WO2013/050421 A1公開了噠嗪酮作為除草劑。該公開記載了，尤其是，其中在雜芳環(huán)的某一位置上攜帶磺?；膰}嗪酮。然而，這些活性成分并非總是表現(xiàn)出足以對(duì)抗有害植物的活性和/或某些活性成分與一些重要作物植物(如谷物類，玉米和稻)不具有足夠的相容性。
本發(fā)明的目的在于提供另一種除草活性成分。該目的通過提供在雜芳環(huán)的某一位置上攜帶含硫基團(tuán)(sulfur radical)的5-(雜)芳基噠嗪酮實(shí)現(xiàn)。
因此，本發(fā)明提供式(I)的5-(雜)芳基噠嗪酮或其鹽
其中
R1表示氫、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、在每種情況下被s個(gè)基團(tuán)R9取代的四氫吡喃基或芐基；
R2表示氫、羥基、鹵素、硝基、氨基、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基或二-(C1-C3)-烷基氨基；
R3表示氫、(C1-C6)-烷基-(O)C、芳基-(O)C、(C1-C6)-烷氧基-(O)C、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS(O)C或芳基-(O)nS，其中芳基在每種情況下被s個(gè)基團(tuán)R9取代；
R4表示羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、雜環(huán)基、雜環(huán)基-(O)nS、芳氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、雜環(huán)氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中雜環(huán)基和芳基被s個(gè)選自以下的基團(tuán)取代：(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和鹵素；
A表示直連鍵或(C1-C4)-亞烷基，(C1-C4)-亞烷基中的亞甲基彼此獨(dú)立地?cái)y帶n個(gè)選自以下的基團(tuán)：鹵素、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
R5表示(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1表示N或CR6；
X2表示N或CR7；
X3表示N或CR8；
R6和R7各自彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)炔基、鹵代-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基；
R8表示氫、羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、雜環(huán)基、雜環(huán)基-(O)nS、芳氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、雜環(huán)氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中雜環(huán)基和芳基被s個(gè)選自以下的基團(tuán)取代：(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和鹵素，
或
R7和R8連同它們所連接的碳原子一起表示飽和或不飽和的五元或六元環(huán)，其包含s個(gè)氮原子且被s個(gè)基團(tuán)R10取代；
R9表示鹵素、(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基，
R10表示氰基、鹵素、(C1-C3)-烷基-(O)nS、(C1-C3)-烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)炔基、鹵代-(C1-C3)-烷基或嗎啉基；
n表示0、1或2；
s表示0、1、2或3，
條件是當(dāng)A表示直連鍵時(shí)，R5不表示(C1-C6)-烷基。
在式(I)以及所有下式中，具有兩個(gè)以上碳原子的烷基基團(tuán)可為直鏈或支鏈的。烷基基團(tuán)為，例如，甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(如正己基、異己基和1,3-二甲基丁基)。類似地，烯基為，例如，烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基為，例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。多重鍵可位于各不飽和基團(tuán)中的任何位置。環(huán)烷基為具有3-6個(gè)碳原子的碳環(huán)飽和環(huán)體系，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。類似地，環(huán)烯基為具有3-6個(gè)碳原子的單環(huán)烯基，例如環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基和環(huán)己烯基，其中雙鍵可位于任何位置。
鹵素表示F、Cl、Br或I。
雜環(huán)基為含有3-6個(gè)環(huán)原子的飽和的、部分飽和的、完全不飽和的或芳族的環(huán)狀基團(tuán)，其中1-4個(gè)環(huán)原子選自O(shè)、N和S，并且其可另外地為苯并環(huán)稠合的雜環(huán)基。例如，雜環(huán)基表示哌啶基、吡咯烷基、嗎啉基、四氫呋喃基、二氫呋喃基、環(huán)氧丁烷基、苯并咪唑-2-基、呋喃基、咪唑基、異噁唑基、異噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吡啶基、苯并異唑基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、噻吩基(thiophenyl)、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、1,2,5-三唑基、1,3,4-三唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、2H-1,2,3,4-四唑基,1H-1,2,3,4-四唑基,1,2,3,4-氧雜三唑基,1,2,3,5-氧雜三唑基、1,2,3,4-噻三唑基和1,2,3,5-噻三唑基。
芳基為苯基或萘基。
如果一個(gè)基團(tuán)被基團(tuán)多取代，則應(yīng)理解為該基團(tuán)被一個(gè)或多個(gè)選自上述基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)取代。
根據(jù)取代基的性質(zhì)以及連接它們的方式，通式(I)的化合物可作為立體異構(gòu)體存在。如果存在，例如一個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱取代的碳原子，則可為對(duì)映體或非對(duì)映體。當(dāng)n表示1(亞砜)時(shí)，同樣出現(xiàn)立體異構(gòu)體。立體異構(gòu)體可通過常規(guī)分離方法例如通過色譜分離法的制備中獲得的混合物中得到。還可通過在任選使用光學(xué)活性原料和/或助劑條件下，通過使用立體選擇性反應(yīng)來選擇性地制備立體異構(gòu)體。本發(fā)明還涉及由通式(I)所涵蓋但未具體定義的所有立體異構(gòu)體及其混合物。
式(I)的化合物能夠形成鹽。鹽可通過使堿作用于式(I)化合物而形成。合適的堿的實(shí)例為有機(jī)胺，如三烷基胺、嗎啉、哌啶和吡啶，以及銨、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，尤其是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。這些鹽為其中的酸性氫為農(nóng)業(yè)上合適的陽離子所替換的化合物，例如金屬鹽，尤其堿金屬鹽或堿土金屬鹽，特別是鈉鹽和鉀鹽，或銨鹽，有機(jī)胺的鹽或季銨鹽，例如具有式[NRaRbRcRd]+的陽離子(其中Ra至Rd各自獨(dú)立地為有機(jī)基團(tuán)，特別是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基)的季銨鹽。同樣合適的為烷基锍鹽和烷基氧化锍鹽，如(C1-C4)-三烷基锍鹽和(C1-C4)-三烷基氧化锍鹽。
優(yōu)選通式(I)的化合物，其中
R1表示氫、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基；
R2表示氫、鹵素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)炔基、鹵代-(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基-(O)nS；
R3表示氫，
R4表示羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、雜環(huán)基、雜環(huán)基-(O)nS、芳氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、雜環(huán)氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中雜環(huán)基和芳基被s個(gè)選自以下的基團(tuán)取代：(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和鹵素；
A表示直連鍵或(C1-C4)-亞烷基；
R5表示(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1表示CR6；
X2表示CR7；
X3表示CR8；
R6和R7彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)炔基、鹵代-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基；
R8表示氫、羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、雜環(huán)基、雜環(huán)基-(O)nS、芳氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、雜環(huán)氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中雜環(huán)基和芳基被s個(gè)選自以下的基團(tuán)取代：(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和鹵素，
或
R7和R8連同它們連接的碳原子一起表示飽和或不飽和的五元或六元環(huán)，其含有s個(gè)氮原子且被s個(gè)基團(tuán)R10取代；
R10表示氰基、鹵素、(C1-C3)-烷基-(O)nS、(C1-C3)-烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)炔基、鹵代-(C1-C3)-烷基或嗎啉基；
n表示0、1或2；
s表示0、1、2或3，
條件是當(dāng)A表示直連鍵時(shí)，R5不表示(C1-C6)-烷基。
特別優(yōu)選通式(I)的化合物，其中
R1表示(C1-C4)-烷基、環(huán)丙基、乙烯基、炔丙基、二氟甲基或環(huán)丙基甲基；
R2表示氫、鹵素或(C1-C6)-烷基，
R3表示氫，
R4表示羥基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、鹵代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、雜環(huán)基、芳氧基、雜環(huán)基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基，其中雜環(huán)基和芳基被s個(gè)選自以下的基團(tuán)取代：(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、氰基、硝基和鹵素；
A表示直連鍵或(C1-C4)-亞烷基；
R5表示(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1表示CR6；
X2表示CR7；
X3表示CR8；
R6和R7彼此獨(dú)立地表示氫、鹵素或(C1-C3)-烷基；
R8表示氫、鹵素、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、鹵代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、鹵代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、鹵代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基，其中苯基被s個(gè)選自以下的基團(tuán)取代：(C1-C3)-烷基、鹵代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、鹵代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和鹵素；
n表示0、1或2；
s表示0、1、2或3，
條件是當(dāng)A表示直連鍵時(shí)，R5不表示(C1-C6)-烷基。
非常特別優(yōu)選通式(I)的化合物，其中
R1表示甲基；
R2表示氫或甲基；
R3表示氫，
R4表示甲基、鹵素、三氟甲基或甲磺酰基；
A表示直連鍵、-CH2-或-CH2CH2-；
R5表示甲基、乙基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、甲氧乙基；
X1表示CR6；
X2表示CR7；
X3表示CR8；
R6和R7表示氫，
R8表示氫、鹵素、甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、三氟甲基、二氟甲基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、甲磺?；蛞一酋；?，
條件是當(dāng)A表示直連鍵時(shí)，R5不表示甲基或乙基。
除非另有說明，在下文所示的所有式中，取代基和符號(hào)具有與式(I)中所述相同的含義。
例如類似于WO 2013/050421 A1中所述的方法可制備本發(fā)明的化合物。
本發(fā)明化合物所基于的溴代芳族化合物可通過文獻(xiàn)中眾所周知的方法制備。例如，溴代芳族化合物(其在鄰位帶有甲基、間位帶有硫基團(tuán)以及對(duì)位帶有三氟甲基)可通過方案1中所示的方法制備。為此，使用位阻堿如四甲基哌啶鋰，使4-溴-2-氟-1-(三氟甲基)苯鋰化，其直接進(jìn)入3-位。然后使用二甲基甲酰胺，使碳負(fù)離子直接轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的苯甲醛。該反應(yīng)類型記載于WO 2009/108838中。這種使用位阻金屬酰胺堿在芳族化合物上的區(qū)域選擇性金屬化的綜述可見于P.Knochel等，Angew.Chem.2011,123,9968-9999中。在隨后的步驟中，氟原子被叔丁基硫醇取代。通過隨后所形成的醇的活化及其與氫化鋁鋰的反應(yīng)而進(jìn)行的還原，使醛轉(zhuǎn)換成甲基。除去叔丁基基團(tuán)得到苯硫酚，然后在硫原子上其可被烷基化。隨后，與合適的5-氯噠嗪酮進(jìn)行交叉偶聯(lián)。硫醚可被進(jìn)一步氧化以得到相應(yīng)的亞砜或砜。從文獻(xiàn)中可知曉以針對(duì)性方式產(chǎn)生亞砜或砜的氧化方法。許多氧化系統(tǒng)是合適的，例如過酸如間氯過氧苯甲酸，任選其在原位產(chǎn)生(例如乙酸/過氧化氫/鎢酸鈉(VI)體系中的過乙酸)(Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg Thieme Verlag Stuttgart,第E 11卷,1985年第4版的擴(kuò)增卷(expanded and supplementary volumes),第702頁起，第718頁起以及第1194頁起)。
方案1
在合成級(jí)聯(lián)的階段中，硫醚的氧化尤其有利地取決于取代模式和氧化劑。氧化在例如溴代芳族化合物的階段或式(I)的噠嗪酮的階段(其中n＝0(方案2))中是有意義的。
方案2
各反應(yīng)混合物的后處理通常通過已知方法進(jìn)行，例如通過結(jié)晶、水萃取后處理、通過色譜法或通過這些方法的組合進(jìn)行。
可通過上述方法反應(yīng)合成的式(I)的化合物和/或其鹽的集合也可以平行的方式制備，在這種情況下，其可以手動(dòng)的、部分自動(dòng)或完全自動(dòng)的方式來完成。例如，可使反應(yīng)的進(jìn)行、產(chǎn)物和/或中間體的后處理或純化自動(dòng)化?？傊瑧?yīng)理解為意指如D.Tiebes于Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(editor Günther Jung),Wiley,1999,第1-34頁中所記載的操作。
為了反應(yīng)和后處理的平行進(jìn)行，可使用大量市售的儀器，例如來自Barnstead International,Dubuque,Iowa 52004-0797,USA的Calypso反應(yīng)槽(reaction blocks)或來自Radleys,Shirehill,Saffron Walden,Essex,CB11 3AZ,England的反應(yīng)臺(tái)(reaction stations)或來自PerkinElmer,Waltham,Massachusetts 02451,USA的多探針自動(dòng)化工作站(MultiPROBE Automated Workstation)。為了平行純化通式(I)化合物及其鹽或制備過程中產(chǎn)生的中間體，可用的裝置包括色譜裝置，例如來自ISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA。
所述的詳細(xì)說明的裝置產(chǎn)生了其中使各自工作步驟自動(dòng)化的模塊化操作，但是所述工作步驟之間不得不進(jìn)行手動(dòng)操作。這可通過使用部分或全部整合的自動(dòng)化系統(tǒng)來克服，在所述自動(dòng)化系統(tǒng)中各自的自動(dòng)化模塊例如通過機(jī)器人操作。這種類型的自動(dòng)化系統(tǒng)可例如自Caliper,Hopkinton,MA 01748,USA獲得。
通過使用聚合物負(fù)載的試劑/清除劑樹脂，可支持執(zhí)行單個(gè)或多個(gè)合成步驟。專業(yè)文獻(xiàn)記載了一系列的實(shí)驗(yàn)方案，例如在ChemFiles,第4,卷編號(hào)1,Polymer-Supported Scavengers and Reagents forSolution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。
除此處所述的方法以外，通式(I)的化合物及其鹽可完全或部分地通過固相載體方法來制備。為此，將所述合成中或?yàn)檫m于相應(yīng)程序而調(diào)整的合成中的各單個(gè)中間體或所有中間體結(jié)合至合成樹脂。固相負(fù)載合成方法記載于技術(shù)文獻(xiàn)中，例如Barry A.Bunin在“The Combinatorial Index”,Academic Press,1998和Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(editor:Günther Jung),Wiley,1999中，進(jìn)行了充分描述。所用的固相負(fù)載合成方法可以有許多種方案，其已知于文獻(xiàn)中且其本身可以手動(dòng)或自動(dòng)化的方式進(jìn)行。所述反應(yīng)可借助例如IRORI技術(shù)在購自Nexus Biosystems,12140Community Road,Poway,CA92064,USA的微型反應(yīng)器中進(jìn)行。
在固相和在液相中，均可通過使用微波技術(shù)來支持進(jìn)行單步或若干步合成步驟。專業(yè)文獻(xiàn)記載了一系列實(shí)驗(yàn)方案，例如在Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry(editor:C.O.Kappe and A.Stadler),Wiley,2005中。
通過本文所述方法進(jìn)行的制備，產(chǎn)生為物質(zhì)集合的形式的式(I)化合物及其鹽，稱作庫(library)。本發(fā)明還提供包含至少兩種式(I)的化合物及其鹽的庫。
本發(fā)明化合物在對(duì)抗廣譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉一年生有害植物具有優(yōu)異的除草功效。所述活性成分還有效地作用于從根莖、根狀莖和其他多年生器官中發(fā)芽的并且難以防治的多年生雜草。
因此，本發(fā)明還提供一種用于防治不想要的植物或用于調(diào)節(jié)植物生長(優(yōu)選在植物作物中)的方法，其中將一種或多種本發(fā)明的化合物施用于植物(例如有害植物，如單子葉或雙子葉雜草或不想要的作物植物)、種子(例如谷粒、種子或無性繁殖體如塊莖或帶芽的嫩枝部位)或植物生長區(qū)域(例如栽培區(qū)域)。本發(fā)明的化合物可以例如在播種前(如果合適，還通過摻入土壤中)、出苗前或出苗后施用?？梢杂杀景l(fā)明的化合物防治的一些代表性的單子葉和雙子葉雜草植物群的具體實(shí)例如下，但并不意圖將列舉局限于特定的屬種。
以下屬的單子葉有害植物：山羊草屬(Aegilops)、冰草屬(Agropyron)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、阿披拉草屬(Apera)、燕麥屬(Avena)、臂形草屬(Brachiaria)、雀麥屬(Bromus)、蒺藜草屬(Cenchrus)、鴨跖草屬(Commelina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、稗屬(Echinochloa)、荸薺屬(Eleocharis)、蟋蟀草屬(Eleusine)、畫眉草屬(Eragrostis)、野黍?qū)?Eriochloa)、羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、異蕊花屬(Heteranthera)、白茅屬(Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(Leptochloa)、黑麥草屬(Lolium)、雨久花屬(Monochoria)、黍?qū)?Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、虉草屬(Phalaris)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、筒軸茅屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、藨草屬(Scirpus)、狗尾草屬(Setaria)和高粱屬(Sorghum)。
以下屬的雙子葉雜草：白麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豚草屬(Ambrosia)、單花葵屬(Anoda)、春黃菊屬(Anthemis)、薔薇屬(Aphanes)、蒿屬(Artemisia)、濱藜屬(Atriplex)、雛菊屬(Bellis)、鬼針屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、飛廉屬(Carduus)、決明屬(Cassia)、矢車菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、旋花屬(Convolvulus)、曼陀羅屬(Datura)、山螞蝗屬(Desmodium)、刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、牛膝菊屬(Galinsoga)、豬殃殃屬(Galium)、木槿屬(Hibiscus)、番薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨(dú)行菜屬(Lepidium)、母草屬(Lindernia)、母菊屬(Matricaria)、薄荷屬(Mentha)、山靛屬(Mercurialis)、粟米草屬(Mullugo)、勿忘草屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車前屬(Plantago)、蓼屬(Polygonum)、馬齒莧屬(Portulaca)、毛茛屬(Ranunculus)、蘿卜屬(Raphanus)、蔊菜屬(Rorippa)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、豬毛菜屬(Salsola)、千里光屬(Senecio)、田菁屬(Sesbania)、黃花棯屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、茄屬(Solanum)、苦苣菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公英屬(Taraxacum)、菥蓂屬(Thlaspi)、三葉草(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬(Veronica)、堇菜屬(Viola)和蒼耳屬(Xanthium)。
如果在發(fā)芽前將本發(fā)明的化合物施用于土壤表面，則雜草幼苗的出苗得到完全阻止，或者雜草生長至其到達(dá)子葉期，但隨后它們停止生長并在三至四周后最終徹底死亡。
如果在出苗后將所述活性成分施用于植物的綠色部位，則在處理后生長停止，以及有害植物停留在施用時(shí)間點(diǎn)的生長階段，或者它們?cè)谀骋欢〞r(shí)間段后徹底死亡，從而非常早地并且以持續(xù)性的方式消除由對(duì)作物植物有害的雜草引起的競爭。
雖然本發(fā)明的化合物在對(duì)抗單子葉和雙子葉雜草具有出色的除草活性，但對(duì)經(jīng)濟(jì)上重要的作物中的作物植物，例如以下屬的雙子葉作物：花生屬(Arachis)、甜菜屬(Beta)、蕓苔屬(Brassica)、黃瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)、向日葵屬(Helianthus)、胡蘿卜屬(Daucus)、大豆屬(Glycine)、棉屬(Gossypium)、番薯屬(Ipomoea)、萵苣屬(Lactuca)、亞麻屬(Linum)、番茄屬(Lycopersicon)、芒屬(Miscanthus)、煙草屬(Nicotiana)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、蠶豆屬(Vicia)，或以下屬的單子葉作物：蔥屬(Allium)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、燕麥屬(Avena)、大麥屬(Hordeum)、稻屬(Oryza)、黍?qū)?Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、小黑麥屬(Triticale)、小麥屬(Triticum)、玉蜀黍?qū)?Zea)，特別是玉蜀黍?qū)俸托←湆伲绻械脑?，也僅具有可忽略程度的損害，這取決于本發(fā)明的具體化合物的結(jié)構(gòu)及其施用率。由于這些原因，本發(fā)明的化合物非常適合用于選擇性防治植物作物(例如農(nóng)業(yè)上有用的植物或觀賞植物)中的不想要的植物的生長。
此外，本發(fā)明的化合物(取決于其具體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和使用的施用率)對(duì)作物植物具有出色的生長調(diào)節(jié)性能。它們通過調(diào)節(jié)作用干預(yù)植物自身的新陳代謝，并因此可以例如通過引發(fā)脫水和矮化生長而用于受控地影響植物成分并促進(jìn)采收。此外，它們還適用于在不殺死植物的情況下一般性地控制和抑制不想要的營養(yǎng)生長。營養(yǎng)生長的抑制對(duì)于許多單子葉和雙子葉作物起到重要作用，因?yàn)槔邕@可以減少或完全防止倒伏。
所述活性成分憑借其除草性能和植物生長調(diào)節(jié)性能，還可以用于防治遺傳修飾植物作物或通過常規(guī)誘變而改性的植物作物中的有害植物。一般而言，轉(zhuǎn)基因植物的特征在于具有特別有利的性質(zhì)，例如對(duì)于某些農(nóng)藥的抗性、特別是對(duì)某些除草劑的抗性、對(duì)植物病害或植物病害的病原體(例如某些昆蟲或微生物如真菌、細(xì)菌和病毒)的抗性。其他特定的性質(zhì)涉及例如收獲物的數(shù)量、質(zhì)量、存儲(chǔ)性、組成和具體成分。例如，已知轉(zhuǎn)基因植物具有增加的淀粉含量或改進(jìn)的淀粉質(zhì)量，或者在收獲物中具有不同的脂肪酸組成。
優(yōu)選將本發(fā)明化合物用于經(jīng)濟(jì)上重要的有用植物和觀賞植物的轉(zhuǎn)基因作物中，所述作物為例如谷類，例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、黍、稻和玉米，或其他作物如糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、樹薯、番茄、豌豆和其他蔬菜。
優(yōu)選地，可以將本發(fā)明的化合物作為除草劑用于對(duì)除草劑的植物毒性作用具有抗性或已通過基因工程產(chǎn)生抗性的有用植物作物中。
制備與現(xiàn)有植物相比具有改變性質(zhì)的新植物的常規(guī)方法包括，例如，傳統(tǒng)育種方法和產(chǎn)生突變體。或者，可以借助重組方法來產(chǎn)生具有改變性質(zhì)的新植物(參見例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，已經(jīng)描述了以下幾種情況：
-為使植物中合成的淀粉改性的目的，對(duì)作物植物進(jìn)行基因重組(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
-對(duì)草銨膦(glufosinate)類(參見例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦類(WO92/00377)或磺酰脲類(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草劑具有抗性的轉(zhuǎn)基因作物植物，
-能夠產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt毒素)從而使植物對(duì)特定害蟲具有抗性的轉(zhuǎn)基因作物植物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改進(jìn)的脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物植物(WO 91/13972)，
-具有新的成分或次級(jí)代謝產(chǎn)物(例如新的植物抗毒素，其使抗病性增強(qiáng))的基因修飾作物植物(EPA309862、EPA0464461)，
-光呼吸作用降低的基因修飾植物，其具有更高的產(chǎn)率和更高的脅迫耐受性(EPA0305398)，
-產(chǎn)生藥學(xué)上或診斷上重要的蛋白質(zhì)的轉(zhuǎn)基因作物植物(“分子農(nóng)業(yè)醫(yī)藥(molecular pharming)”)，
-以產(chǎn)率更高或品質(zhì)更好為特征的轉(zhuǎn)基因作物植物，
-以例如上述新性質(zhì)的組合(“基因疊加(gene stacking)”)為特征的轉(zhuǎn)基因作物植物。
可用于產(chǎn)生具有改性性質(zhì)的新轉(zhuǎn)基因植物的大量分子生物技術(shù)原則上是已知的；參見，例如I.Potrykus和G.Spangenberg(編輯)Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg,或Christou,“Trendsin PlantScience”1(1996)423-431)。
對(duì)于這些重組操作，可以將可通過DNA序列重組而發(fā)生突變或序列改變的核酸分子引入至質(zhì)粒中。借助標(biāo)準(zhǔn)方法，可以例如進(jìn)行堿基交換、去除部分序列或者加入天然序列或合成序列。為使DNA片段彼此連接，可以在所述片段上添加接頭(adapter)或連接體；參見，例如Sambrook等,1989,Molecular Cloning,Alaboratory Manual,第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY；或Winnacker“Geneund Klone”,VCH Weinheim,第2版，1996。
例如，產(chǎn)生具有基因產(chǎn)物活性降低的植物細(xì)胞可以通過以下方式實(shí)現(xiàn)：表達(dá)至少一種相應(yīng)的反義RNA，正義RNA以實(shí)現(xiàn)共抑制效應(yīng)，或者表達(dá)至少一種對(duì)上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄物進(jìn)行特異性裂解而合理構(gòu)建的核酶。為此，首先可以使用包含基因產(chǎn)物的完整編碼序列(包括可能存在的任何側(cè)翼序列)的DNA分子，以及僅包含部分編碼序列的DNA分子，在這種情況下，這些部分必須足夠長以便在細(xì)胞中具有反義效果。也可以使用與基因產(chǎn)物的編碼序列具有高度同源性但又不完全相同的DNA序列。
當(dāng)在植物中表達(dá)核酸分子時(shí)，所合成的蛋白質(zhì)可以定位于植物細(xì)胞的任何所期望的區(qū)室中。然而，為了實(shí)現(xiàn)在特定區(qū)室中的定位，可以例如將編碼區(qū)域與確保在特定區(qū)室中定位的DNA序列連接。這些序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(參見例如Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子也可以在植物細(xì)胞的細(xì)胞器中表達(dá)。
轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞可以通過已知技術(shù)再生以得到完整的植物。原則上，轉(zhuǎn)基因植物可以是任何所期望的植物物種的植物，即不僅可為單子葉植物也可為雙子葉植物。
因此，可以通過過表達(dá)、阻遏或抑制同源(＝天然)基因或基因序列，或者表達(dá)異源(＝外源)基因或基因序列而獲得性質(zhì)改變的轉(zhuǎn)基因植物。
可以優(yōu)選將本發(fā)明的化合物用于對(duì)以下物質(zhì)具有抗性的轉(zhuǎn)基因作物：生長調(diào)節(jié)劑，例如麥草畏(dicamba)；或者抑制必需植物酶的除草劑，例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羥基苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD)；或者選自磺酰脲、草甘膦、草銨膦或苯甲?；悋f唑以及類似活性成分的除草劑。
當(dāng)將本發(fā)明的活性成分用于轉(zhuǎn)基因作物時(shí)，不僅產(chǎn)生了在其他作物中所觀察到的對(duì)有害植物的作用，在施用于特定的轉(zhuǎn)基因作物時(shí)還經(jīng)常產(chǎn)生特異性作用，例如改變了或特別是拓寬了可防治的雜草譜、改變了施用時(shí)可用的施用率、優(yōu)選地與轉(zhuǎn)基因作物對(duì)其具有抗性的除草劑的良好結(jié)合性，以及對(duì)轉(zhuǎn)基因作物植物的生長和產(chǎn)量的影響。
因此，本發(fā)明還提供將本發(fā)明的化合物作為除草劑用于防治轉(zhuǎn)基因作物植物中的有害植物的用途。
本發(fā)明的化合物可以以常規(guī)制劑中的可濕性粉劑、可乳化濃縮劑、可噴霧溶液劑、撒粉產(chǎn)品(dusting product)或顆粒劑的形式來施用。因此，本發(fā)明還提供包含本發(fā)明化合物的除草組合物和植物生長調(diào)節(jié)組合物。
根據(jù)所需的生物參數(shù)和/或物理化學(xué)參數(shù)，可以以多種方式來配制本發(fā)明的化合物?？赡艿闹苿┌ǎ纾嚎蓾裥苑蹌?WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃縮劑、可乳化濃縮劑(EC)、乳劑(EW)(如水包油乳劑和油包水乳劑)、可噴霧溶液劑、懸浮濃縮劑(SC)、油基分散劑或水基分散劑、油混溶性溶液劑、膠囊懸浮劑(CS)、撒粉產(chǎn)品(DP)、拌種產(chǎn)品、用于散播和土壤施用的顆粒劑、微粒形式的顆粒劑(GR)、噴霧顆粒劑、包衣顆粒劑和吸附性顆粒劑、水分散性顆粒劑(WG)、水溶性顆粒劑(SG)、ULV制劑、微膠囊劑以及蠟劑。
這些制劑的各類型原則上是已知的，并且記載于例如如下文獻(xiàn)中：Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical Technology],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版，1986,Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973,K.Martens,"Spray Drying"Handbook,第3版.1979,G.Goodwin Ltd.London。
所需的制劑助劑，例如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑和其他添加劑同樣是已知的，并且記載于例如如下文獻(xiàn)中：Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.；H.v.Olphen,"Introduction to Clay ColloidChemistry",第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,"Solvents Guide",第2版,Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.,Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；[Interface-active Ethylene Oxide Adducts],Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical Engineering],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986。
基于這些制劑，也可制備與其他農(nóng)藥活性物質(zhì)例如殺昆蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑以及與安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑的結(jié)合物，例如以成品制劑形式或作為桶混物制備。
可濕性粉劑為可均勻分散于水中的制劑，其除了活性成分以外，還包含除稀釋劑或惰性物質(zhì)外的離子型和/或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油?；谆；撬徕c。為制備可濕性粉劑，將除草活性成分在例如常規(guī)設(shè)備例如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)和空氣噴射磨機(jī)中精細(xì)研磨，并且同時(shí)或隨后與制劑助劑混合。
可乳化濃縮劑通過如下過程制備：將活性成分溶解于有機(jī)溶劑(例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相對(duì)高沸點(diǎn)的芳族化合物或烴)或有機(jī)溶劑的混合物中，并加入一種或多種離子和/或非離子表面活性劑(乳化劑)?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶?shí)例為：烷基芳基磺酸鈣，例如十二烷基苯磺酸鈣；或者非離子乳化劑，例如脂肪酸聚二醇酯、烷基芳基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯，如脫水山梨糖醇脂肪酸酯，或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉劑通過將活性化合物與細(xì)分散的固體物質(zhì)一起研磨而得到，所述固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。
懸浮濃縮劑可以是水基或油基的。它們可以例如通過借助市售的砂磨機(jī)(bead mill)并任選地加入例如上文針對(duì)其他制劑類型所列出的表面活性劑進(jìn)行濕法研磨而制備。
乳劑，例如水包油乳劑(EW)，可以例如借助攪拌器、膠體磨機(jī)和/或靜態(tài)混合器，使用水性有機(jī)溶劑以及任選地例如上文針對(duì)其他制劑類型所列的表面活性劑來制備。
顆粒劑可以通過將活性成分噴灑于吸附性顆粒狀惰性材料上，或通過使用粘合劑(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油)將活性成分濃縮劑施用于載體(例如砂、高嶺石或顆粒狀惰性材料)表面來制備。也可以將合適的活性成分以常規(guī)用于制備肥料顆粒的方式——如果需要，作為與肥料的混合物——制成顆粒。
水分散性顆粒劑通常通過常規(guī)方法來制備，所述常規(guī)方法為例如噴霧干燥法、流化床制粒法、盤式制粒法、使用高速混合器混合并且在無固體惰性材料的情況下擠出。
對(duì)于盤式顆粒、流化床顆粒、擠出機(jī)顆粒和噴霧顆粒的制備，參見例如“Spray Drying Handbook"第3版，1979,G.Goodwin Ltd.,London,J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering1967,第147頁起；"Perry's Chemical Engineer's Handbook",第5版,McGraw-Hill,New York 1973,第8-57頁中的方法。
關(guān)于作物保護(hù)組合物制劑的其他細(xì)節(jié)，參見例如G.C.Klingman,"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96頁和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed ControlHandbook",第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103頁。
農(nóng)用化學(xué)品制劑通常含有0.1至99重量％，特別是0.1至95重量％的本發(fā)明的化合物。
在可濕性粉劑中，活性成分的濃度為，例如約10至90重量％，補(bǔ)足至100重量％的余量由常規(guī)制劑組分組成。在可乳化濃縮劑中，活性成分的濃度可以為約1至90重量％，并且優(yōu)選為5至80重量％。粉末型制劑(Dust-type formulation)含有1至30重量％的活性成分、通常優(yōu)選5至20重量％的活性成分；可噴霧溶液劑含有約0.05至80重量％、優(yōu)選2至50重量％的活性成分。在水分散性顆粒劑的情況下，活性成分的含量部分地取決于活性化合物是以液體形式還是固體形式存在，以及所使用的制粒助劑、填料等。在水分散性顆粒劑中，活性成分的含量在例如1重量％與95重量％之間，優(yōu)選在10重量％與80重量％之間。
此外，所提及的活性成分制劑任選地包含各種常規(guī)的粘著劑(sticker)、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑和溶劑、填料、載體和染料、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑以及影響pH和粘度的試劑。
為了施用，如果合適，將市售形式的制劑以常規(guī)方式進(jìn)行稀釋，例如在可濕性粉劑、可乳化濃縮劑、分散劑和水分散性顆粒劑的情況下，用水稀釋。粉末型制劑、用于土壤施用的顆粒劑或用于散播的顆粒劑以及可噴霧溶液劑在施用前通常不使用其他惰性物質(zhì)進(jìn)一步稀釋。
式(I)的化合物的所需的施用率隨外部條件——包括溫度、濕度以及所用除草劑的類型——而改變。其可以在寬的范圍內(nèi)變化，例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物質(zhì)，但優(yōu)選在0.005與750g/ha之間。
A.化學(xué)實(shí)施例
5-{3-[(環(huán)丙基甲基)磺?；鵠-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-羥基-2-甲基噠嗪-3(2H)-酮(實(shí)施例編號(hào)1-555)的制備
步驟1:6-溴-2-氟-3-(三氟甲基)苯甲醛的合成
在-78℃下，將181.07ml的2.5M(452.7mmol)正丁基溶液逐滴加入至63.9g(452.7mmol)的2,2,6,6-四甲基哌啶于833ml的無水THF溶液中。在該溫度下將該混合物攪拌30min。然后在-78℃下逐滴加入100.0g(411.5mmol)的4-溴-2-氟-1-(三氟甲基)苯。將混合物在該溫度下攪拌2小時(shí)。隨后在-78℃下逐滴加入33.1g(452.7mmol)的DMF。接著攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)。對(duì)于后處理，將300ml的水加入至內(nèi)容物中。將所述混合物用二氯甲烷(每次200ml)萃取三次。將合并的有機(jī)相用300ml的1M鹽酸洗滌，然后用300ml的飽和的氯化鈉水溶液洗滌。干燥有機(jī)相并除去濾液中的溶劑。得到所需產(chǎn)物96.2g。
步驟2:6-溴-2-(叔丁硫基)-3-(三氟甲基)苯甲醛的合成
在0℃下，將30.3g(335.8mmol)的叔丁基硫醇加入至65.0g(239.8mmol)的6-溴-2-氟-3-(三氟甲基)苯甲醛和66.3g(479.7mmol)的碳酸鉀于500ml的N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。在該溫度下將該混合物攪拌12小時(shí)。隨后，加入15.6g(48.0mmol)的碳酸銫并將混合物再攪拌3小時(shí)。對(duì)于后處理，將1l的水加入至所述內(nèi)容物中。將所述混合物用二氯甲烷(每次300ml)萃取三次。將合并的有機(jī)相每次用300ml的飽和的氯化鈉水溶液洗滌四次。干燥有機(jī)相并除去濾液中的溶劑。得到所需產(chǎn)物68g。
步驟3:[6-溴-2-(叔丁硫基)-3-(三氟甲基)苯基]甲醇的合成
在-10℃下，將3.49g(92.3mmol)的硼氫化鈉緩慢加入至63.0g(184.7mmol)的6-溴-2-(叔丁硫基)-3-(三氟甲基)苯甲醛于500ml甲醇的溶液中。在檢查顯示反應(yīng)完全轉(zhuǎn)化之后，將3M鹽酸加入至后處理的內(nèi)容物中。濃縮混合物并將殘留物倒入400ml的水中。將所述混合物用二氯甲烷(每次300ml)萃取兩次。合并的有機(jī)相用飽和的氯化鈉水溶液洗滌并干燥，然后除去濾液中的溶劑。得到所需產(chǎn)物60.0g。
步驟4:甲磺酸6-溴-2-(叔丁硫基)-3-(三氟甲基)芐基酯的合成
在0℃下，將31.3g(272.8mmol)的甲磺酰氯逐滴加入至60.0g(174.8mmol)的[6-溴-2-(叔丁硫基)-3-(三氟甲基)苯基]甲醇和44.2g(437.1mmol)的三乙胺于500ml的二氯甲烷的溶液中。在檢查顯示反應(yīng)完全轉(zhuǎn)化之后，對(duì)于后處理，將所述溶液用水(每次300ml)洗滌兩次并干燥，并除去濾液中的溶劑。得到所需產(chǎn)物70.0g。
步驟5:1-溴-3-(叔丁硫基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯的合成
在-10℃下，將70.0g(166.2mmol)的甲磺酸6-溴-2-(叔丁硫基)-3-(三氟甲基)芐基酯于100ml的無水THF的溶液逐滴加入至6.94g(182.8mmol)的氫化鋁鋰于500ml的無水THF的溶液中。將內(nèi)容物攪拌1小時(shí)。對(duì)于后處理，加入十水合硫酸鈉直至不再觀察到氣體釋放。過濾混合物并干燥濾液。然后除去濾液中的溶劑并將殘留物進(jìn)行色譜法純化，得到所需產(chǎn)物45.0g。
步驟6:3-溴-2-甲基-6-(三氟甲基)苯硫酚的合成
將23.7g(137.5mmol)的4-甲基苯磺酸加入至45.0g(137.5mmol)的1-溴-3-(叔丁硫基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯于175ml甲苯的溶液中。在回流下將混合物加熱2小時(shí)。溶劑經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去，并且將殘留物溶于200ml的二氯甲烷中。所述溶液用15％濃度氫氧化鉀水溶液萃取四次。將合并的水相用濃縮的鹽酸酸化，然后產(chǎn)物用二氯甲烷萃取。將有機(jī)相干燥、過濾，并且除去濾液中的溶劑，得到所需產(chǎn)物32.0g。
步驟7:1-溴-3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯的合成
將14.0g(103.6mmol)的(溴甲基)環(huán)丙烷加入至20g(74.1mmol)的3-溴-2-甲基-6-(三氟甲基)苯硫酚和36g(111.1mmol)的碳酸銫于80ml乙腈的混合物中。在80℃下將內(nèi)容物攪拌2小時(shí)。對(duì)于后處理，將混合物過濾并除去濾液中的溶劑。殘留物經(jīng)色譜法純化，得到所需產(chǎn)物20.0g。
步驟8:5-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基2-甲基噠嗪-3(2H)-酮的合成
將18.0g(55.6mmol)的1-溴-3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯、16.3g(166.05mmol)的乙酸鉀和14.8g(58.1mmol)的雙(頻哪醇(pinacolato))二硼的混合物于108ml的二甲亞砜的混合物攪拌10分鐘。
隨后，在氮?dú)夥障录尤?.11g(5.54mmol)的[1,1′-雙(二苯膦基二茂鐵]二氯化鈀(II)。在110℃下將混合物攪拌3小時(shí)。然后將內(nèi)容物冷卻至室溫，加入10.6g(60.9mmol)的5-氯-4-甲氧基2-甲基噠嗪-3(2H)-酮、15.3g(110.7mmol)的碳酸鉀、2.05g(2.77mmol)的[1,1′-雙(二苯膦基二茂鐵]二氯化鈀(II)以及14.4ml的水。在氮?dú)夥铡⒂?0℃溫度下將混合物攪拌2小時(shí)。將內(nèi)容物倒入500ml的二氯甲烷中。過濾混合物并用水(每次300ml)洗滌濾液三次。將有機(jī)相在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上除去溶劑，然后殘留物經(jīng)色譜法純化。得到所需產(chǎn)物11.0g。
步驟9:5-{3-[(環(huán)丙基甲基)磺?；鵠-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基-2-甲基噠嗪-3(2H)-酮的合成
在20℃下，將總共為3.96g(23.0mmol)的3-氯過氧苯甲酸分兩次加入至2.60g(6.77mmol)的5-{3-[(環(huán)丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基-2-甲基噠嗪-3(2H)-酮于20ml的二氯甲烷的溶液中。將混合物攪拌12小時(shí)。對(duì)于后處理，加入飽和的亞硫酸氫鈉水溶液。將混合物攪拌直到不再檢測到過氧化物。然后加入飽和的碳酸鈉水溶液，將混合物用二氯甲烷萃取。干燥有機(jī)相并將濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上除去溶劑，得到所需產(chǎn)物2.60g。
步驟10:5-{3-[(環(huán)丙基甲基)磺?；鵠-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-羥基-2-甲基噠嗪-3(2H)-酮的合成
(實(shí)施例編號(hào)：1-555)
在100℃下，將2.50g(6.00mmol)的5-{3-[(環(huán)丙基甲基)磺?；鵠-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基-2-甲基噠嗪-3(2H)-酮以及10.5g(120.0mmol)的嗎啉的混合物攪拌3小時(shí)。對(duì)于后處理，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑除去。將殘留物倒入30ml的水，并且用二氯甲烷(每次15ml)萃取混合物三次。將合并的有機(jī)相用2M鹽酸(每次20ml)和飽和碳酸鈉水溶液(每次20ml)洗滌三次。干燥有機(jī)相并將濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上除去溶劑。得到作為殘留物的所需產(chǎn)物2.40g。
下表中所列的實(shí)施例可以類似于上述方法制備且為非常特別優(yōu)選。
所使用的縮寫表示：
Me＝甲基 c-Pr＝環(huán)丙基
表1:根據(jù)本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R3表示氫以及A表示直連鍵，X1表示CH，X2表示CR7且X3表示CR8
表2:本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R3表示氫，A表示-CH2-，X1表示CH，X2表示CR7且X3表示CR8
表3:本發(fā)明通式(I)的化合物其中R3表示氫，A表示-CH2CH2-，X1表示CH，X2表示CR7且X3表示CR8
表4:本發(fā)明通式(I)的化合物其中R1表示甲基，R2表示氫且R3表示乙?；?，A表示直連鍵，X1和X2各自表示CH以及X3表示CR8
表5:本發(fā)明通式(I)的化合物其中R1表示甲基，R2表示氫且R3表示乙?；?，A表示-CH2-，X1和X2各自表示CH以及X3表示CR8
表6:本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基，R2表示氫且R3表示乙?；珹表示-CH2CH2-，X1和X2各自表示CH以及X3表示CR8
表7:以鈉鹽形式的本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基且R2表示氫，A表示直連鍵，X1和X2各自表示CH以及X3表示CR8
表8:以鈉鹽形式的本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基且R2表示氫，A表示-CH2-，X1和X2各自表示CH以及X3表示CR8
表9:以鈉鹽形式的本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基且R2表示氫，A表示-CH2CH2-，X1和X2各自表示CH以及X3表示CR8
表10:本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基，R2和R3各自表示氫，A表示直連鍵，X1表示CH，X2表示N以及X3表示CR8
表11:本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基，R2和R3各自表示氫，A表示-CH2-，X1表示CH以及X2表示N以及X3表示CR8
表12:本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基，R2和R3各自表示氫，A表示直連鍵，X1表示N，X2表示CH以及X3表示CR8
表13:本發(fā)明通式(I)的化合物，其中R1表示甲基，R2和R3各自表示氫，A表示-CH2-，X1表示N且X2表示CH以及X3表示CR8
下文使用HMR峰列表方法公開了上表中所述的大量的本發(fā)明式(I)化合物的NMR數(shù)據(jù)。在本文中，所選擇的實(shí)施例的1H NMR數(shù)據(jù)以1H NMR峰表的形式示出。對(duì)每一個(gè)信號(hào)峰，首先列出δ值(以ppm計(jì))，然后在括號(hào)中列出信號(hào)強(qiáng)度。不同信號(hào)峰的成對(duì)的δ值-信號(hào)強(qiáng)度數(shù)值以分號(hào)而彼此分隔。因此，一個(gè)實(shí)施例的峰列表的形式為：
δ1(強(qiáng)度1)；δ2(強(qiáng)度2)；……..；δi(強(qiáng)度i；……；δn(強(qiáng)度n)
尖峰信號(hào)的強(qiáng)度與在NMR光譜輸出的實(shí)例中以cm計(jì)的信號(hào)高度相關(guān)，并且示出了信號(hào)強(qiáng)度的真實(shí)比例。對(duì)于寬峰信號(hào)，示出了與光譜中最強(qiáng)的信號(hào)相比，幾個(gè)峰或信號(hào)的中點(diǎn)以及其相對(duì)強(qiáng)度。。1H NMR列峰與常規(guī)的1H-NMR打印輸出類似，因此通常包含在常規(guī)的NMR解讀中所列出的所有峰。此外，于常規(guī)的1H NMR打印輸出一樣，它們可以顯示溶劑信號(hào)、目標(biāo)化合物的立體異構(gòu)體(其也構(gòu)成本發(fā)明主題的一部分)的信號(hào)，和/或雜質(zhì)的峰。
當(dāng)所述化合物信號(hào)在溶劑和/或水的Δ的范圍內(nèi)時(shí)，在我們的1H NMR峰列表中，示出溶劑的常見峰，例如DMSO-D6中的DMSO峰和水峰，并且平均起來，其通常具有較高的強(qiáng)度。
平均起來，本發(fā)明的化合物的立體異構(gòu)體的峰和/或雜質(zhì)的峰通常具有比本發(fā)明的化合物(例如純度為>90％)的峰更低的平均強(qiáng)度。
所述立體異構(gòu)體和/或雜質(zhì)對(duì)于具體的制備方法而言可以是典型的。因此它們的峰可以通過“副產(chǎn)物指紋”幫助識(shí)別我們的制備方法的再現(xiàn)性。
如果需要，專業(yè)人員——其利用通過已知方法(MestreC,ACD模擬，而且根據(jù)經(jīng)驗(yàn)估算的預(yù)期值)計(jì)算目標(biāo)化合物的峰——可任選使用另外的強(qiáng)度濾波器分離本發(fā)明的化合物的峰。這種分離類似于常規(guī)的1H NMR解讀中的所述峰的拾取。
B.制劑實(shí)施例
a)將10重量份的式(I)化合物和/或其鹽以及90重量份的作為惰性物質(zhì)的滑石混合，并將所述混合物在錘式研磨機(jī)中粉碎，得到撒粉產(chǎn)物。
b)將25重量份的式(I)化合物和/或其鹽，64重量份的作為惰性物質(zhì)的含高嶺土的石英，10重量份的木質(zhì)素磺酸鉀和1重量份的作為濕潤劑和分散劑的油酰基甲基?；撬徕c混合，并將所述混合物在銷盤式研磨機(jī)中研磨，得到易水分散的可濕性粉劑。
c)將20重量份的式(I)化合物和/或其鹽與6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蠟礦物油(沸程例如約255至277℃以上)混合，并將所述混合物在球磨機(jī)中研磨至細(xì)度為5微米以下，得到易水分散的分散體濃縮物。
d)將15重量份的式(I)化合物和/或其鹽，75重量份的作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份的作為乳化劑的乙氧基化壬基酚，得到可乳化濃縮劑。
e)將以下組分混合，將所述混合物在在銷盤式研磨機(jī)中研磨，并且在流化床中通過噴霧施用作為?；后w的水而?；勰?，得到水分散性顆粒劑：
75重量份的式(I)化合物和/或其鹽，
10重量份的木質(zhì)素磺酸鈣，
5重量份的月桂硫酸鈉，
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高嶺土。
f)在膠體磨碎機(jī)將以下組分均勻化并預(yù)粉碎，然后在球磨機(jī)中將混合物研磨，并將所得懸浮液在噴霧塔中借助單相噴嘴霧化并干燥，得到水分散性顆粒劑：
25重量份的式(I)化合物和/或其鹽，
5重量份的2,2'-二萘甲烷-6,6'-二磺酸鈉
2重量份的油?；谆；撬徕c，
1重量份的聚乙烯醇
17重量份的碳酸鈣以及
50重量份的水。
C.生物學(xué)實(shí)施例
1.對(duì)抗有害植物的出苗前除草作用
將單子葉和雙子葉雜草植物以及作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆的砂質(zhì)壤土中，并用土壤覆蓋。然后，將配制為可濕性粉劑(WP)形式或作為可乳化濃縮劑(EC)的本發(fā)明的化合物，在添加0.2％的潤濕劑的情況下，以水性懸浮液或乳液的形式施用至覆蓋土壤的表面，水施用率等于600至800l/ha。處理后，將盆置于溫室中，并保持在對(duì)于試驗(yàn)植物而言良好的生長條件下。在3周的試驗(yàn)期后，與未處理的對(duì)照組相比，目測評(píng)估試驗(yàn)植物受到的損害(除草活性以百分比(％)計(jì)：100％活性＝植物死亡，0％活性＝與對(duì)照植物相同)。在此試驗(yàn)中，例如，編號(hào)1-553、1-555、1-1069、1-1070以及1-1071的本發(fā)明化合物在320g/ha的施用率下，對(duì)抗苘麻(Abutilon theophrasti)和三色堇(Viola tricolor)各自顯示出80％-100％的功效，并且同時(shí)對(duì)小麥無損害。
2.對(duì)有害植物的出苗后除草作用
將單子葉和雙子葉雜草以及作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆的砂質(zhì)壤土中，用土壤覆蓋，并在溫室中于良好生長條件下培育。播種2至3周后，在單葉期對(duì)試驗(yàn)植物進(jìn)行處理。然后，將配制為可濕性粉劑(WP)形式或作為可乳化濃縮劑(EC)的本發(fā)明的化合物，在添加0.2％的濕潤劑的情況下，以水性懸浮液或乳液的形式噴灑至植物的綠色部位上，水施用率等于600至800l/ha。在將試驗(yàn)植物放置在溫室中于最佳生長條件下保持約3周后，與未處理的對(duì)照組相比，目測評(píng)估所述制劑的作用(除草作用以百分比(％)計(jì)：100％活性＝植物死亡，0％活性＝與對(duì)照植物相同)。在此試驗(yàn)中，例如，編號(hào)1-553、1-554、1-555、1-1069、1-1070和1-1071的本發(fā)明的化合物在20g/ha的施用率下，對(duì)抗苘麻和三色堇各自顯示出80％-100％的功效，并且同時(shí)對(duì)小麥無損害。
3.對(duì)比試驗(yàn)
在許多對(duì)比試驗(yàn)中，與已知于WO2013/050421 A1中的化合物相比，本發(fā)明的化合物具有優(yōu)異的特性：類似于上述方法，將雜草和作物植物用本發(fā)明的化合物進(jìn)行處理，并且在每種情況下用已知于WO2013/050421A1中的結(jié)構(gòu)最相似的化合物進(jìn)行處理。以示例性方式，對(duì)比試驗(yàn)的結(jié)果表明本發(fā)明化合物在對(duì)抗不想要的雜草植物方面具有更高的除草活性，并且對(duì)作物植物具有更低的損害。
本文中，使用的縮寫為：
雜草植物
ABUTH苘麻
AMARE反枝莧(Amaranthus retroflexus)
POLCO卷莖蓼(Polygonum convolvulus)
SETVI狗尾草(Setaria viridis)
作物植物
ORYSA稻(Oryza sativa(種植的稻))
TRZAS小麥(Triticum aestivum(wheat))
ZEAMX玉米(Zea mays(corn))
表V1:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)抗雜草植物的活性
表V2:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)抗雜草植物的活性
表V3:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)抗雜草植物的活性
表V4:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)抗雜草植物的活性
表V5:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)抗雜草植物的活性
表V6:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)作物植物的損害程度
表V7:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)作物植物的損害程度
表V8:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)作物植物的損害程度
表V9:當(dāng)使用出苗后方法時(shí)，對(duì)作物的損害程度