、和射頻放電反應(yīng)器。如技術(shù)人員將理解的，一些非熱等離子體反應(yīng)器的配置將它們限于低壓運(yùn)行，其可以僅在某些反應(yīng)器條件下是合適的。例如，輝光放電等離子體反應(yīng)器通常在低壓(約10毫巴(mbar))下運(yùn)行，使得其對(duì)高壓、高通量系統(tǒng)是較不優(yōu)選的。相比之下，電暈放電等離子體反應(yīng)器和無(wú)聲放電等離子體反應(yīng)器通常在約1巴的壓力下運(yùn)行。

根據(jù)本發(fā)明的方法所使用的烷烴沒(méi)有特別限定。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，烷烴是C₂-C₁₀烷烴，并且更優(yōu)選C₃至C₅烷烴。烷烴可以是直鏈烷烴或支鏈烷烴。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，烷烴是異丁烷。

發(fā)明的方法和系統(tǒng)的脫氫催化劑沒(méi)有特別限定并且包括在本領(lǐng)域中已知的任何脫氫催化劑。適用于由本發(fā)明設(shè)想的脫氫方法的催化劑的非限制性實(shí)例包括第VIII族金屬(例如，氧化鋁上的Pt/Sn，帶有促進(jìn)劑)、氧化鋁或鋯載體上的氧化鉻(優(yōu)選帶有促進(jìn)劑)、載體上的氧化鐵(帶有促進(jìn)劑)、載體上的鎵催化劑(例如，在絲光沸石、SAPO-11、MCM-41或氧化鋁上)。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用的催化劑是基于氧化鉻的催化劑，其如以上描述的優(yōu)選地是載體上的。

在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，通過(guò)將脫氫催化劑與產(chǎn)熱材料作為物理混合物結(jié)合。本發(fā)明認(rèn)識(shí)到，在催化床中產(chǎn)熱材料的存在會(huì)有利地提高局部溫度并促進(jìn)脫氫反應(yīng)以形成烯烴。產(chǎn)熱材料沒(méi)有特別限定并且優(yōu)選的產(chǎn)熱材料是能夠與在脫氫反應(yīng)器系統(tǒng)中存在的化學(xué)物質(zhì)放熱地反應(yīng)而基本上不干擾期望的脫氫反應(yīng)的那些。例如，在某些實(shí)施方式中，產(chǎn)熱材料是金屬氧化物材料，它們可以與用來(lái)運(yùn)行脫氫反應(yīng)的系統(tǒng)中產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)。例如，這樣的金屬氧化物材料可以包括氧化銅(II)(見(jiàn)，例如反應(yīng)(14))。產(chǎn)熱材料的其它實(shí)例是美國(guó)專利第8,188,328號(hào)中敘述的那些，將其其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引證結(jié)合于本文。優(yōu)選地，產(chǎn)熱材料以足以增加整個(gè)催化劑床中脫氫反應(yīng)的效率的量存在。例如，在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，催化劑床中存在的產(chǎn)熱材料的濃度是0.5至30重量百分比(wt.％)，更優(yōu)選1至25wt.％，并且更加優(yōu)選5至15wt.％。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，脫氫催化劑是載體上的基于氧化鉻的催化劑，脫氫催化劑以85-95wt.％的量存在，并且催化劑床中產(chǎn)熱材料的濃度是5-15wt.％。

圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的一種示例性實(shí)施方式的方法和系統(tǒng)100的示意圖。在圖1中，CO₂源105將CO₂輸入流107供應(yīng)到等離子體反應(yīng)器110。通過(guò)等離子體反應(yīng)器110產(chǎn)生活化的CO₂流112并使其進(jìn)入催化反應(yīng)器室120，其含有包含脫氫催化劑和可選的產(chǎn)熱材料的催化劑。烷烴源115將反應(yīng)物烷烴流117提供到催化反應(yīng)器室120，該烷烴流117在其中經(jīng)受催化劑上的脫氫反應(yīng)以形成產(chǎn)物流122。產(chǎn)物流122含有由脫氫反應(yīng)所形成的烯烴、以及例如，由等離子體反應(yīng)器110產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，烷烴源115提供烷烴流117中的異丁烷，用于轉(zhuǎn)化成異丁烯。圖1示出，由催化反應(yīng)器室120所產(chǎn)生的產(chǎn)物流122被分為通向烯烴產(chǎn)物130(例如，異丁烯)的烯烴產(chǎn)物流127(例如，異丁烯流)。將包含CO的副產(chǎn)物流133進(jìn)料至分離單元135，其將反應(yīng)物流138提供到水煤氣變換(WGS)反應(yīng)器140。在WGS反應(yīng)器140內(nèi)，來(lái)自副產(chǎn)物流133的CO可以與水反應(yīng)以產(chǎn)生產(chǎn)物流143，其包含CO₂產(chǎn)物145。如果需要，可以通過(guò)導(dǎo)管150，將CO₂產(chǎn)物145再循環(huán)到CO₂源105。此外或可替代地，可以將由WGS反應(yīng)器140產(chǎn)生的CO₂(顯示為線157)與來(lái)自氫氣源155的氫氣結(jié)合以形成流152，然后將其與來(lái)自分離裝置135的CO流137結(jié)合以產(chǎn)生合成氣150。

本文公開(kāi)的用于獲得烯烴的方法和系統(tǒng)包括至少以下實(shí)施方式。

實(shí)施方式1：一種用于獲得烯烴的方法，包括：使包含烷烴的第一反應(yīng)物流通過(guò)第一入口進(jìn)入脫氫反應(yīng)器；使包含活化的CO₂的第二反應(yīng)物流通過(guò)第二入口進(jìn)入脫氫反應(yīng)器，在脫氫反應(yīng)器中，在將烷烴轉(zhuǎn)化成烯烴的條件下，在脫氫催化劑上使第一反應(yīng)物流和第二反應(yīng)物流反應(yīng)；以及回收烯烴。

實(shí)施方式2：根據(jù)實(shí)施方式1的方法，其中活化的CO₂是通過(guò)等離子體反應(yīng)器產(chǎn)生的。

實(shí)施方式3：根據(jù)實(shí)施方式2的方法，其中等離子體反應(yīng)器是非熱等離子體反應(yīng)器，其選自介質(zhì)阻擋放電反應(yīng)器、輝光放電反應(yīng)器、電暈放電反應(yīng)器、無(wú)聲放電反應(yīng)器、微波放電反應(yīng)器、和射頻放電反應(yīng)器。

實(shí)施方式4：根據(jù)實(shí)施方式3的方法，其中等離子體反應(yīng)器是介質(zhì)阻擋放電反應(yīng)器。

實(shí)施方式5：根據(jù)實(shí)施方式1–4中任一項(xiàng)的方法，其中脫氫催化劑與產(chǎn)熱材料物理混合。

實(shí)施方式6：根據(jù)實(shí)施方式5的方法，其中產(chǎn)熱材料包含氧化銅(II)。

實(shí)施方式7：一種用于通過(guò)使烷烴脫氫來(lái)產(chǎn)生烯烴的系統(tǒng)，包括：具有包含在其中的脫氫催化劑的脫氫反應(yīng)器，所述脫氫反應(yīng)器配置為在促進(jìn)烷烴的脫氫的條件下運(yùn)行，其中脫氫反應(yīng)器包括配置為由第一源接收烷烴流的第一入口；以及配置為由第二源接收活化的CO₂的第二入口；配置為允許回收烯烴的出口。

實(shí)施方式8：根據(jù)實(shí)施方式7的系統(tǒng)，其中第二源是等離子體反應(yīng)器。

實(shí)施方式9：根據(jù)實(shí)施方式8的系統(tǒng)，其中等離子體反應(yīng)器是非熱等離子體反應(yīng)器，其選自介質(zhì)阻擋放電反應(yīng)器、輝光放電反應(yīng)器、電暈放電反應(yīng)器、無(wú)聲放電反應(yīng)器、微波放電反應(yīng)器、和射頻放電反應(yīng)器。

實(shí)施方式10：根據(jù)實(shí)施方式7–9中任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中脫氫催化劑與產(chǎn)熱材料物理混合。

實(shí)施方式11：根據(jù)實(shí)施方式10的系統(tǒng)，其中產(chǎn)熱材料是金屬氧化物。

實(shí)施方式12：根據(jù)實(shí)施方式11的系統(tǒng)，其中產(chǎn)熱材料包含氧化銅(II)。

實(shí)施方式13：根據(jù)實(shí)施方式7–12中任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中脫氫催化劑是載體上的基于氧化鉻的催化劑。

實(shí)施方式14：根據(jù)實(shí)施方式7–13中任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中脫氫催化劑以85–95wt.％的量存在。

實(shí)施方式15：根據(jù)實(shí)施方式7–14中任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中產(chǎn)熱材料在脫氫反應(yīng)器中在催化劑床中以0.5至30wt.％的量存在。

實(shí)施方式16：根據(jù)實(shí)施方式15的系統(tǒng)，其中催化劑床中的產(chǎn)熱材料的濃度是5至15wt.％。

實(shí)施方式17：根據(jù)實(shí)施方式7–16中任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其中烷烴是C₂-C₁₀烷烴。

實(shí)施方式18：根據(jù)實(shí)施方式17的系統(tǒng)，其中烷烴是C₃至C₅烷烴。

實(shí)施方式19：根據(jù)實(shí)施方式17或?qū)嵤┓绞?8的系統(tǒng)，其中烷烴是異丁烷。

本公開(kāi)中描述的示例性方法和系統(tǒng)是說(shuō)明性的，并且在可替代的實(shí)施方式中，可以以不同的順序、彼此平行地、完全省略地、和/或以在不同的示例性實(shí)施方式之間的組合，來(lái)進(jìn)行某些步驟，和/或可以在不偏離本公開(kāi)的范圍和精神的情況下進(jìn)行某些另外的動(dòng)作。因此，這樣的可替換的實(shí)施方式包括在本文描述的發(fā)明中。

雖然上文已詳細(xì)描述了具體實(shí)施方式，但該描述僅僅是為了說(shuō)明的目的。因此，應(yīng)該理解的是，除非另有明確說(shuō)明，上面描述的許多方面不旨在是必需的或基本要素。除上面描述的那些之外，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以進(jìn)行相應(yīng)于示例性實(shí)施方式的公開(kāi)的方面的具有本公開(kāi)的益處的各種修改和等效行為，而不偏離在以下權(quán)利要求中所限定的本發(fā)明的精神和范圍，其范圍要給予最廣泛的解釋以便包括這樣的修改和等效結(jié)構(gòu)。

通常,本發(fā)明可以可替換地包括本文公開(kāi)的任何適當(dāng)?shù)某煞?，由本文公開(kāi)的任何適當(dāng)?shù)某煞纸M成，或基本上由本文公開(kāi)的任何適當(dāng)?shù)某煞纸M成。本發(fā)明可另外或可替代地配制以不含或基本上不含在現(xiàn)有技術(shù)的組合物中使用的或另外為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的功能和/或目標(biāo)不是必需的任何組分、材料、成分、佐劑或物質(zhì)。涉及相同的成分或性能的所有范圍的端點(diǎn)包括在內(nèi)并且是可獨(dú)立組合的(例如，“小于或等于25wt％、或5wt％至20wt％”的范圍包括“5wt％至25wt％”的范圍的端點(diǎn)和所有中間值等)。在較寬范圍之外公開(kāi)較窄范圍或更具體的組不是對(duì)較寬的范圍或較大的組的放棄?！敖M合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。此外，術(shù)語(yǔ)“第一”、“第二”等在本文中不表示任何順序、數(shù)量、或重要性，而是用來(lái)將一種要素與另一種區(qū)分。術(shù)語(yǔ)“一個(gè)”、“一種”和“該”在本文中不表示數(shù)量的限制，而是解釋為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)，除非本文另有說(shuō)明或顯然與上下文矛盾。“或”是指“和/或”。如在本文中所使用的，后綴“(s)”旨在包括它修飾的術(shù)語(yǔ)的單數(shù)和復(fù)數(shù)，從而包括一個(gè)或多個(gè)該術(shù)語(yǔ)(例如，膜(s)包括一個(gè)或多個(gè)膜)。在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中，提及“一種實(shí)施方式”、“另一種實(shí)施方式”、“實(shí)施方式”等，是指關(guān)聯(lián)實(shí)施方式一起描述的特定要素(例如，特征、結(jié)構(gòu)、和/或特性)包括在本文中描述的至少一種實(shí)施方式中，并且可能存在或可能不存在于其它實(shí)施方式中。此外，應(yīng)當(dāng)理解，在各種實(shí)施方式中，可以以任何適宜的方式來(lái)結(jié)合描述的要素。

連同數(shù)量一起使用的修飾語(yǔ)“約”包括所述的值并具有由上下文決定的含義(例如，包括相關(guān)于特定數(shù)量的測(cè)量的誤差度)。符號(hào)“±10％”是指，指定的測(cè)量可以是從所述值的減去10％的量至陳述值的加10％的量。除非另有說(shuō)明，在本文中，僅為了方便描述來(lái)使用術(shù)語(yǔ)“前”、“后”、“底部”、和/或“頂部”，而不限于任何一個(gè)位置或空間定向。“可選的”或“可選地”意思是，隨后描述的事件或情況可以或可以不發(fā)生，且該描述包括其中事件發(fā)生的實(shí)例和其中事件并不發(fā)生的實(shí)例。除非另有定義，本文中使用的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有和由本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員通常理解的相同的含義?！敖M合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。

所有引用的專利、專利申請(qǐng)、和其它參考文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引證結(jié)合于本文。然而，如果本申請(qǐng)中的術(shù)語(yǔ)與所并入的參考文獻(xiàn)中的術(shù)語(yǔ)矛盾或沖突，則本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)優(yōu)先于所并入的參考文獻(xiàn)的沖突術(shù)語(yǔ)。

雖然已描述了特定實(shí)施方式，但申請(qǐng)人或本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員可以想到是或可能是目前無(wú)法預(yù)見(jiàn)的替代、修改、變化、改進(jìn)、和實(shí)質(zhì)等同物。因此，提交的或可能被修改的所附權(quán)利要求旨在涵蓋所有這樣的替代、修改、變化、改進(jìn)、和實(shí)質(zhì)等同物。