本發(fā)明涉及疊層母排用絕緣膠膜領(lǐng)域，尤其涉及一種阻燃型樹(shù)脂組合物及其制備的膠粘劑、疊層母排用絕緣膠膜，該絕緣膠膜的制備方法。

背景技術(shù)：

疊層母排也稱復(fù)合母排、復(fù)合母線、疊層母線、復(fù)合銅排、低感母排等，其英文名被稱作Laminatd Busbar。其作為一種具有多層次復(fù)合結(jié)構(gòu)的連接排，疊層母排可以算作配電系統(tǒng)的高速公路。和傳統(tǒng)的復(fù)雜笨重且耗時(shí)耗力的配線方法相比，疊層母排可以提供高技術(shù)含量且容易設(shè)計(jì)出清晰結(jié)構(gòu)的配電系統(tǒng)。它具備了可重復(fù)電氣性能、電感阻抗低、抗干擾能力強(qiáng)以及可靠性高等一些特點(diǎn)，因此，它可以作為一些大功率模塊的電氣連接部件。此外，由于疊層母排具有裝配簡(jiǎn)單、結(jié)構(gòu)緊湊等特點(diǎn)，其被廣泛應(yīng)用于風(fēng)電、光伏、電力牽引設(shè)備以及大型網(wǎng)絡(luò)設(shè)備的功率轉(zhuǎn)換模塊等。

疊層母排主要由導(dǎo)體材料和絕緣材料經(jīng)熱壓而成，一般采用銅、鋁作為導(dǎo)體材料，導(dǎo)體材料之間則采用絕緣膠膜作為粘結(jié)和絕緣；作為導(dǎo)體之間粘結(jié)和絕緣材料的絕緣膠膜，其性能的好壞對(duì)于疊層母排的性能優(yōu)劣有著至關(guān)重要的影響。當(dāng)前，用于疊層母排的絕緣膠膜的膠粘劑主要有環(huán)氧類膠粘劑和飽和聚酯類膠粘劑。環(huán)氧類膠粘劑是一類熱固性膠粘劑，具有粘接性能好、耐熱性能優(yōu)異、電絕緣性能好、介電性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，但是也存在儲(chǔ)存期短、壓合時(shí)間長(zhǎng)、壓合溫度高等缺點(diǎn)，使得其在疊層母排用絕緣膠膜中的應(yīng)用受到限制。飽和聚酯類膠粘劑是一類熱塑性膠粘劑，雖然具有儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)、壓合時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)，但是飽和聚酯類膠粘劑的高溫粘接性能一般較差，也很難滿足疊層母排用絕緣膠膜的應(yīng)用要求。

為了改善飽和聚酯類膠粘劑的高溫粘接性能，目前通常采用與環(huán)氧樹(shù)脂共混或者添加少量固化劑的方式，使其形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)或者產(chǎn)生部分交聯(lián)以提高飽和聚酯類膠粘劑的耐高溫性能。如中國(guó)專利CN104178044A公開(kāi)了一種環(huán)氧改性飽和聚酯樹(shù)脂膠粘劑，由以下質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的各組分制備而成：飽和聚酯樹(shù)脂A20-50％，飽和聚酯樹(shù)脂B5-30％，環(huán)氧樹(shù)脂2-20％，異氰酸酯1-10％，阻燃劑20-70％，分散劑0.05-5％，按上述配比分散于有機(jī)溶劑中，得到疊層母排用改性飽和聚酯膠粘劑。但是環(huán)氧樹(shù)脂開(kāi)環(huán)與異氰酸酯的反應(yīng)溫度通常高于200℃，在較低溫下很難與飽和聚酯樹(shù)脂形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)以提高飽和聚酯膠粘劑體系的高溫性能。又如中國(guó)專利CN105176468A及CN105199649A則公開(kāi)了一種采用添加酸酐固化劑的辦法使飽和聚酯樹(shù)脂形成部分交聯(lián)，但是總體仍保持熱塑性，可顯著改善飽和聚酯膠粘劑的高溫粘接性能。但是這種改性飽和聚酯膠粘劑僅可用于工作溫度為105℃的疊層母排，隨著溫度升高，該飽和聚酯膠粘劑的高溫粘接強(qiáng)度迅速降低，無(wú)法滿足更高工作溫度疊層母排的應(yīng)用要求。

因此，有必要提供一種阻燃型樹(shù)脂組合物、含有該阻燃型樹(shù)脂組合物的膠粘劑、采用該阻燃型樹(shù)脂組合物制作的疊層母排用絕緣膠膜，其阻燃效果好，具有優(yōu)異的高溫剝離強(qiáng)度、加工性能及高低溫沖擊性能，可滿足更高工作溫度疊層母排的應(yīng)用要求，以克服現(xiàn)有技術(shù)的不足。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的之一在于提供一種阻燃型樹(shù)脂組合物；本發(fā)明的目的之二在于提供一種采用上述阻燃型樹(shù)脂組合物制作的膠粘劑；本發(fā)明的目的之三在于提供一種采用上述阻燃型樹(shù)脂組合物制作的疊層母排用絕緣膠膜；本發(fā)明的目的之四在于提供所述的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法。所述的疊層母排用絕緣膠膜采用上述阻燃型樹(shù)脂組合物，其阻燃效果好，具有優(yōu)異的高溫剝離強(qiáng)度、加工性能及高低溫沖擊性能，可滿足更高工作溫度疊層母排的應(yīng)用要求。

為實(shí)現(xiàn)該目的，本發(fā)明提供一種阻燃型樹(shù)脂組合物，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，所述阻燃型樹(shù)脂組合物包括飽和聚酯樹(shù)脂40～110份，例如為41份、45份、50份、55份、60份、65份、70份、80份、90份、100份、105份或109份；、酚醛樹(shù)脂5～40份，例如為6份、10份、15份、20份、25份、30份、35份或39份；、固化劑1～20份，例如為2份、5份、8份、10份、15份、19份；以及阻燃劑10～100份，例如為11份、15份、25份、35份、50份、60份、70份、80份、90份、100份、110份、120份、130份、140份或149份。

本發(fā)明的阻燃型樹(shù)脂組合物采用飽和聚酯樹(shù)脂作為主體樹(shù)脂，配合酚醛樹(shù)脂、固化劑及阻燃劑組成，其中酚醛樹(shù)脂具有良好的阻燃性和優(yōu)異的耐熱性，且飽和聚酯樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂中均含有羥基，都可與固化劑反應(yīng)，形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)，使得到的固化物體系具有優(yōu)異的高溫粘接性能。

飽和聚酯樹(shù)脂的分子量太高，則溶解困難，所制得的樹(shù)脂組合物粘度太高，導(dǎo)致涂覆表觀較差；飽和聚酯樹(shù)脂的分子量太低，則涂覆后樹(shù)脂組合物層的內(nèi)聚強(qiáng)度較低，導(dǎo)致剝離強(qiáng)度不夠。飽和聚酯羥值太低，則無(wú)法與酚醛樹(shù)脂、固化劑形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)；飽和聚酯羥值過(guò)高，則交聯(lián)密度太高，樹(shù)脂組合物層變脆。

較佳地，所述飽和聚酯樹(shù)脂包括飽和聚酯樹(shù)脂A或飽和聚酯樹(shù)脂B中的任意一種或兩者的混合物；所述飽和聚酯樹(shù)脂A的分子量Mn在3000～30000之間，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在-30～65℃之間，例如-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、30℃、50℃或65℃；羥值在2～15mgKOH/g之間,例如2mgKOH/g、5mgKOH/g、10mgKOH/g、15mgKOH/g；所述飽和聚酯樹(shù)脂B的分子量Mn在5000～30000之間，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在10～110℃之間,例如：10℃、15℃、20℃、30℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃或110℃；羥值在2～15mgKOH/g之間,例如2mgKOH/g、5mgKOH/g、10mgKOH/g、15mgKOH/g。

按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，所述飽和聚酯樹(shù)脂A的添加量為0～30份,可以是1份、5份、10份、20份、25份或30份；所述飽和聚酯樹(shù)脂B的添加量為40～80份,可以是40份、50份、60份、70份或80份。

所述飽和聚酯樹(shù)脂A可以優(yōu)選韓國(guó)SK化學(xué)制造的ES450、ES850、ES750，還有德國(guó)Evonik公司制造的S1611、S1426、S1313等；所述的飽和聚酯樹(shù)脂B可優(yōu)選德國(guó)Evonik公司制造的L952、L912等，還有韓國(guó)SK化學(xué)制造的ES901、ES600、ES120等。

較佳地，所述酚醛樹(shù)脂可選自熱固性酚醛樹(shù)脂或熱塑性酚醛樹(shù)脂中的任意一種或兩種的混合物。

較佳地，按結(jié)構(gòu)選擇，所述酚醛樹(shù)脂可選自雙酚A型酚醛樹(shù)脂、鄰甲酚醛樹(shù)脂、苯酚酚醛樹(shù)脂、芳烷基酚醛樹(shù)脂、諾伏拉克型酚醛樹(shù)脂、含三嗪結(jié)構(gòu)的酚醛樹(shù)脂中的任意一種或至少兩種的混合物。

較佳地，按結(jié)構(gòu)選擇，所述固化劑選自脂肪族異氰酸酯固化劑、脂環(huán)族異氰酸酯固化劑、芳香族異氰酸酯固化劑中的任意一種或至少兩種的混合物；所述脂肪族異氰酸酯固化劑選自六亞甲基二異氰酸酯(HDI)二聚體、三聚體或加成物中的任意一種或至少兩種的混合物；所述脂環(huán)族異氰酸酯固化劑選自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)二聚體、三聚體或加成物中的任意一種或至少兩種的混合物；所述的芳香族異氰酸酯固化劑選自甲苯二異氰酸酯(TDI)二聚體、三聚體或加成物，2,4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)二聚體、三聚體或加成物，苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)二聚體、三聚體或加成物中的任意一種或至少兩種的混合物。

較佳地，按反應(yīng)特性選擇，所述固化劑選自室溫反應(yīng)型異氰酸酯固化劑、封閉型異氰酸酯固化劑；所述封閉型異氰酸酯固化劑需高溫解封之后才具備反應(yīng)活性，所述的解封溫度小于140℃。解封溫度太高，導(dǎo)致烘烤及壓合溫度過(guò)高，帶來(lái)能耗上升，且高溫長(zhǎng)時(shí)間壓合，也會(huì)使得聚合物薄膜性能下降。

較佳地，所述阻燃劑包括鹵系阻燃劑、鹵系阻燃協(xié)效劑、金屬氫氧化物中的任意一種或至少兩種的混合物；所述鹵系阻燃劑為十溴二苯乙烷、溴化苯乙烯、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、四溴雙酚A、六溴環(huán)十二烷、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的任意一種或至少兩種的混合物；所述鹵系阻燃協(xié)效劑為三氧化二銻、五氧化二銻中的任意一種或兩種的混合物；所述金屬氫氧化物為氫氧化鎂、氫氧化鋁中的任意一種或兩種的混合物。

較佳地，所述阻燃型樹(shù)脂組合物還包括抗氧劑，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，所述抗氧劑的添加量為0.01～1份?？裳娱L(zhǎng)疊層母排用絕緣膠膜使用壽命，減緩或抑制熱壓時(shí)膠粘劑老化過(guò)程的進(jìn)行，本發(fā)明中優(yōu)選使用受阻酚類抗氧劑1010、1076、1098、2246以及亞磷酸酯類抗氧劑168、618。

較佳地，所述阻燃型樹(shù)脂組合物還包括偶聯(lián)劑，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，所述偶聯(lián)劑的添加量為0.01～5份，所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑中的任意一種或兩種的混合物，所述硅烷偶聯(lián)劑為KH171、KH151、KH172、KH792、KH550、KH560、KH570、KH530中的任意一種或至少兩種的混合物；所述鈦酸酯偶聯(lián)劑為TMC-101、TMC-102、TMC-201、TMC-105、TMC-311w、TMC-311、TMC-2中的任意一種或至少兩種的混合物。

本發(fā)明還提供一種阻燃型膠粘劑，包括如上所述的阻燃型樹(shù)脂組合物和有機(jī)溶劑，所述阻燃型膠粘劑的固含量為30wt％～60wt％，可獲得適宜的粘度，提供良好的加工性，保證使用(如涂覆)過(guò)程中不出現(xiàn)表觀缺陷。

較佳地，所述有機(jī)溶劑為丁酮、丙酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的任意一種或至少兩種的混合物。

本發(fā)明還提供一種疊層母排用絕緣膠膜，包括絕緣薄膜及單面或雙面涂覆于所述絕緣薄膜上的如上所述的阻燃型膠粘劑所形成的膠粘劑層。

較佳地，所述絕緣薄膜為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯薄膜(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜(PEN)、聚酰亞胺薄膜(PI)或聚間苯二甲酰間苯二胺薄膜(NOMEX)。

較佳地，所述絕緣薄膜的厚度為100～250μm；例如：100μm、110μm、120μm、130μm、140μm、150μm、160μm、170μm、180μm、190μm、200μm、210μm、220μm、230μm、240μm或250μm。

所述膠粘劑層的厚度為10～50μm。例如：10μm、20μm、30μm、40μm或50μm。

本發(fā)明還提供一種制備如上所述的疊層母排用絕緣膠膜的方法，其特征在于，包括步驟：

(1)按照所述質(zhì)量份數(shù)稱取飽和聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、固化劑、阻燃劑、抗氧劑及偶聯(lián)劑，使用球磨機(jī)、罐磨機(jī)或砂磨機(jī)同時(shí)配合使用高剪切攪拌分散設(shè)備將其與有機(jī)溶劑混合，制得阻燃型膠粘劑；以及

(2)將所述阻燃型膠粘劑單面或雙面涂覆于絕緣基材上，送入在線干燥烘箱，在80～160℃加熱2～10分鐘以去除所述有機(jī)溶劑，形成固態(tài)的膠粘劑層，收卷即得到所述疊層母排用絕緣膠膜。

較佳地，所述有機(jī)溶劑為丁酮、丙酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的任意一種或至少兩種的混合物。

現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

本發(fā)明的阻燃型樹(shù)脂組合物中添加少量酚醛樹(shù)脂，可以在阻燃型樹(shù)脂組合物中引入芳環(huán)，提高耐熱性和阻燃性能。同時(shí)酚醛樹(shù)脂與飽和聚酯樹(shù)脂都含有羥基，都可與固化劑發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)，從而形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)，得到的固化物體系具有優(yōu)異的阻燃性、耐熱性和高溫粘接性能。使用該阻燃型樹(shù)脂組合物制備的疊層母排用絕緣膠膜的阻燃性可達(dá)UL94VTM-0級(jí)，且具有優(yōu)異的高溫剝離強(qiáng)度、加工性能及高低溫沖擊性能，可滿足更高工作溫度疊層母排的應(yīng)用要求。

說(shuō)明書(shū)附圖

圖1為本發(fā)明疊層母排用絕緣膠膜第一實(shí)施例的示意圖。

圖2為本發(fā)明疊層母排用絕緣膠膜第二實(shí)施例的示意圖。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。

實(shí)施例1

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按照重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂B(L952)40重量份、熱塑性酚醛樹(shù)脂5重量份、脂肪族異氰酸酯固化劑5重量份、三氧化二銻10重量份、十溴二苯乙烷20重量份、氫氧化鋁10重量份、抗氧劑(1010)0.2重量份、偶聯(lián)劑(KH560)0.09重量份。

將所述的阻燃型樹(shù)脂組合物應(yīng)用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用丁酮調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂B、熱塑性酚醛樹(shù)脂、脂肪族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、十溴二苯乙烷、氫氧化鋁、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量35％)，混制成阻燃型膠粘劑。

如圖1所示，再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為100μm的PET絕緣薄膜10上，涂膠厚度為15μm；

接著在100℃下處理5分鐘，以使丁酮揮發(fā)，在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層20；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜1。

實(shí)施例2

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按照重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(ES450)22重量份、飽和聚酯樹(shù)脂B(ES901)53重量份、熱固性酚醛樹(shù)脂15重量份、芳香族異氰酸酯固化劑10重量份、五氧化二銻10重量份、六溴環(huán)十二烷18重量份、氫氧化鎂9重量份、抗氧劑(168)0.15重量份、偶聯(lián)劑(KH530)0.2重量份。

將所述的阻燃型樹(shù)脂組合物應(yīng)用于疊層母排絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用環(huán)己酮調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱固性酚醛樹(shù)脂、芳香族異氰酸酯固化劑、五氧化二銻、六溴環(huán)十二烷、氫氧化鎂、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量50％)，混制成阻燃型膠粘劑。

如圖2所示，再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)雙面涂在厚度為100μm的PET絕緣薄膜10’上，涂膠厚度為15μm；

接著在160℃下處理5分鐘，以使環(huán)己酮揮發(fā)，在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層20’；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜1’。

實(shí)施例3

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(S1611)30重量份、飽和聚酯樹(shù)脂B(ES600)75重量份、熱塑性酚醛樹(shù)脂35重量份、脂環(huán)族異氰酸酯固化劑8重量份、三氧化二銻13重量份、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺38重量份、抗氧劑(168)0.1重量份、偶聯(lián)劑(KH172)0.5重量份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用乙酸乙酯調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱塑性酚醛樹(shù)脂、脂環(huán)族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為55％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為150μm的PEN絕緣薄膜上，涂膠厚度為40μm；

接著在120℃下處理5分鐘，以使乙酸乙酯揮發(fā)，在PEN絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

實(shí)施例4

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(ES450)8份、飽和聚酯樹(shù)脂B(L952)47份、熱固性酚醛樹(shù)脂8份、脂肪族異氰酸酯固化劑5份、三氧化二銻7份、溴化苯乙烯15份、氫氧化鋁5份、抗氧劑(1076)0.9份、偶聯(lián)劑(KH171)0.07份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用丁酮調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱固性酚醛樹(shù)脂、脂肪族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、溴化苯乙烯、氫氧化鋁、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為60％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為110μm的PI絕緣薄膜上，涂膠厚度為12μm；

接著在110℃下處理9分鐘，以使丁酮揮發(fā)，在PI絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

實(shí)施例5

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(ES850)11份、飽和聚酯樹(shù)脂B(L912)68份、熱塑性酚醛樹(shù)脂14份、脂環(huán)族異氰酸酯固化劑8份、五氧化二銻14份、溴化環(huán)氧樹(shù)脂30份、氫氧化鎂10份、抗氧劑(1098)0.4份、偶聯(lián)劑(KH151)3.8份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用丙酮調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱塑性酚醛樹(shù)脂、脂環(huán)族異氰酸酯固化劑、五氧化二銻、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、氫氧化鎂、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為45％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為130μm的NOMEX絕緣薄膜上，涂膠厚度為17μm；

接著在165℃下處理7分鐘，以使丙酮揮發(fā)，在NOMEX絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

實(shí)施例6

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(ES750)29份、飽和聚酯樹(shù)脂B(ES901)72份、熱固性酚醛樹(shù)脂19份、芳香族異氰酸酯固化劑19份、三氧化二銻12份、六溴環(huán)十二烷42份、氫氧化鋁12份、抗氧劑(618)1份、偶聯(lián)劑(KH172)2.6份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用甲苯調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱固性酚醛樹(shù)脂、芳香族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、六溴環(huán)十二烷、氫氧化鋁、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為57％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為150μm的PET絕緣薄膜上，涂膠厚度為20μm；

接著在150℃下處理6分鐘，以使甲苯揮發(fā)，在PET絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

實(shí)施例7

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(S1611)17份、飽和聚酯樹(shù)脂B(ES600)59份、熱塑性酚醛樹(shù)脂24份、脂肪族異氰酸酯固化劑11份、三氧化二銻9份、五氧化二銻10份、十溴二苯乙烷35份、氫氧化鋁8份、氫氧化鎂3份、抗氧劑(1010)0.5份、偶聯(lián)劑(KH792)4.7份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用二甲苯調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱塑性酚醛樹(shù)脂、脂肪族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、五氧化二銻、十溴二苯乙烷、氫氧化鋁、氫氧化鎂、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為53％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為140μm的PBT絕緣薄膜上，涂膠厚度為31μm；

接著在140℃下處理7分鐘，以使二甲苯揮發(fā)，在PBT絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

實(shí)施例8

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(S1426)22份、飽和聚酯樹(shù)脂B(ES120)70份、熱固性酚醛樹(shù)脂33份、脂環(huán)族異氰酸酯固化劑15份、三氧化二銻11份、五氧化二銻12份、溴化苯乙烯50份、氫氧化鋁13份、抗氧劑(1076)0.7份、偶聯(lián)劑(KH550)3.1份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用乙二醇單甲醚調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱固性酚醛樹(shù)脂、脂環(huán)族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、五氧化二銻、溴化苯乙烯、氫氧化鋁、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為41％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為160μm的PEN絕緣薄膜上，涂膠厚度為38μm；

接著在130℃下處理6分鐘，以使乙二醇單甲醚揮發(fā)，在PEN絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

實(shí)施例9

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(S1313)14份、飽和聚酯樹(shù)脂B(L952)63份、熱塑性酚醛樹(shù)脂28份、芳香族異氰酸酯固化劑13份、三氧化二銻31份、溴化環(huán)氧樹(shù)脂57份、氫氧化鋁8份、氫氧化鎂1份、抗氧劑(1098)0.2份、偶聯(lián)劑(KH560)1.4份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用丙二醇單甲醚調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱塑性酚醛樹(shù)脂、芳香族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為37％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為175μm的PI絕緣薄膜上，涂膠厚度為42μm；

接著在140℃下處理4分鐘，以使丙二醇單甲醚揮發(fā)，在PI絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

實(shí)施例10

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，包括按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(ES450)27份、飽和聚酯樹(shù)脂B(ES901)78份、熱固性酚醛樹(shù)脂39份、脂肪族異氰酸酯固化劑17份、三氧化二銻28份、溴化苯乙烯24份、溴化環(huán)氧樹(shù)脂26份、氫氧化鋁11份、抗氧劑(2246)0.6份、偶聯(lián)劑(KH530)0.03份。

將所述阻燃型樹(shù)脂組合物用于疊層母排用絕緣膠膜。

含有阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜的制備方法：先用丙二醇單甲醚醋酸酯調(diào)節(jié)由所述飽和聚酯樹(shù)脂A、飽和聚酯樹(shù)脂B、熱固性酚醛樹(shù)脂、脂肪族異氰酸酯固化劑、三氧化二銻、溴化苯乙烯、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、氫氧化鋁、抗氧劑、偶聯(lián)劑組成的液態(tài)分散體(固體含量為32％)，混制成阻燃型膠粘劑。

再將該阻燃型膠粘劑用涂覆機(jī)單面涂在厚度為195μm的NOMEX絕緣薄膜上，涂膠厚度為47μm；

接著在150℃下處理3分鐘，以使丙二醇單甲醚醋酸酯揮發(fā)，在NOMEX絕緣膜上形成固態(tài)的膠粘劑層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

對(duì)比例1

一種阻燃型樹(shù)脂組合物，將按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(S1313)20重量份、飽和聚酯樹(shù)脂B(L912)60重量份、芳香族異氰酸酯固化劑10重量份、三氧化二銻12重量份、溴化苯乙烯30重量份、抗氧劑(1010)0.2重量份、偶聯(lián)劑(KH570)0.3重量份用丁酮調(diào)節(jié)成(固體含量為43％)的液態(tài)分散體。

再將該阻燃型樹(shù)脂組合物用涂覆機(jī)單面涂在厚度為150μm的PET絕緣薄膜上，涂膠厚度為30μm；

接著在90℃下處理5分鐘，以使溶劑揮發(fā)，在PET絕緣薄膜上形成固態(tài)組合物層；

最后收卷即得到所述阻燃型樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

對(duì)比例2

按重量份計(jì)算的飽和聚酯樹(shù)脂A(ES450)15重量份、飽和聚酯B(L952)67重量份、熱塑性酚醛樹(shù)脂20重量份、五氧化二銻18重量份、四溴雙酚A30重量份、抗氧劑(168)0.2重量份、偶聯(lián)劑(KH172)0.2重量份用丁酮調(diào)節(jié)成(固體含量50％)的液態(tài)分散體。

再將該樹(shù)脂組合物用涂覆機(jī)單面涂在厚度為125μm的PET絕緣薄膜上，涂膠厚度為35μm；

接著在110℃下處理3分鐘，以使溶劑揮發(fā)，在PET絕緣薄膜上形成固態(tài)組合物層；

最后收卷即得到所述樹(shù)脂組合物的疊層母排用絕緣膠膜。

對(duì)比例3

依照中國(guó)專利CN104178044A的實(shí)施例1～5制得疊層母排用絕緣膠膜，將其作為對(duì)比例3，并按照下述方法對(duì)其進(jìn)行測(cè)試。

對(duì)實(shí)施例1～10、對(duì)比例1～3及現(xiàn)有產(chǎn)品的疊層母排用絕緣膠膜進(jìn)行性能測(cè)試，各測(cè)試項(xiàng)目的測(cè)試方法如下：

(1)剝離強(qiáng)度

絕緣膠膜與銅箔的粘結(jié)力，90°剝離試驗(yàn)；其中，A態(tài)剝離強(qiáng)度為在空氣中的測(cè)試結(jié)果，高溫剝離強(qiáng)度為在相應(yīng)溫度的硅油中的測(cè)試結(jié)果。

(2)電氣強(qiáng)度

絕緣膠膜連接設(shè)備后，加電壓，頻率為50Hz，計(jì)算擊穿時(shí)的電氣強(qiáng)度。

(3)延伸率

按ASTM D-882標(biāo)準(zhǔn)，采用材料拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)試得到。

(4)尺寸穩(wěn)定性

絕緣膠膜125℃處理4小時(shí)，150℃處理2小時(shí)，然后測(cè)量其處理前后MD和TD方向的尺寸變化；其中，MD為徑向，TD為緯向。

(5)高低溫沖擊性能

將絕緣膠膜與銅排高溫壓合，然后進(jìn)行冷熱沖擊試驗(yàn)。冷熱沖擊試驗(yàn)條件為：-40℃～125℃/200次循環(huán)，-40℃/恒溫0.5小時(shí)，-40℃升溫至125℃/1分鐘，125℃/恒溫0.5小時(shí)，125℃降溫至-40℃/1分鐘，以上一個(gè)循環(huán)約為1小時(shí)。

冷熱沖擊后膠膜與銅排之間無(wú)起泡、無(wú)開(kāi)裂則為合格，否則不合格。

(6)濕熱老化性能

將絕緣膠膜與銅排高溫壓合，然后進(jìn)行濕熱老化試驗(yàn)。濕熱老化試驗(yàn)條件為：85℃×85％RH/1000小時(shí)。

濕熱老化后膠膜與銅排間無(wú)起泡、脫層、開(kāi)裂則為合格，否則不合格。

(7)加工性(折彎測(cè)試)

將厚度為3mm的銅排與膠膜高溫壓合后冷卻至室溫，進(jìn)行折彎試驗(yàn)，彎折角度為90°。折彎后膠膜與銅排間無(wú)起泡、脫層、開(kāi)裂則為合格，否則不合格。

(8)高溫測(cè)試

將折彎加工的樣品置于125℃烘箱烘烤240小時(shí)，膠膜與銅排間無(wú)起泡、脫層、開(kāi)裂則為合格，否則不合格。

(9)阻燃性

依據(jù)UL 94垂直燃燒法測(cè)定。

具體測(cè)試結(jié)果如下表1所示。

從表1中可以看出，對(duì)比例1與對(duì)比例2中分別沒(méi)有添加酚醛樹(shù)脂和固化劑進(jìn)行改性，無(wú)法將酚醛樹(shù)脂中的芳環(huán)有效引入樹(shù)脂組合物中，形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，故采用該樹(shù)脂組合物制備的絕緣膠膜的高溫剝離強(qiáng)度顯著低于實(shí)施例。對(duì)比例3采用中國(guó)專利CN104178044A的實(shí)施例，由于環(huán)氧樹(shù)脂開(kāi)環(huán)與異氰酸酯固化劑反應(yīng)溫度通常在200℃以上，故在較低溫度下環(huán)氧樹(shù)脂無(wú)法進(jìn)行有效的交聯(lián)反應(yīng)，導(dǎo)致添加環(huán)氧樹(shù)脂對(duì)改善飽和聚酯的耐熱性效果非常有限，所制備的絕緣膠膜僅可滿足105℃疊層母排的應(yīng)用要求，在125℃高溫測(cè)試及高低溫沖擊循環(huán)中均不合格。而實(shí)施例的阻燃型樹(shù)脂組合物中均添加了酚醛樹(shù)脂改性，酚醛樹(shù)脂與異氰酸酯固化劑及飽和聚酯可以在較低溫度下反應(yīng)形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，將酚醛樹(shù)脂的芳環(huán)引入阻燃型樹(shù)脂組合物的固化體系中，所以其高溫粘接性能、高低溫沖擊性能、濕熱老化性能均相對(duì)于對(duì)比例有很大改善，125℃環(huán)境中剝離強(qiáng)度仍大于1.0N/mm，在經(jīng)歷200個(gè)高低溫沖擊循環(huán)、85℃及85％濕度條件下濕熱老化1000小時(shí)、高溫烘烤240小時(shí)后，仍未出現(xiàn)開(kāi)裂、起泡現(xiàn)象。以酚醛樹(shù)脂改性飽和聚酯樹(shù)脂，酚醛樹(shù)脂及飽和聚酯樹(shù)脂中均含有羥基，且都可與異氰酸酯固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)，可顯著提高飽和聚酯膠粘劑的耐熱性和高溫剝離強(qiáng)度。

綜上所述，本發(fā)明的阻燃型樹(shù)脂組合物及其制備的疊層母排用絕緣膠膜的電氣性能、耐環(huán)境測(cè)試均達(dá)標(biāo)，阻燃性能達(dá)到UL94VTM-0級(jí)，具有優(yōu)異的高低溫剝離強(qiáng)度、良好的加工性能。

現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

本發(fā)明的阻燃型樹(shù)脂組合物中添加少量酚醛樹(shù)脂，可以在阻燃型樹(shù)脂組合物中引入芳環(huán)，提高耐熱性和阻燃性能。同時(shí)酚醛樹(shù)脂與飽和聚酯樹(shù)脂都含有羥基，都可與固化劑發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)，從而形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)，得到的固化物體系具有優(yōu)異的耐熱性和高溫粘接性能。使用該阻燃型樹(shù)脂組合物制備的疊層母排用絕緣膠膜的阻燃性可達(dá)UL94VTM-0級(jí)，且具有優(yōu)異的高溫剝離強(qiáng)度、加工性能及高低溫沖擊性能，可滿足更高工作溫度疊層母排的應(yīng)用要求。

以上，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，可以根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思做出其他各種相應(yīng)的改變和變形，而所有這些改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。

本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)方法，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)方法，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。