本發(fā)明涉及氫化嵌段共聚物、含有該氫化嵌段共聚物的樹脂組合物、粘合劑、粘接劑、成型體、液體包裝容器、醫(yī)療用具、醫(yī)療用管、耐候密封條用轉(zhuǎn)角構(gòu)件和耐候密封條。

背景技術(shù)：

一直以來，提出了多種具備以源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元為主體的聚合物嵌段(a)、和以源自共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元為主體的聚合物嵌段(b)、且對源自共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元的碳-碳雙鍵進行加氫的氫化嵌段共聚物，作為硫化橡膠和軟質(zhì)氯乙烯的替代而在各種成型品的制造中使用。此外，聚烯烴系樹脂盡管耐油性、耐熱性和耐化學(xué)品性等優(yōu)異，但柔軟性、透明性和耐沖擊性不足，因此通過制成配合有上述氫化嵌段共聚物的聚烯烴系樹脂組合物，補充了柔軟性、透明性和耐沖擊性，在食品搬運用、家電部件用和醫(yī)療用等廣泛用途中使用。

例如，專利文獻1中公開了將包含以源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元為主體的聚合物嵌段(a)的含量為5~40質(zhì)量%的氫化嵌段共聚物、前述聚合物嵌段(a)的含量為10~40質(zhì)量%且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌段共聚物、聚烯烴系樹脂的樹脂組合物進行成型而得到的管、和使用其的醫(yī)療用具。專利文獻2中，公開了以特定的質(zhì)量比含有由芳族乙烯基化合物形成的聚合物嵌段(a)的含量為5~40質(zhì)量%的苯乙烯系熱塑性彈性體與聚丙烯系樹脂的管和使用其的醫(yī)療用具。專利文獻3中，公開了配合有芳族乙烯基化合物的含量為10~40重量%的特定的氫化嵌段共聚物和聚丙烯系樹脂的樹脂組合物、和由其形成的醫(yī)療用具。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第5043947號公報

專利文獻2：國際公開第2010/104068號

專利文獻3：日本特開平10-67894號公報。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

像這樣，提出了多種氫化嵌段共聚物和使用該氫化嵌段共聚物的樹脂組合物，但特別是在用于醫(yī)療用具時，在柔軟性的基礎(chǔ)上，在成型為管狀時，耐受彎曲為環(huán)狀、圓弧狀時所產(chǎn)生的屈曲等異常變形的性質(zhì)(耐扭結(jié)性)也是重要的，要求性能的進一步提高。此外，自不必說需要良好的成型性，在將前述樹脂組合物成型從而用作醫(yī)療用的液體包裝容器等時，在柔軟性、透明性和成型性的基礎(chǔ)上，從容器的耐破袋性的觀點出發(fā)，還要求機械強度優(yōu)異、且裂紋行進樣式為優(yōu)選。

上述現(xiàn)有技術(shù)中，盡管這些性能中的任一者優(yōu)異，但不存在進一步提高柔軟性和耐扭結(jié)性、同時還兼顧成型性和機械強度的方案，要求開發(fā)以良好的平衡兼具這些性能的樹脂組合物。

進一步，從在例如粘合劑和粘接劑等其他廣泛用途中應(yīng)用的觀點出發(fā)，還要求開發(fā)粘合性、粘接性、耐候性等優(yōu)異的樹脂組合物。

因此，本發(fā)明的課題在于，提供可以得到成型性良好、機械強度也充分、且柔軟性、耐扭結(jié)性和透明性也優(yōu)異、進一步粘合性、粘接性或耐候性優(yōu)異的樹脂組合物的氫化嵌段共聚物；和含有該氫化嵌段共聚物的樹脂組合物；以及使用它們得到的粘合劑、粘接劑、成型體、液體包裝容器、醫(yī)療用具、醫(yī)療用管、耐候密封條用轉(zhuǎn)角構(gòu)件和耐候密封條。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人進行深入研究的結(jié)果是發(fā)現(xiàn)，如果為至少以源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元為主體的聚合物嵌段(a)的含量在特定的范圍內(nèi)、具有特定的結(jié)構(gòu)單元的聚合物嵌段(b)的1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量與加氫率在特定的范圍內(nèi)、且具有特定的重均分子量的氫化嵌段共聚物，則能夠解決上述課題，從而完成本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及下述[1]~[28]。

[1]氫化嵌段共聚物，其為對至少由聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)構(gòu)成的嵌段共聚物加氫而得到的氫化嵌段共聚物，所述聚合物嵌段(a)以源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元為主體，所述聚合物嵌段(b)以源自異戊二烯的結(jié)構(gòu)單元、源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元、或源自異戊二烯與丁二烯的混合物的結(jié)構(gòu)單元為主體，

聚合物嵌段(a)的含量相對于該氫化嵌段共聚物的總量為1質(zhì)量%以上且低于5質(zhì)量%，聚合物嵌段(b)的1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量為30~85摩爾%，聚合物嵌段(b)的加氫率為80摩爾%以上，該氫化嵌段共聚物的重均分子量為150,000~800,000。

[2]根據(jù)上述[1]所述的氫化嵌段共聚物，其中，前述聚合物嵌段(a)當(dāng)中，至少1個聚合物嵌段(a)的重均分子量為3,000~15,000。

[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的氫化嵌段共聚物，其中，前述聚合物嵌段(a)當(dāng)中，至少1個聚合物嵌段(a)的重均分子量為300~2,500。

[4]根據(jù)上述[1]~[3]中任一項所述的氫化嵌段共聚物，其中，前述聚合物嵌段(a)的總計重均分子量為3,500~15,000。

[5]根據(jù)上述[1]~[4]中任一項所述的氫化嵌段共聚物，其中，前述聚合物嵌段(a)的總計重均分子量為4,500~15,000。

[6]根據(jù)上述[1]~[5]中任一項所述的氫化嵌段共聚物，其為直鏈狀的三嵌段共聚物或二嵌段共聚物。

[7]根據(jù)上述[6]所述的氫化嵌段共聚物，其為具有2個前述聚合物嵌段(a)、和1個前述聚合物嵌段(b)的a-b-a型的三嵌段共聚物，式中，a表示前述聚合物嵌段(a)，b表示前述聚合物嵌段(b)。

[8]根據(jù)上述[1]~[7]中任一項所述的氫化嵌段共聚物，其中，前述聚合物嵌段(b)為以源自異戊二烯與丁二烯的混合物的結(jié)構(gòu)單元為主體的聚合物嵌段，異戊二烯與丁二烯的混合比例以摩爾比計為異戊二烯/丁二烯=10/90~90/10。

[9]樹脂組合物，其含有：(a)上述[1]~[8]中任一項所述的氫化嵌段共聚物、和(b)聚烯烴系樹脂，該(a)成分與該(b)成分的含有比例〔(a)/(b)〕以質(zhì)量比計為1/99~99/1。

[10]根據(jù)上述[9]所述的樹脂組合物，前述(a)成分含有：聚合物嵌段(a)的總計重均分子量為3,500~7,000的氫化嵌段共聚物、和聚合物嵌段(a)的總計重均分子量大于7,000且為15,000以下的氫化嵌段共聚物。

[11]根據(jù)上述[9]或[10]所述的樹脂組合物，其中，構(gòu)成前述(b)成分的烯烴為碳原子數(shù)為2~10的烯烴。

[12]根據(jù)上述[9]~[11]中任一項所述的樹脂組合物，其中，前述(b)成分為選自均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-戊烯無規(guī)共聚物、丙烯-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-辛烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-戊烯無規(guī)共聚物和丙烯-乙烯-己烯無規(guī)共聚物中的聚丙烯系樹脂。

[13]根據(jù)上述[9]~[12]中任一項所述的樹脂組合物，其中，前述(b)成分為含有極性基團的聚烯烴系樹脂。

[14]根據(jù)上述[13]所述的樹脂組合物，其中，前述極性基團為選自(甲基)丙烯酰氧基、羥基、酰胺基、鹵素原子、羧基、-coor所示的酯基、和酸酐基中的至少1種，其中，r為碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為6~20的芳基。

[15]粘合劑，其含有上述[1]~[8]中任一項所述的氫化嵌段共聚物。

[16]粘接劑，其含有上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物。

[17]成型體，其含有選自陶瓷、金屬、極性樹脂和聚烯烴樹脂中的至少1種、和上述[16]所述的粘接劑。

[18]液體包裝容器，其含有由上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物形成的層。

[19]根據(jù)上述[18]所述的液體包裝容器，其包括具有內(nèi)層、中間層和外層的至少3層的層疊體，內(nèi)層、中間層和外層當(dāng)中的至少1層由上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物形成。

[20]根據(jù)[19]所述的液體包裝容器，其中，上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物形成內(nèi)層和中間層兩者、或者內(nèi)層或中間層中的任一層，

構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂成分的熔點mpin與構(gòu)成前述中間層樹脂成分的熔點mpmid滿足下述式：

mpin<mpmid。

[21]根據(jù)上述[19]或[20]所述的液體包裝容器，其中，上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物形成內(nèi)層，

構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂成分的熔點mpin與構(gòu)成前述外層的樹脂成分的熔點mpout滿足下述式：

0<mpout-mpin≤50。

[22]根據(jù)上述[19]~[21]中任一項所述的液體包裝容器，其中，至少內(nèi)層由上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物形成。

[23]根據(jù)上述[19]~[22]中任一項所述的液體包裝容器，其中，前述各層的厚度為：內(nèi)層5~30μm、中間層100~300μm、外層15~120μm。

[24]醫(yī)療用具，其由上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物形成。

[25]醫(yī)療用管，其由上述[9]~[14]中任一項所述的樹脂組合物形成。

[26]樹脂組合物，其含有：(i)上述[1]~[8]中任一項所述的氫化嵌段共聚物、(ii)聚烯烴系樹脂、和(iii)軟化劑。

[27]耐候密封條用轉(zhuǎn)角構(gòu)件，其具有由上述[26]所述的樹脂組合物形成的部位。

[28]耐候密封條，其具備具有由上述[26]所述的樹脂組合物形成的部位的構(gòu)件。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可以得到成型性良好、機械強度也充分、且柔軟性、耐扭結(jié)性和透明性也優(yōu)異、進一步粘合性、粘接性或耐候性優(yōu)異的樹脂組合物的氫化嵌段共聚物。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物和包含該氫化嵌段共聚物的樹脂組合物由于具備上述特性，因此可以提供特別是粘合劑、粘接劑、成型體、液體包裝容器、醫(yī)療用具、醫(yī)療用管、耐候密封條用轉(zhuǎn)角構(gòu)件和耐候密封條。

附圖說明

圖1是實施例1中得到的樹脂組合物的相分離結(jié)構(gòu)的透射型電子顯微鏡的照片圖。

圖2是比較例6中得到的樹脂組合物的相分離結(jié)構(gòu)的透射型電子顯微鏡的照片圖。

圖3是實施例35中觀察裂紋行進樣式時的掃描型電子顯微鏡的照片圖。

圖4是示出實施例35~38和比較例23~25中的液體包裝容器的裂紋行進樣式的觀察部位、以及裂紋行進樣式的示意圖。

具體實施方式

〔(a)成分：氫化嵌段共聚物〕

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物[以下稱為氫化嵌段共聚物(a)]為對至少由聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)構(gòu)成的嵌段共聚物加氫而得到的氫化嵌段共聚物，所述聚合物嵌段(a)以源自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元(以下簡稱為芳族乙烯基化合物單元)為主體，所述聚合物嵌段(b)以源自異戊二烯的結(jié)構(gòu)單元(以下簡稱為異戊二烯單元)、源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元(以下簡稱為丁二烯單元)、或源自異戊二烯與丁二烯的混合物的結(jié)構(gòu)單元(以下簡稱為異戊二烯和丁二烯單元)為主體。

以下，針對聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)，按順序進行說明。

(聚合物嵌段(a))

聚合物嵌段(a)以芳族乙烯基化合物單元為主體。在此所稱的“以……為主體”是指基于聚合物嵌段(a)的總計質(zhì)量包含50質(zhì)量%以上的芳族乙烯基化合物單元。該聚合物嵌段(a)中的芳族乙烯基化合物單元的含量基于聚合物嵌段(a)的總計質(zhì)量更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為95質(zhì)量%以上、可以實質(zhì)上為100質(zhì)量%。

作為構(gòu)成聚合物嵌段(a)的原料、即芳族乙烯基化合物，可以舉出例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,6-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、α-甲基-鄰甲基苯乙烯、α-甲基-間甲基苯乙烯、α-甲基-對甲基苯乙烯、β-甲基-鄰甲基苯乙烯、β-甲基-間甲基苯乙烯、β-甲基-對甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、α-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、α-氯-鄰氯苯乙烯、α-氯-間氯苯乙烯、α-氯-對氯苯乙烯、β-氯-鄰氯苯乙烯、β-氯-間氯苯乙烯、β-氯-對氯苯乙烯、2,4,6-三氯苯乙烯、α-氯-2,6-二氯苯乙烯、α-氯-2,4-二氯苯乙烯、β-氯-2,6-二氯苯乙烯、β-氯-2,4-二氯苯乙烯、鄰叔丁基苯乙烯、間叔丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰氯甲基苯乙烯、間氯甲基苯乙烯、對氯甲基苯乙烯、鄰溴甲基苯乙烯、間溴甲基苯乙烯、對溴甲基苯乙烯、被甲硅烷基取代的苯乙烯衍生物、茚、乙烯基萘等。這些芳族乙烯基化合物可以單獨使用1種，也可以使用2種以上。其中，從制造成本和物性平衡的觀點出發(fā)，優(yōu)選為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和它們的混合物，更優(yōu)選為苯乙烯。

但是，在不妨礙本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi)，聚合物嵌段(a)還可以以10質(zhì)量%以下的比例含有源自除芳族乙烯基化合物以外的其他不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元(以下簡稱為其他不飽和單體單元)。作為該其他不飽和單體，可以舉出選自例如丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯基醚、n-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9-對薄荷烯、二戊烯、亞甲基降冰片烯、2-亞甲基四氫呋喃等中的至少1種。聚合物嵌段(a)含有該其他不飽和單體單元時的鍵合形態(tài)沒有特別的限制，可以為無規(guī)、遞變狀中的任一者。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)只要具有至少1個上述聚合物嵌段(a)即可。氫化嵌段共聚物(a)具有2個以上的聚合物嵌段(a)時，這些聚合物嵌段(a)可以相同也可以不同。應(yīng)予說明，本說明書中，“聚合物嵌段不同”是指構(gòu)成聚合物嵌段的單體單元、重均分子量、分子量分布、立構(gòu)規(guī)整性、和具有多種單體單元時的各單體單元的比率和共聚的形態(tài)(無規(guī)、梯度、嵌段)當(dāng)中的至少1者不同。

氫化嵌段共聚物(a)所具有的前述聚合物嵌段(a)當(dāng)中，至少1個聚合物嵌段(a)的重均分子量優(yōu)選為3,000~15,000、更優(yōu)選為3,000~12,000。通過使氫化嵌段共聚物(a)具有至少1個前述范圍內(nèi)的重均分子量的聚合物嵌段(a)，含有氫化嵌段共聚物(a)的樹脂組合物的機械強度進一步提高，膜成型性和管成型性也優(yōu)異。

作為本發(fā)明的一個方式，從降低成型溫度的觀點出發(fā)，氫化嵌段共聚物(a)所具有的前述聚合物嵌段(a)當(dāng)中，至少1個聚合物嵌段(a)的重均分子量還優(yōu)選為300~2,500、還更優(yōu)選為300~2,000、還進一步優(yōu)選為300~1,200。該方式特別適合于制造管，作為醫(yī)療用管等的方式是優(yōu)異的。

進一步，從機械強度的觀點、降低成型溫度且在成型時保持一定的熔融張力的觀點出發(fā)，優(yōu)選具有重均分子量為3,000~15,000(優(yōu)選為3,000~6,000)的聚合物嵌段(a)與重均分子量為300~2,500(優(yōu)選為1,300~2,500)的聚合物嵌段(a)兩者，更優(yōu)選在三嵌段的分子末端各自具有各1個，這些情況與前述同樣地，作為醫(yī)療用管等的方式是優(yōu)異的。

此外，從機械強度、粘合性和粘接性的觀點出發(fā)，氫化嵌段共聚物(a)所具有的前述聚合物嵌段(a)的總計重均分子量優(yōu)選為3,500~15,000、更優(yōu)選為4,500~15,000、進一步優(yōu)選為4,500~12,000、特別優(yōu)選為5,000~11,000、最優(yōu)選為8,000~11,000。

本發(fā)明中，從成型性、柔軟性、機械強度和耐扭結(jié)性等的平衡的觀點出發(fā)，作為氫化嵌段共聚物(a)，優(yōu)選組合使用前述聚合物嵌段(a)的總計重均分子量為3,500~7,000的氫化嵌段共聚物、和前述聚合物嵌段(a)的總計重均分子量大于7,000且為15,000以下的氫化嵌段共聚物。

聚合物嵌段(a)的總計重均分子量在氫化嵌段共聚物(a)含有2個以上的聚合物嵌段(a)時是指它們的總計重均分子量，氫化嵌段共聚物(a)僅含有1個聚合物嵌段(a)時是指聚合物嵌段(a)的重均分子量。通過使氫化嵌段共聚物(a)所具有的前述聚合物嵌段(a)的總計重均分子量為前述范圍內(nèi)，所得氫化嵌段共聚物(a)的機械強度進一步提高。

應(yīng)予說明，本說明書和權(quán)利要求書所述的“重均分子量”全部是通過凝膠滲透色譜(gpc)測定而求出的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量，更詳細(xì)而言，是按照實施例所述的方法測定的值。氫化嵌段共聚物(a)所具有的各聚合物嵌段(a)的重均分子量可以通過在制造步驟中每次各聚合物嵌段的聚合結(jié)束時測定所取樣的液體來求出。此外，例如具有a-b-a結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物的情況中，通過上述方法求出最初的聚合物嵌段a和聚合物嵌段b的重均分子量，通過由氫化嵌段共聚物(a)的重均分子量對其進行減法，可以求出第2個聚合物嵌段a的重均分子量。此外，作為其他方法，具有a-b-a結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物的情況中，聚合物嵌段(a)的總計重均分子量由氫化嵌段共聚物(a)的重均分子量與通過¹h-nmr測定確認(rèn)的聚合物嵌段(a)的總計含量來算出，通過gpc測定，算出失活的最初的聚合物嵌段a的重均分子量，通過對其進行減法，也可以求出第2個的聚合物嵌段a的重均分子量。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)中，前述聚合物嵌段(a)的含量(具有多個聚合物嵌段(a)時為它們的總計含量)相對于氫化嵌段共聚物(a)的總量為1質(zhì)量%以上且低于5質(zhì)量%。如果聚合物嵌段(a)的含量在上述范圍內(nèi)，則所得氫化嵌段共聚物(a)的柔軟性和耐扭結(jié)性更優(yōu)異。作為聚合物嵌段(a)的含量，優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且4.5質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為2質(zhì)量%以上且4.5質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為2.5質(zhì)量%以上且4.5質(zhì)量%以下。

應(yīng)予說明，氫化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(a)的含量是通過¹h-nmr譜求出的值，更詳細(xì)而言，是按照實施例所述的方法測定的值。

(聚合物嵌段(b))

聚合物嵌段(b)以異戊二烯單元、丁二烯單元、或異戊二烯和丁二烯單元為主體。在此所稱的“以……為主體”是指基于聚合物嵌段(b)的總計質(zhì)量包含50質(zhì)量%以上的前述結(jié)構(gòu)單元。該聚合物嵌段(b)中的異戊二烯和/或源自丁二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量基于聚合物嵌段(b)的總計質(zhì)量更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為95質(zhì)量%以上、可以實質(zhì)上為100質(zhì)量%。

此外，聚合物嵌段(b)中，作為源自除異戊二烯和丁二烯以外的共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元，可以包含源自例如選自2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等中的至少1種的結(jié)構(gòu)單元。

作為聚合物嵌段(b)，如上所述，以異戊二烯單元、丁二烯單元、或異戊二烯和丁二烯單元為主體，如果以丁二烯單元、或異戊二烯和丁二烯單元為主體，則在含有氫化嵌段共聚物(a)的樹脂組合物的機械強度(特別是橡膠彈性)優(yōu)異的方面而優(yōu)選。進一步，如果以異戊二烯和丁二烯單元為主體而構(gòu)成，則所得到氫化嵌段共聚物(a)與后述聚烯烴系樹脂(b)的樹脂組合物中，在相容性變得良好的方面而更優(yōu)選。異戊二烯與丁二烯的混合比例沒有特別的限制，從提高各性能的觀點出發(fā)，以摩爾比計優(yōu)選為異戊二烯/丁二烯=10/90~90/10、更優(yōu)選為30/70~70/30、進一步優(yōu)選為40/60~60/40。此外，聚合物嵌段(b)是以異戊二烯和丁二烯單元為主體的結(jié)構(gòu)時，它們的鍵合形態(tài)沒有特別的限制，可以包含無規(guī)、遞變、完全交替、部分嵌段狀、嵌段、或它們中2種以上的組合。

作為構(gòu)成聚合物嵌段(b)的異戊二烯和丁二烯各自的鍵合形態(tài)，丁二烯的情況中可以采用1,2-鍵、1,4-鍵，異戊二烯的情況中可以采用1,2-鍵、3,4-鍵、1,4-鍵。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)中，聚合物嵌段(b)中的1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量需要為30~85摩爾%。如果聚合物嵌段(b)中的1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量大于85摩爾%，則所得氫化嵌段共聚物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)變得過高，使用含有該氫化嵌段共聚物(a)的樹脂組合物的膜、管等成型體的柔軟性受損，特別是在寒冷地區(qū)使用時柔軟性受損。另一方面，在聚合物嵌段(b)中的1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量低于30摩爾%的情況下，該氫化嵌段共聚物(a)與后述聚烯烴系樹脂(b)的樹脂組合物中，相容性變得不充分，失去柔軟化效果，透明性變得不充分。應(yīng)予說明，聚合物嵌段(b)僅由丁二烯形成時，前述“1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量為30~85摩爾%”是指與“1,2-鍵的含量為30~85摩爾%”互換地應(yīng)用。

聚合物嵌段(b)中的1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量需要為30~85摩爾%，更優(yōu)選為45~80摩爾%、更優(yōu)選為55~75摩爾%。1,2-鍵和3,4-鍵的含量是按照實施例所述的方法通過¹h-nmr測定算出的值。

應(yīng)予說明，本說明書中，聚合物嵌段(b)包含異戊二烯單元時，將1,2-鍵量和3,4-鍵量的總計量稱為乙烯基鍵量，聚合物嵌段(b)由丁二烯單元構(gòu)成時，將1,2-鍵量稱為乙烯基鍵量。

聚合物嵌段(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-50~30℃、更優(yōu)選為-40~10℃、進一步優(yōu)選為-40~0℃。聚合物嵌段(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-50℃時，所得氫化嵌段共聚物(a)與后述聚烯烴系樹脂(b)的相容性降低，由其得到的樹脂組合物的柔軟性、透明性和耐扭結(jié)性降低，另一方面，在大于30℃的情況下，樹脂組合物的低溫耐沖擊性降低，故不優(yōu)選。應(yīng)予說明，本說明書中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指用差示掃描型熱量計以10℃/分鐘的升溫速度測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

聚合物嵌段(b)在不妨礙本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi)，基于聚合物嵌段(b)的總計質(zhì)量通常可以以優(yōu)選為30質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下含有除異戊二烯單元、丁二烯單元以外的源自其他聚合性的單體的結(jié)構(gòu)單元。作為該其他聚合性的單體，可以優(yōu)選舉出例如選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基蒽等芳族乙烯基化合物；以及甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯基醚、n-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9-對薄荷烯、二戊烯、亞甲基降冰片烯、2-亞甲基四氫呋喃等中的至少1種的化合物。聚合物嵌段(b)含有除異戊二烯單元、丁二烯單元以外的源自其他聚合物的單體的結(jié)構(gòu)單元時，其鍵合形態(tài)沒有特別的限制，可以為無規(guī)、遞變狀中的任一者。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)只要具有至少1個上述聚合物嵌段(b)即可。氫化嵌段共聚物(a)具有2個以上的聚合物嵌段(b)時，這些聚合物嵌段(b)可以相同也可以不同。

此外，從耐熱性、耐候性、透明性和與后述聚烯烴系樹脂(b)的相容性的觀點出發(fā)，聚合物嵌段(b)的加氫率為80摩爾%以上。聚合物嵌段(b)的加氫率更優(yōu)選為85摩爾%以上、進一步優(yōu)選為90摩爾%以上。通過在該范圍內(nèi)對聚合物嵌段(b)所具有的碳-碳雙鍵進行加氫，耐熱性、耐候性、透明性和與聚烯烴系樹脂(b)的相容性變得良好，在粘合劑、粘接劑、耐候密封條、液體包裝容器、醫(yī)療用具、醫(yī)療用管等多種用途中變得有用。

應(yīng)予說明，上述加氫率是使用¹h-nmr譜算出聚合物(b)中的源自共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元中的碳-碳雙鍵量而得到的值，更詳細(xì)的條件如實施例所述。

(聚合物嵌段(a)與聚合物嵌段(b)的鍵合方式)

氫化嵌段共聚物(a)中，只要聚合物嵌段(a)與聚合物嵌段(b)鍵合，則其鍵合形式?jīng)]有限定，可以為直鏈狀、分支狀、放射狀、或它們中的2種以上組合而得到的鍵合方式。其中，聚合物嵌段(a)與聚合物嵌段(b)的鍵合形式優(yōu)選為直鏈狀，作為其例子，將聚合物嵌段(a)用a表示、此外將聚合物嵌段(b)用b表示時，可以舉出a-b所示的二嵌段共聚物、a-b-a所示的三嵌段共聚物、a-b-a-b所示的四嵌段共聚物、a-b-a-b-a所示的五嵌段共聚物、(a-b)nx型共聚物(x表示偶聯(lián)劑殘基，n表示3以上的整數(shù))等。其中，優(yōu)選為直鏈狀的三嵌段共聚物或二嵌段共聚物，從含有氫化嵌段共聚物(a)的樹脂組合物的柔軟性、制造的容易性等觀點出發(fā)，優(yōu)選使用a-b-a型的三嵌段共聚物。

在此，本說明書中，同種的聚合物嵌段借助二官能的偶聯(lián)劑等以直線狀鍵合時，將鍵合的聚合物嵌段整體當(dāng)作一個聚合物嵌段。按照這一點，包括上述例示在內(nèi)，本來嚴(yán)格而言應(yīng)當(dāng)表示為y-x-y(x表示偶聯(lián)殘基)的聚合物嵌段除了在特別需要與單獨的聚合物嵌段y相區(qū)別的情況之外，以其整體表示為y。本說明書中，由于將包含偶聯(lián)劑殘基的這種聚合物嵌段如上所述地處理，因此，例如包含偶聯(lián)劑殘基而嚴(yán)格而言應(yīng)當(dāng)表示為a-b-x-b-a(x表示偶聯(lián)劑殘基)的嵌段共聚物被表示為a-b-a，當(dāng)作三嵌段共聚物的一個例子進行處理。

此外，氫化嵌段共聚物(a)中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，還可以存在除聚合物嵌段(a)和聚合物嵌段(b)以外的由其他聚合性單體形成的聚合物嵌段(c)。此時，將聚合物嵌段(c)用c表示時，作為嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)，可以舉出a-b-c型三嵌段共聚物、a-b-c-a型四嵌段共聚物、a-b-a-c型四嵌段共聚物等。

氫化嵌段共聚物(a)的重均分子量為150,000~800,000、更優(yōu)選為150,000~600,000、進一步優(yōu)選為170,000~500,000、特別優(yōu)選為180,000~500,000、最優(yōu)選為190,000~450,000。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)通過使重均分子量為上述范圍內(nèi)，即使聚合物嵌段(a)的含量為1質(zhì)量%以上且低于5質(zhì)量%，成型性也優(yōu)異且具有充分的機械強度，此外含有該氫化嵌段共聚物(a)的樹脂組合物中，成型性、機械強度也變得優(yōu)異。特別地，在醫(yī)療用管等管用途中，從降低管的成型溫度的觀點出發(fā)，氫化嵌段共聚物(a)的重均分子量還優(yōu)選為150,000~350,000、還更優(yōu)選為150,000~300,000、還進一步優(yōu)選為150,000~260,000、還特別優(yōu)選為170,000~260,000。

氫化嵌段共聚物(a)的分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量)沒有特別的限制，優(yōu)選為1.0~1.8、更優(yōu)選為1.0~1.6、進一步優(yōu)選為1.0~1.4。如果氫化嵌段共聚物(a)的分子量分布在該范圍內(nèi)，則機械強度優(yōu)異，且低分子成分不易從所得成型體中滲出。

氫化嵌段共聚物(a)在不損害本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi)，可以在分子鏈中和/或分子末端具有1種或2種以上的羧基、羥基、酸酐基、氨基、環(huán)氧基等官能團，此外可以不具有官能團。

對于氫化嵌段共聚物(a)的流動性，從提高含有該氫化嵌段共聚物(a)的樹脂組合物的成型性的觀點出發(fā)，在230℃、21.6n下測定的熔體流動速率優(yōu)選為0.01~300g/10分鐘。通過t模具法、膨脹法進行膜成型時，更優(yōu)選為0.01~100g/10分鐘，通過擠出法進行管成型、注射成型時，更優(yōu)選為0.1~100g/10分鐘。應(yīng)予說明，本說明書中的“熔體流動速率”全部是按照jisk7210(1999年)測定的值。

(氫化嵌段共聚物(a)的制造方法)

氫化嵌段共聚物(a)可以通過溶液聚合法、乳液聚合法或本體聚合法等來制造。其中，優(yōu)選為溶液聚合法，可以應(yīng)用例如陰離子聚合、陽離子聚合等離子聚合法、自由基聚合法等公知的方法。其中，優(yōu)選為陰離子聚合法。陰離子聚合法中，在溶劑、陰離子聚合引發(fā)劑、和根據(jù)需要的路易斯堿的存在下，依次添加芳族乙烯基化合物、共軛二烯化合物，得到嵌段共聚物，根據(jù)需要添加偶聯(lián)劑使其反應(yīng)，接著，通過對嵌段共聚物進行加氫，從而可以得到氫化嵌段共聚物(a)。

上述方法中，作為能夠用作聚合引發(fā)劑有機鋰化合物，可以舉出例如甲基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、戊基鋰等。此外，作為能夠用作聚合引發(fā)劑的二鋰化合物，可以舉出例如萘二鋰、二鋰代己基苯等。

作為前述偶聯(lián)劑，可以舉出例如二氯甲烷、二溴甲烷、二氯乙烷、二溴乙烷、二溴苯、苯甲酸苯基酯等。

這些聚合引發(fā)劑和偶聯(lián)劑的使用量可以根據(jù)目標(biāo)的氫化嵌段共聚物(a)的期望重均分子量來適當(dāng)決定。通常而言，烷基鋰化合物、二鋰化合物等引發(fā)劑優(yōu)選以在聚合中使用的芳族乙烯基化合物、丁二烯、異戊二烯等單體的總計每100質(zhì)量份為0.01~0.2質(zhì)量份的比例使用，使用偶聯(lián)劑時，優(yōu)選以前述單體的總計每100質(zhì)量份為0.001~0.8質(zhì)量份的比例使用。

作為溶劑，只要不對陰離子聚合反應(yīng)造成負(fù)面影響，則沒有特別的限制，可以舉出例如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、正己烷、正戊烷等脂肪族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳族烴等。此外，聚合反應(yīng)通常在0~100℃、優(yōu)選為10~70℃的溫度下進行0.5~50小時、優(yōu)選1~30小時。

此外，為了將氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(b)的1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量控制為30~85摩爾%、或者將前述聚合物嵌段(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度控制為-50~30℃，可以使用在聚合時添加路易斯堿作為共催化劑的方法。

作為能夠使用的路易斯堿，可以舉出二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃等醚類；乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等二醇醚類；三乙基胺、n,n,n',n'-四亞甲基二胺、n-甲基嗎啉等胺類等。這些路易斯堿可以單獨使用1種，或組合使用2種以上。

路易斯堿的添加量根據(jù)如何控制構(gòu)成聚合物嵌段(b)的異戊二烯單元和/或丁二烯單元的乙烯基鍵量來決定。因此，路易斯堿的添加量在嚴(yán)格意義上沒有限制，優(yōu)選的是，相對于用作聚合引發(fā)劑的烷基鋰化合物或二鋰化合物所含有的1克鋰原子，通常以0.1~1,000摩爾、優(yōu)選1~100摩爾的范圍內(nèi)使用。

通過上述方法進行聚合后，添加醇類、羧酸類、水等活性氫化合物來終止聚合反應(yīng)，在非活性有機溶劑中，在加氫催化劑的存在下進行加氫反應(yīng)(氫化反應(yīng))。加氫反應(yīng)可以在氫氣壓力設(shè)為0.1~20mpa、優(yōu)選為0.5~15mpa、更優(yōu)選為0.5~5mpa、反應(yīng)溫度設(shè)為20~250℃、優(yōu)選為50~180℃、更優(yōu)選為70~180℃、反應(yīng)時間通常設(shè)為0.1~100小時、優(yōu)選為1~50小時的情況下實施。

作為加氫催化劑，可以舉出例如蘭尼鎳；將pt、pd、ru、rh、ni等金屬負(fù)載于碳、氧化鋁、硅藻土等載體上而得到的非均相系催化劑；由過渡金屬化合物與烷基鋁化合物、烷基鋰化合物等的組合構(gòu)成的齊格勒系催化劑；茂金屬系催化劑等。

以這樣的方式得到的氫化嵌段共聚物(a)可以通過下述方式獲得：通過將聚合反應(yīng)液注入甲醇等中從而使其凝固后，使其加熱或減壓干燥，或者實施將聚合反應(yīng)液與蒸氣一起注入熱水中并與溶劑共沸從而除去的所謂汽提后，通過加熱或減壓干燥而獲得。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(a)的含量非常少，因此在上述汽提法中，有時難以獲得最終產(chǎn)物。此時，適合使用的是使用雙軸多段擠出機、具備無止螺桿的雙軸排氣擠出機、在螺桿前端部與模具部之間設(shè)有泵的雙軸排氣擠出機等來進行脫溶劑的方法。

此外，用擠出機脫溶劑和造粒之前，可以設(shè)有用快速型濃縮器使溶劑的一部分閃蒸從而濃縮的步驟。閃蒸的方法沒有特別的限定，可以通過應(yīng)用于聚合物溶液的常規(guī)方法來進行。例如，有下述方法：施加對于將揮發(fā)成分揮發(fā)而言充分的熱量后，借助快速閥而控制壓力進料至閃蒸筒中的方法；將聚合物溶液進料至直接連接于閃蒸筒的板翅型熱交換器、豎型的多管式熱交換器中，在加熱的同時使揮發(fā)成分發(fā)泡從而預(yù)熱的方法；或者，從聚合物溶液將揮發(fā)成分閃蒸濃縮時，施加對該揮發(fā)成分的揮發(fā)而言必要的熱量后，導(dǎo)入閃蒸筒中，所述閃蒸筒中將氣相部的套溫度保持為高于閃蒸后的液相部的滯留聚合物溶液溫度、并且將液相部的套溫度保持為低于閃蒸后的滯留聚合物溶液溫度，閃蒸濃縮從而除去該揮發(fā)成分除去的方法等。

此外，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(a)的含量非常少，因此有時所得聚合物的膠合性強。此時沒有任何限定，還可以使用與后述聚烯烴系樹脂(b)混合從而制成母料，或者在制作粒料時通過將聚烯烴系樹脂(b)共擠出從而制成以氫化嵌段共聚物(a)作為芯材、以聚烯烴系樹脂(b)作為鞘材的2層結(jié)構(gòu)粒料并取出的方法等。

〔粘合劑〕

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)由于具有粘合性，因此能夠作為粘合劑而利用。該粘合劑可以為氫化嵌段共聚物(a)單獨，或者根據(jù)需要含有增粘樹脂、各種添加劑、其他樹脂等。

(增粘樹脂)

作為前述增粘樹脂，可以舉出例如香豆酮·茚樹脂等香豆酮樹脂；對叔丁基苯酚·乙炔樹脂、苯酚·甲醛樹脂、萜烯·苯酚樹脂、聚萜烯樹脂、二甲苯·甲醛樹脂等酚系樹脂和萜烯系樹脂；合成聚萜烯樹脂、芳族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環(huán)式系石油樹脂、芳族系石油樹脂、改性脂環(huán)式系石油樹脂、烴系粘合化樹脂、低分子量聚丁烯、低分子量無規(guī)立構(gòu)聚丙烯等石油樹脂；以松香的季戊四醇酯和松香的丙三醇酯等為代表的松香酯、氫化松香、氫化松香的甲基酯、聚合松香的季戊四醇酯、氫化松香酯、高熔點酯系樹脂、聚合松香、硬化松香、特殊松香酯等松香系樹脂等。其中，優(yōu)選為萜烯系樹脂、脂環(huán)式系石油樹脂、松香系樹脂，更優(yōu)選為脂環(huán)式系石油樹脂。增粘樹脂可以單獨使用1種單獨，也可以組合使用2種以上。

增粘樹脂的軟化點優(yōu)選為85~160℃、更優(yōu)選為100~150℃、進一步優(yōu)選為105~145℃。如果增粘樹脂的軟化點為85℃以上，則存在高溫(55℃)下的粘合力變得良好的傾向，如果為160℃以下，則存在粘合劑的成型性(成型加工性)變得良好的傾向。

作為增粘樹脂，可以使用市售品，作為市售品可以舉出例如“ysレジンpx”、“ysレジンpxn”(萜烯系樹脂，均為ヤスハラケミカル株式會社制)、“ysポリスター2000”、“ポリスターu”、“ポリスターt”、“ポリスターs”、“マイティエースg”(萜烯·苯酚樹脂，均為ヤスハラケミカル株式會社制)、“アルコンp100”、“アルコンp125”、“アルコンp140”(脂環(huán)式系烴樹脂，均為荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制)等。

(添加劑)

作為前述添加劑，可以使用粘合劑中含有的公知的添加劑，沒有特別的限制，可以舉出例如熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、著色劑、防靜電劑、阻燃劑、阻水劑、防水劑、親水性賦予劑、導(dǎo)電性賦予劑、熱導(dǎo)性賦予劑、電磁波屏蔽性賦予劑、透光性調(diào)整劑、熒光劑、滑動性賦予劑、透明性賦予劑、防粘連劑、金屬鈍化劑、防菌劑、軟化劑、填料等。

(其他樹脂)

此外，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，粘合劑可以含有其他樹脂。作為其他樹脂，可以舉出例如以聚乙烯、聚丙烯為基礎(chǔ)的聚烯烴系樹脂、聚異戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金屬離子交聯(lián)樹脂(離聚物)、聚苯乙烯、as樹脂、abs樹脂等苯乙烯系樹脂；聚苯醚系樹脂、尼龍6、尼龍66等聚酰胺樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂；聚氨基甲酸酯系樹脂；聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等縮醛系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂等丙烯酸系樹脂等。進一步，前述氫化嵌段共聚物(a)中，還可以舉出聚合物嵌段(a)的含量為5質(zhì)量%以上(例如5~20質(zhì)量%)的氫化嵌段共聚物。

(構(gòu)成粘合劑的各成分的含量)

從膠殘留的減少和粘合性的觀點出發(fā)，構(gòu)成粘合劑的成分的總量中的氫化嵌段共聚物(a)的含量優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為93質(zhì)量%以上。

粘合劑含有增粘樹脂時，從粘合性的觀點出發(fā)，所構(gòu)成的固體成分的總量中的增粘樹脂的含量優(yōu)選為1質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為3質(zhì)量%以上。另一方面，從減少膠殘留的觀點出發(fā)，優(yōu)選為30質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為7質(zhì)量%以下。

粘合劑含有前述添加劑時，所構(gòu)成的固體成分的總量中的添加劑的含量優(yōu)選為20質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為3質(zhì)量%以下。

粘合劑含有前述其他樹脂時，所構(gòu)成的固體成分的總量中的其他樹脂的含量優(yōu)選為20質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。

作為本發(fā)明的粘合劑，如前所述，可以用氫化嵌段共聚物(a)單獨制成粘合劑，也可以通過將氫化嵌段共聚物(a)與選自前述增粘樹脂和各種添加劑中的至少1種混合而得到的樹脂組合物進行熔融混煉來制造。此外，還可以向有機溶劑中添加氫化嵌段共聚物(a)與選自前述增粘樹脂和各種添加劑中的至少1種混合而得到的樹脂組合物，從其中除去有機溶劑，由此制成粘合劑。

熔融混煉時的溫度可以適當(dāng)設(shè)定，通常優(yōu)選為150~300℃、更優(yōu)選為160~250℃。

有機溶劑只要是能夠溶解樹脂組合物的溶劑則沒有特別限定，可以舉出例如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、甲苯-乙醇混合溶劑、二甲苯、乙基苯、四氫呋喃等。有機溶劑可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。從涂布容易性、溶液的制造容易性和干燥容易性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為甲苯、甲苯-乙醇混合溶劑、二甲苯、乙基苯。從涂布容易性、溶液的制造容易性和干燥容易性的觀點出發(fā)，溶液的固體成分濃度優(yōu)選為5~50質(zhì)量%、更優(yōu)選為5~40質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為5~30質(zhì)量%。

以這樣的方式得到的粘合劑還可以通過熱熔、共擠出等通常使用的手法在基材等上涂布或共擠出，從而用作粘合膠帶、粘合膜或粘合片。例如，通過將粘合劑的全部成分使用亨舍爾混合機、v摻混機、帶式摻混機、滾筒摻混機、錐形摻混機等混合機進行混合，或者在其混合后通過單軸擠出機、雙軸擠出機、捏合機等進行熔融混煉，然后將所得樹脂組合物制成熔融狀態(tài)后在基材等上涂布或共擠出，由此可以制作粘合膠帶、粘合膜或粘合片。

如果為使用有機溶劑的情況，將粘合劑的全部成分溶解于甲苯、環(huán)己烷、乙酸乙酯等有機溶劑中，將所得溶液用反向涂布機、棒涂機等涂布機等涂布于例如剝離紙上后，通過加熱等除去有機溶劑，在剝離紙上的粘合劑層的表面粘貼基材等并卷取，由此可以制作粘合膠帶、粘合膜或粘合片。

應(yīng)予說明，作為基材的材料，沒有特別的限制，可以舉出例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物等聚烯烴、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯、偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丙烯酸系聚合物、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亞胺等。

〔樹脂組合物〕

此外，本發(fā)明的另外的方式的樹脂組合物以后述特定的含有比例含有作為(a)成分的前述氫化嵌段共聚物(a)、作為(b)成分的聚烯烴系樹脂。

以下，針對該樹脂組合物所含有的成分進行說明。

((b)成分：聚烯烴系樹脂)

本發(fā)明的樹脂組合物通過含有聚烯烴系樹脂[以下稱為聚烯烴系樹脂(b)]，主要是成型性提高。

作為構(gòu)成聚烯烴系樹脂(b)的烯烴，優(yōu)選為碳原子數(shù)為2~10的烯烴、更優(yōu)選為碳原子數(shù)為2~8的烯烴、進一步優(yōu)選為碳原子數(shù)為2~5的烯烴、特別優(yōu)選為碳原子數(shù)為2~4的烯烴。作為該烯烴，可以舉出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、環(huán)己烯等。構(gòu)成聚烯烴系樹脂(b)的烯烴可以為單獨1種，也可以為2種以上。這些當(dāng)中，優(yōu)選為乙烯、丙烯、1-丁烯，更優(yōu)選為丙烯。

特別地，前述聚烯烴系樹脂(b)優(yōu)選為聚丙烯系樹脂，更優(yōu)選為源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元(丙烯單體單元)的含量為60摩爾%以上的聚丙烯系樹脂，除此之外沒有特別的限制，可以使用公知的聚丙烯系樹脂。丙烯單體單元的含量更優(yōu)選為70摩爾%以上、進一步優(yōu)選為80摩爾~100摩爾%、更進一步優(yōu)選為90~100摩爾%、特別優(yōu)選為93~99摩爾%、最優(yōu)選為95~99摩爾%。作為源自除丙烯以外的結(jié)構(gòu)單元，可以舉出例如源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元，此外還可以舉出源自后述改性劑的結(jié)構(gòu)單元等。

作為聚烯烴系樹脂(b)、特別是聚丙烯系樹脂，可以舉出例如均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-戊烯無規(guī)共聚物、丙烯-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-辛烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-戊烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-己烯無規(guī)共聚物等。此外，還可以使用將這些聚丙烯系樹脂與丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和單羧酸；馬來酸、檸康酸、衣康酸等不飽和二羧酸；這些不飽和單羧酸或不飽和二羧酸的酯、酰胺或酰亞胺；馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐等不飽和二羧酸酐等改性劑進行接枝共聚而得到的改性聚丙烯系樹脂(也稱為具有極性基團的聚丙烯系樹脂)。

如前所述，聚烯烴系樹脂(b)可以為含極性基團的聚烯烴系樹脂。作為該極性基團，可以舉出例如(甲基)丙烯酰氧基、羥基、酰胺基、鹵素原子、羧基、-c(=o)or或-oc(=o)r(前述r均為碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為6~20的芳基、優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~5的烷基或碳原子數(shù)為6~10的芳基)所示的酯基、和酸酐基等。這些當(dāng)中，作為極性基團，從提高粘接力的觀點出發(fā)，優(yōu)選為(甲基)丙烯酰氧基、羧基、酯基、酸酐基，更優(yōu)選為羧基、酸酐基。本發(fā)明的樹脂組合物通過含有含極性基團的聚烯烴系聚合物，兼具適度的柔軟性和成型性，并且即使不實施底漆處理等，也能夠通過低溫下的加熱處理與陶瓷、金屬、樹脂等粘接，進一步在剝離試驗中破壞形態(tài)為內(nèi)聚破壞，能夠發(fā)揮出強固的粘接性，因此作為粘接劑是有用的。

含極性基團的聚烯烴系樹脂的制造方法沒有特別的限制，可以通過將烯烴和含極性基團的共聚性單體按照公知的方法通過無規(guī)共聚、嵌段共聚或接枝共聚而得到。這些當(dāng)中，優(yōu)選為無規(guī)共聚、接枝共聚，更優(yōu)選為接枝共聚物。除此之外，還可以通過將聚烯烴系樹脂按照公知的方法施加氧化或氯化等反應(yīng)從而得到。此外，還可以通過使市售的聚烯烴與含極性基團的化合物反應(yīng)而改性來制造。

作為前述含極性基團的共聚性單體，可以舉出例如乙酸乙烯酯、氯乙烯、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、丙烯酰胺、不飽和羧酸或者其酯或酸酐。其中，優(yōu)選為不飽和羧酸或者其酯或酸酐。作為不飽和羧酸或者其酯或酸酐，可以舉出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、納迪克酸、納迪克酸酐等。其中，更優(yōu)選為馬來酸、馬來酸酐。

作為聚烯烴系樹脂(b)，從比較廉價、且能夠容易地獲取的觀點出發(fā)，優(yōu)選為均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物，更優(yōu)選為均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，進一步優(yōu)選為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。特別是在粘接劑用途的情況中，在用于具有極性基團的被粘物時優(yōu)選為含極性基團的聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為含極性基團的聚丙烯系樹脂，進一步優(yōu)選為具有極性基團的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，特別地，這些中優(yōu)選極性基團為羧基或酸酐基的樹脂，更優(yōu)選為馬來酸改性聚丙烯系樹脂、馬來酸酐改性聚丙烯系樹脂。另一方面，即使在粘接劑用途中用于非極性被粘物、其他用途中，也沒有特別的限制，優(yōu)選為不含極性基團的聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為不含極性基團的聚丙烯系樹脂。

聚烯烴系樹脂(b)可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

從所得樹脂組合物的成型性的觀點出發(fā)，聚烯烴系樹脂(b)的230℃、21.6n的條件下測定的熔體流動速率(mfr)優(yōu)選為0.1~200g/10分鐘、更優(yōu)選為0.3~100g/10分鐘、進一步更優(yōu)選為0.5~30g/10分鐘。

此外，聚烯烴系樹脂(b)的熔點沒有特別的限制，優(yōu)選為120~180℃、更優(yōu)選為120~170℃。

對于氫化嵌段共聚物(a)與聚烯烴系樹脂(b)的含有比例，將氫化嵌段共聚物(a)用(a)表示、將聚烯烴系樹脂(b)用(b)表示時，(a)/(b)以質(zhì)量比計優(yōu)選為1/99~99/1、更優(yōu)選為5/95~95/5。氫化共聚物(a)的含量低于1質(zhì)量%時，所得樹脂組合物的透明性和柔軟性變得不充分，另一方面，如果大于99質(zhì)量%，則所得樹脂組合物的機械強度和成型性變得不充分，故不優(yōu)選。應(yīng)予說明，考慮到膜成型性、柔軟性和拉伸物性的平衡，(a)/(b)以質(zhì)量比計更優(yōu)選為10/90~50/50、進一步優(yōu)選為15/85~50/50。

根據(jù)用途，所要求的柔軟性、硬度、機械強度、透明性不同，因此適合的質(zhì)量比不同，但通常而言，在輸液包或血液包的端口部、蓋部、瓶、注射筒之類的硬質(zhì)構(gòu)件中，優(yōu)選為1/99~50/50，在輸液包、血液包等液體包裝容器之類的膜狀構(gòu)件中，優(yōu)選為5/95~70/30、更優(yōu)選為5/95~45/55，在輸液管、導(dǎo)管等醫(yī)療用管、藥栓之類的軟質(zhì)構(gòu)件中，優(yōu)選為50/50~99/1。此外，在要求成型性(例如注射成型性、擠出成型性等)的用途中，優(yōu)選為20/80~80/20、更優(yōu)選為30/70~70/30。

作為前述聚烯烴系樹脂(b)而使用聚丙烯系樹脂時，本發(fā)明的樹脂組合物還可以含有α-烯烴共聚物(c)。作為α-烯烴共聚物(c)，具體而言，可以舉出乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物等。

作為α-烯烴共聚物(c)而使用乙烯-α-烯烴共聚物時，只要源自乙烯單體的結(jié)構(gòu)單元的含量(以下有時簡稱為乙烯含量)為50~95摩爾%則沒有特別的限制，可以使用公知的乙烯-α-烯烴共聚物。作為α-烯烴共聚物(c)而使用丙烯-α-烯烴共聚物時，只要源自丙烯單體的結(jié)構(gòu)單元的含量(以下有時簡稱為丙烯含量)為10~80摩爾%則沒有特別的限制，可以使用公知的丙烯-α-烯烴共聚物。

作為乙烯-α-烯烴共聚物(c)，可以舉出例如乙烯-丙烯共聚物(其中乙烯含量為50摩爾%以上)、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物等、它們的改性物等。作為該改性物，可以舉出使這些共聚物與改性劑接枝共聚而得到的改性物、使這些共聚物的主鏈與改性劑共聚而得到的改性物等。作為改性劑，可以舉出例如馬來酸、檸康酸、鹵代馬來酸、衣康酸、順式-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸、內(nèi)型-順式-雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸等不飽和二羧酸；不飽和二羧酸的酯、酰胺或酰亞胺；馬來酸酐、檸康酸酐、鹵代馬來酸酐、衣康酸酐、順式-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、內(nèi)型-順式-雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐等不飽和二羧酸無水物；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和單羧酸；不飽和單羧酸的酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、酰胺或酰亞胺等。作為乙烯-α-烯烴共聚物(3)，優(yōu)選為未改性的共聚物。

作為丙烯-α-烯烴共聚物(c)，可以舉出例如丙烯-乙烯共聚物(其中乙烯含量低于50摩爾%)、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-庚烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯-1-壬烯共聚物、丙烯-1-癸烯共聚物等、它們的改性物等。作為該改性物，可以舉出使這些共聚物與改性劑接枝共聚而得到的改性物、使這些共聚物的主鏈與改性劑共聚而得到的改性物等。作為改性劑，可以舉出例如馬來酸、檸康酸、鹵代馬來酸、衣康酸、順式-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸、內(nèi)型-順式-雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸等不飽和二羧酸；不飽和二羧酸的酯、酰胺或酰亞胺；馬來酸酐、檸康酸酐、鹵代馬來酸酐、衣康酸酐、順式-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、內(nèi)型-順式-雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐等不飽和二羧酸酐；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和單羧酸；不飽和單羧酸的酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、酰胺或酰亞胺等。作為丙烯-α-烯烴共聚物(3)，優(yōu)選為未改性的共聚物。

其中，從比較廉價、能夠容易地獲取的觀點出發(fā)，優(yōu)選為乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物。

從樹脂組合物(x)的成型加工性的觀點出發(fā)，α-烯烴共聚物(c)的230℃、載重21.6n的條件下的熔體流動速率優(yōu)選為0.1~30g/10分鐘、更優(yōu)選為1~20g/10分鐘、進一步優(yōu)選為1~10g/10分鐘。

此外，α-烯烴共聚物(c)的熔點，沒有特別的限制，優(yōu)選為40~120℃、更優(yōu)選為40~105℃。

α-烯烴共聚物(c)可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

本發(fā)明的樹脂組合物含有α-烯烴共聚物(c)時，其含量相對于(a)~(c)成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為5~40質(zhì)量份、更優(yōu)選為5~25質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為5~20質(zhì)量份。

本發(fā)明的樹脂組合物在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以含有除上述以外的其他聚合物、低聚物。作為所述聚合物，可以舉出聚異戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金屬離子交聯(lián)樹脂(離聚物)；聚苯乙烯、as樹脂、abs樹脂等苯乙烯系樹脂；聚苯醚系樹脂；尼龍6、尼龍66等聚酰胺系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂；聚氨基甲酸酯系樹脂；聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等縮醛系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂等丙烯酸系樹脂等；松香系樹脂、萜烯苯酚樹脂、萜烯樹脂、芳族烴改性萜烯樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環(huán)式系石油樹脂、芳族系石油樹脂、香豆酮·茚樹脂、酚系樹脂、二甲苯樹脂等增粘樹脂；前述氫化嵌段共聚物(a)中聚合物嵌段(a)的含量為5質(zhì)量%以上(例如5~20質(zhì)量%)的氫化嵌段共聚物等。從防止因配合物的滲出而導(dǎo)致的污染的觀點出發(fā)，本發(fā)明的樹脂組合物除了在用于耐候密封條用途等要求高成型性的用途之外，優(yōu)選不含軟化劑。

此外，本發(fā)明的樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，還可以添加無機填料。

作為無機填料，可以舉出例如滑石、粘土、云母、硅酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂等。從透明性和安全性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選不含無機填料，但為了降低膠合性、提高機械強度和經(jīng)濟性等而添加無機填料時，其配合量相對于氫化嵌段共聚物(a)和聚烯烴系樹脂(b)的總計量100質(zhì)量份優(yōu)選為20質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。

此外，本發(fā)明的樹脂組合物在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要含有其他添加劑。作為該添加劑，可以舉出例如加工熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、著色劑、防靜電劑、阻燃劑、阻水劑、防水劑、親水性賦予劑、導(dǎo)電性賦予劑、熱導(dǎo)性賦予劑、電磁波屏蔽性賦予劑、透光性調(diào)整劑、熒光劑、滑動性賦予劑、透明性賦予劑、防粘連劑、金屬鈍化劑、防菌劑等。作為加工熱穩(wěn)定劑，可以舉出例如磷系加工熱穩(wěn)定劑、內(nèi)酯系加工熱穩(wěn)定劑、羥基系加工熱穩(wěn)定劑等。這些當(dāng)中，優(yōu)選為內(nèi)酯系加工熱穩(wěn)定劑，從所得樹脂組合物的安全性的觀點出發(fā)，其含量相對于氫化嵌段共聚物(a)和聚烯烴系樹脂(b)的總計量100質(zhì)量份優(yōu)選為3質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。

(樹脂組合物的制造方法)

本發(fā)明的樹脂組合物可以通過下述方式制造：將氫化嵌段共聚物(a)、聚烯烴系樹脂(b)和根據(jù)需要添加的其他成分使用亨舍爾混合機、v摻混機、帶式摻混機、滾筒摻混機、錐形摻混機等混合機進行混合，或者在該混合后通過單軸擠出機、雙軸擠出機、捏合機等進行熔融混煉，由此制造。熔融混煉時的溫度可以適當(dāng)設(shè)定，通常優(yōu)選為150~300℃、更優(yōu)選為180~250℃。

以這樣的方式得到的樹脂組合物可以通過注射成型、吹塑成型、壓制成型、擠出成型、軋制成型等任意成型法而成型為膜、片材、纖維狀成型物、管等。

〔用途〕

本發(fā)明的樹脂組合物由于含有本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)，因此給出柔軟性、耐扭結(jié)性、透明性、成型性、粘合性、粘接性和耐候性等優(yōu)異的成型物。本發(fā)明的樹脂組合物具有這樣的優(yōu)異特性的確切原因尚不明確，但可以推測的是，如圖1和圖2所示那樣，由于氫化嵌段共聚物(a)與聚烯烴系樹脂(b)的微分散的程度變得更細(xì)(圖1)，從而各種特性得以改善。此外，本發(fā)明的樹脂組合物給出機械強度和耐熱性充分的成型物。因此，由本發(fā)明的樹脂組合物形成的醫(yī)療用具耐受壓熱釜滅菌，不需要采取使用環(huán)氧乙烷氣體(eog)的滅菌手法，不存在殘留eog所伴隨的問題。此外，由本發(fā)明的樹脂組合物形成的醫(yī)療用具也可以應(yīng)用γ射線滅菌等滅菌法。進一步，本發(fā)明的樹脂組合物給出生物適應(yīng)性良好的成型物。以下，舉出由本發(fā)明的樹脂組合物形成的醫(yī)療用具的具體例。

本發(fā)明的樹脂組合物利用上述特性，可以用作對于保護膜、血液包和輸液包等液體包裝容器而言適合的醫(yī)療用膜等。使用本發(fā)明的樹脂組合物來制造液體包裝容器時，透明性、常溫下的破袋強度、和低溫下的破袋強度(以下稱為低溫破袋強度)優(yōu)異，裂紋行進樣式也優(yōu)選，因此作為醫(yī)療用的液體包裝容器的可靠性也高。因此，本發(fā)明還提供含有由本發(fā)明的樹脂組合物形成的層的液體包裝容器。

作為液體包裝容器(醫(yī)療用膜)，可以為單獨使用1種本發(fā)明的樹脂組合物而得到的單層膜，也可以是組合層疊2種以上而得到的任選各層配比不同的多層膜。多層膜的情況中，更具體而言，優(yōu)選為包括具有內(nèi)層、中間層和外層的至少3層的層疊體、且內(nèi)層、中間層和外層當(dāng)中的至少1層由本發(fā)明的樹脂組合物形成的液體包裝容器。此外，該液體包裝容器中，更優(yōu)選至少內(nèi)層由本發(fā)明的樹脂組合物形成，還進一步優(yōu)選為內(nèi)層、中間層和外層中的所有層由本發(fā)明的樹脂組合物形成的液體包裝容器。任意層中所使用的樹脂組合物的各成分和它們含量可以不同，也可以相同。還優(yōu)選內(nèi)層和中間層含有前述(a)~(c)成分、且外層含有前述(a)成分和(b)成分的液體包裝容器，更優(yōu)選內(nèi)層含有前述(a)成分與不含(a)成分的氫化嵌段共聚物、且中間層和外層含有前述(a)成分和(b)成分的液體包裝容器。

作為本發(fā)明的一個方式，優(yōu)選為液體包裝容器，其為包括具有內(nèi)層、中間層和外層的至少3層的層疊體的液體包裝容器，其中

本發(fā)明的樹脂組合物形成前述內(nèi)層和前述中間層兩者、或者內(nèi)層或中間層中的任一層，

構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂成分的熔點mpin與構(gòu)成前述中間層樹脂成分的熔點mpmid滿足下述式：

mpin<mpmid。

此外，作為本發(fā)明的一個方式，還優(yōu)選為液體包裝容器，其為包括具有內(nèi)層、中間層和外層的至少3層的層疊體的液體包裝容器，其中，

本發(fā)明的樹脂組合物形成前述內(nèi)層，

構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂成分的熔點mpin與構(gòu)成前述外層的樹脂成分的熔點mpout滿足下述式：

0<mpout-mpin≤50。

應(yīng)予說明，該液體包裝容器的各層的厚度沒有特別的限制，可以根據(jù)用途而適當(dāng)設(shè)定，例如內(nèi)層的厚度優(yōu)選為5~30μm、更優(yōu)選為10~30μm。中間層的厚度優(yōu)選為100~300μm、更優(yōu)選為100~200μm、進一步優(yōu)選為100~180μm。外層的厚度優(yōu)選為15~120μm、更優(yōu)選為15~80μm、進一步優(yōu)選為15~70μm。

多層膜中，由本發(fā)明的樹脂組合物形成的層根據(jù)想要賦予的期望性能，可以為最內(nèi)層、中間層、最外層中的任一層，也可以為多層。此外，還可以進一步層疊使用其他聚合物得到的層。作為其他層，可以舉出粘接層、保護層、涂覆層、光反射層、氣體阻隔層、光吸收層等。作為所述其他聚合物，可以舉出聚丙烯、聚乙烯、乙烯·丙烯共聚橡膠(epm)、乙烯·乙烯醇共聚物(evoh)、乙烯·丙烯·非共軛二烯共聚橡膠(epdm)等烯烴系聚合物；聚酯彈性體、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物；聚酰胺6、聚酰胺6·6、聚酰胺6·10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6·12等聚酰胺系樹脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂；聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等聚甲醛系樹脂；苯乙烯均聚物、丙烯腈·苯乙烯樹脂、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯樹脂等苯乙烯系樹脂；聚碳酸酯樹脂；苯乙烯·丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯·異戊二烯共聚物橡膠等苯乙烯系彈性體和其氫化物或其改性物；天然橡膠；合成異戊二烯橡膠、液狀聚異戊二烯橡膠和其氫化物或改性物；氯丁二烯橡膠；丙烯酸橡膠；丁基橡膠；丙烯腈·丁二烯橡膠；環(huán)氧氯丙烷橡膠；硅酮橡膠；氟橡膠；氯磺化聚乙烯；氨基甲酸酯橡膠；聚氨基甲酸酯系彈性體；聚酰胺系彈性體；聚酯系彈性體；軟質(zhì)氯乙烯樹脂等。

(液體包裝容器的制造方法)

作為使用至少具有由本發(fā)明的樹脂組合物形成的層的膜的液體包裝容器的制造方法，沒有特別的限制，可以優(yōu)選舉出例如下述方法。首先，將成為各層的材料的各樹脂組合物使用單軸擠出機、雙軸擠出機、捏合機、班伯里密煉機、輥等混煉機進行混煉。將所得各樹脂組合物通過使用多層t型模具的共擠出成型、使用多層圓形t型模具的空冷或水冷膨脹成型等而成型為膜狀、片狀或管狀等。成型時的樹脂溫度優(yōu)選為150~300℃、更優(yōu)選為180~250℃?？绽浠蛩渑蛎洺尚蜁r的冷卻溫度優(yōu)選為7~70℃、更優(yōu)選為10~40℃。此外，從液體包裝容器的制造容易性和衛(wèi)生方面的觀點出發(fā)，優(yōu)選將膜成型為管狀。如果為管狀的成型體，則熱密封后通過切割(裁切)，可以容易地制造液體包裝容器。其后，在醫(yī)療用途的情況中，進一步進行滅菌處理。應(yīng)予說明，通過具有用于注入液體的端口、包含用于取出液體的橡膠栓的蓋等，可以作為輸液包等醫(yī)療用具進行有效利用。

此外，本發(fā)明的樹脂組合物利用上述特性，可以用作適合于輸液組件和輸血組件的延長管、消化器用管·導(dǎo)管、呼吸器用管·導(dǎo)管、泌尿器用管·導(dǎo)管、血管用管·導(dǎo)管、ivr(低侵入性血管內(nèi)治療)用導(dǎo)管等的醫(yī)療用管。

作為醫(yī)療用管，可以為單獨使用1種本發(fā)明的樹脂組合物而得到的單層管，也可以是組合2種以上且任選各層配比不同的層疊多層而得到的多層管。在多層結(jié)構(gòu)的管中，由本發(fā)明的樹脂組合物形成的層根據(jù)想要賦予的期望性能，可以為最內(nèi)層、中間層、最外層中的任一層，也可以為多層。此外，還可以進一步層疊使用其他聚合物得到的層。作為其他層的具體例和能夠應(yīng)用的其他聚合物的具體例，可以舉出與前述多層膜中例示出的相同的例子。

進一步，本發(fā)明的樹脂組合物利用上述特性，還可以用于例如醫(yī)藥品用橡膠栓、容器用包裝、注射器、人工透析器、血液成分分離器、人工肺、創(chuàng)傷覆蓋材料等醫(yī)療用具；生理用品、紙尿布等衛(wèi)生材料；手術(shù)用衣、病院用一次性床單等醫(yī)療用具等。應(yīng)予說明，這些醫(yī)療用具不需要全部部分均由本發(fā)明的樹脂組合物形成。

(耐候密封條)

本發(fā)明的樹脂組合物的按照實施例所述的方法測定的硬度(jis-a)達到30~90、詳細(xì)而言達到50~80，耐候性和成型性(注射成型性)也優(yōu)異，因此兼具作為耐候密封條而需要的適度的柔軟性、耐候性和成型性。進一步，由于對通常用作耐候密封條的材料的硫化橡膠和tpv的粘接力也優(yōu)異，因此從這一點出發(fā)，作為耐候密封條、特別是耐候密封條的轉(zhuǎn)角部也是有用的。耐候密封條當(dāng)中，作為玻璃滑槽的轉(zhuǎn)角部用、門密封膠的轉(zhuǎn)角部用等是特別有用的。此外，作為汽車用封條材料和模塑材料也是有用的。

作為當(dāng)作耐候密封條而有用的樹脂組合物的具體例，可以優(yōu)選地舉出例如含有(i)烯烴系橡膠、(ii)本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a)、(iii)聚烯烴系樹脂和(iv)軟化劑的樹脂組合物。

以下，針對作為耐候密封條而有用的樹脂組合物的成分進行說明。

((i)烯烴系橡膠)

作為烯烴系橡膠(以下稱為烯烴系橡膠(i))，可以舉出：

(i-1)乙烯與1種以上碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴的共聚物橡膠(以下有時稱為“乙烯/α-烯烴共聚物橡膠”)、和其交聯(lián)物；

(i-2)乙烯、1種以上碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴、與1種以上非共軛多烯的共聚物橡膠(以下有時也稱為“乙烯/α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠”)、和其交聯(lián)物；

等。烯烴系橡膠(i)可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

組合使用2種以上時，優(yōu)選組合使用前述乙烯/α-烯烴共聚物橡膠的交聯(lián)物、和前述乙烯/α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠的交聯(lián)物。

其中，作為烯烴系橡膠(i)，從高溫下的應(yīng)變恢復(fù)性更加良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選為乙烯/α-烯烴/非共軛多烯的交聯(lián)物。

作為構(gòu)成前述共聚物橡膠或其交聯(lián)物的碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴，可以舉出例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等。這些α-烯烴可以單獨使用1種，或者組合使用2種以上。其中，優(yōu)選為選自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少1種，更優(yōu)選為選自丙烯和1-丁烯中的至少1種，進一步優(yōu)選為丙烯。

乙烯/α-烯烴共聚物橡膠中，從以良好的平衡維持機械強度和高溫下的應(yīng)變恢復(fù)性的觀點出發(fā)，乙烯與碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴的摩爾比(乙烯/碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴)優(yōu)選為40/60~93/7、更優(yōu)選為50/50~85/15、更優(yōu)選為60/40~80/20。

此外，作為構(gòu)成乙烯/α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠的非共軛多烯，可以舉出例如5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-丙叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、2,5-降冰片二烯、1,4-環(huán)己二烯、1,4-環(huán)辛二烯、1,5-環(huán)辛二烯等環(huán)狀多烯；1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,7-壬二烯、8-甲基-1,7-壬二烯、8-甲基-1,8-癸二烯、9-甲基-1,8-癸二烯、4-乙叉基-1,6-辛二烯、7-甲基-4-乙叉基-1,6-辛二烯、7-甲基-4-乙叉基-1,6-壬二烯、7-乙基-4-乙叉基-1,6-壬二烯、6,7-二甲基-4-乙叉基-1,6-辛二烯、6,7-二甲基-4-乙叉基-1,6-壬二烯等具有內(nèi)部不飽和鍵的碳原子數(shù)為6~15的鏈狀多烯；1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一碳二烯、1,11-十二碳二烯、1,12-十三碳二烯、1,13-十四碳二烯等α,ω-二烯等。

其中，優(yōu)選為環(huán)狀多烯、具有內(nèi)部不飽和鍵的碳原子數(shù)為6~15的鏈狀多烯，更優(yōu)選為選自5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-1,4-己二烯和7-甲基-1,6-辛二烯中的至少1種，從與交聯(lián)劑的反應(yīng)性優(yōu)異的觀點出發(fā)，進一步優(yōu)選為選自5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯和5-乙烯基-2-降冰片烯中的至少1種。

乙烯/α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠中，從柔軟性和橡膠彈性的觀點出發(fā)，優(yōu)選的是乙烯與碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴和非共軛多烯的摩爾比[乙烯/(碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴和非共軛多烯)]為90/10~40/60、特別優(yōu)選為80/20~50/50。

此外，從機械強度和橡膠彈性的觀點出發(fā)，乙烯/α-烯烴/非共軛多烯共聚物橡膠的碘值(交聯(lián)前的碘值)優(yōu)選為3~40、更優(yōu)選為5~25、進一步優(yōu)選為5~15。如果碘值為3以上，則存在由熱塑性彈性體組合物得到的成型體的機械強度變得良好的傾向，如果碘值為40以下，則存在熱塑性彈性體組合物的橡膠彈性不易受損的傾向。應(yīng)予說明，本說明書中所稱的“碘值”是指通過jisk1525所述的方法測定的碘值。

此外，從成型加工性和機械強度的觀點出發(fā)，烯烴系橡膠(i)的門尼粘度(ml1+4,100℃)優(yōu)選為25~350、更優(yōu)選為40~300、進一步優(yōu)選為60~150。

應(yīng)予說明，本說明書中所稱的“門尼粘度(ml1+4,100℃)”是指通過jisk6300(2013年)所述的方法測定的粘度。

烯烴系橡膠(i)可以使用預(yù)先交聯(lián)的橡膠，其交聯(lián)度沒有特別的限制，從高溫下的應(yīng)變恢復(fù)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為將交聯(lián)后的烯烴系橡膠(i)使用環(huán)己烷進行10小時索氏提取處理時、不溶于環(huán)己烷的殘留凝膠的質(zhì)量比例(凝膠分?jǐn)?shù))相對于提取處理前的交聯(lián)后的烯烴系橡膠的質(zhì)量達到80%以上、特別優(yōu)選達到95%以上的交聯(lián)度。

應(yīng)予說明，上述交聯(lián)反應(yīng)中能夠使用的交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑可以使用與后述交聯(lián)劑相同的物質(zhì)。

((iii)聚烯烴系樹脂)

作為(iii)成分的聚烯烴系樹脂[以下稱為聚烯烴系樹脂(iii)]，可以舉出例如乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)等。聚烯烴系樹脂(iii)可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。其中，從注射成型性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為選自乙烯系聚合物和丙烯系聚合物中的至少1種，更優(yōu)選為丙烯系聚合物。

在此，乙烯系聚合物是指源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量(以下有時簡稱為乙烯含量)為60摩爾%以上的聚合物，該乙烯含量優(yōu)選為70摩爾%以上、更優(yōu)選為80摩爾%以上。此外，丙烯系聚合物是指源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量(以下有時簡稱為丙烯含量)為60摩爾%以上的聚合物，該丙烯含量優(yōu)選為70摩爾%以上、更優(yōu)選為80摩爾%以上、特別優(yōu)選為90摩爾%以上。

作為聚乙烯系樹脂，可以舉出例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯的均聚物；乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等乙烯系共聚物。其中，優(yōu)選為選自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和低密度聚乙烯中的至少1種。

作為聚丙烯系樹脂，可以舉出例如丙烯均聚物、乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯嵌段共聚物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/乙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/4-甲基戊烯-1共聚物等。其中，從成型加工性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為選自丙烯均聚物、乙烯/丙烯無規(guī)共聚物和乙烯/丙烯嵌段共聚物中的至少1種。

從成型加工性的觀點出發(fā)，聚烯烴系樹脂(iii)的230℃、2.16kg的條件下測定的熔體流動速率(mfr)優(yōu)選為0.1g/10分鐘以上、更優(yōu)選為0.1~50g/10分鐘、進一步優(yōu)選為1~40g/10分鐘、特別優(yōu)選為5~40g/10分鐘。應(yīng)予說明，當(dāng)該mfr為按照jisk7210(1999年)測定的值。

聚烯烴系樹脂(iii)的含量相對于樹脂組合物的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為10~200質(zhì)量份、更優(yōu)選為10~100質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為15~60質(zhì)量份、特別優(yōu)選為20~40質(zhì)量份。

((iv)軟化劑)

作為(iv)成分的軟化劑[以下稱為軟化劑(iv)]，可以舉出例如鏈烷烴系操作油、環(huán)烷烴系操作油等石油系操作油；芳族系操作油；鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯等鄰苯二甲酸衍生物；輕油；礦物油；花生油、松香等植物油系軟化劑；液體石蠟；乙烯與α-烯烴的液體共聚低聚物、液體聚丁烯、液體聚丁二烯、液體聚異戊二烯、液體聚異戊二烯/丁二烯共聚物、液體苯乙烯/丁二烯共聚物、液體苯乙烯/異戊二烯共聚物等合成軟化劑等。

作為軟化劑(iv)，特別優(yōu)選40℃下的運動粘度為20~800mm²/s(優(yōu)選為40~600mm²/s、更優(yōu)選為60~400mm²/s、進一步優(yōu)選為60~200mm²/s、特別優(yōu)選為70~120mm²/s)的軟化劑。應(yīng)予說明，運動粘度為按照jisk2283(2000年)測定的值。

軟化劑(iv)的流動點優(yōu)選為-40~0℃、更優(yōu)選為-30~0℃。此外，軟化劑(iv)的閃點(coc法)優(yōu)選為200~400℃、更優(yōu)選為250~350℃。

作為軟化劑(iv)，優(yōu)選為石油系操作油、乙烯與α-烯烴的液體共聚低聚物、液體石蠟，更優(yōu)選為石油系操作油，進一步優(yōu)選為鏈烷烴系操作油。

軟化劑(iv)可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

作為軟化劑(iv)，可以使用例如出光興產(chǎn)株式會社所市售的商品名“ダイアナプロセス油”系列中的鏈烷烴系操作油和環(huán)烷烴系操作油(優(yōu)選為鏈烷烴系操作油)等。

軟化劑(iv)的含量相對于樹脂組合物的總量100質(zhì)量份為5~200質(zhì)量份、優(yōu)選為5~100質(zhì)量份、更優(yōu)選為5~50質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為5~25質(zhì)量份。

((v)交聯(lián)劑)

進一步，作為(v)成分，可以含有交聯(lián)劑[以下稱為交聯(lián)劑(v)]。作為該交聯(lián)劑(iv)，可以舉出例如自由基產(chǎn)生劑、硫和硫化合物等。

作為自由基產(chǎn)生劑，可以舉出例如過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物等二烷基單過氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己炔-3、1,3-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4-雙(叔丁基過氧基)戊酸正丁酯等二過氧化物；過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰等二?；^氧化物；過氧苯甲酸叔丁酯等單?；榛^氧化物；叔丁基過氧基異丙基碳酸酯等過碳酸；二乙?；^氧化物、月桂?；^氧化物等二?；^氧化物等有機過氧化物。這些可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。其中，從反應(yīng)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、過氧化二異丙苯。

使用自由基產(chǎn)生劑時，其含量相對于樹脂組合物的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~15質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量份。

作為硫化合物，可以舉出例如一氯化硫、二氯化硫等。

使用硫或硫化合物時，其含量相對于樹脂組合物的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為1~10質(zhì)量份。

作為交聯(lián)劑(v)，除此之外還可以使用烷基苯酚樹脂、溴代烷基苯酚樹脂等酚系樹脂；對苯醌二肟與二氧化鉛、p,p'-二苯甲酰基苯醌二肟與四氧化三鉛的組合。

((vi)交聯(lián)助劑)

進一步，作為(vi)成分，可以含有交聯(lián)助劑[以下稱為交聯(lián)助劑(vi)]。作為該交聯(lián)助劑(vi)，可以使用公知的交聯(lián)助劑，可以舉出例如三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、偏苯三甲酸三烯丙基酯、1,2,4-苯三甲酸三烯丙基酯、三烯丙基異氰脲酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯等多官能性單體；氯化亞錫、氯化鐵、有機磺酸、聚氯丁二烯、氯磺化聚乙烯等。其中，優(yōu)選為三烯丙基異氰脲酸酯。

交聯(lián)助劑(vi)可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

使用交聯(lián)助劑(vi)時，其含量相對于樹脂組合物的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~40質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5~20質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為2~10質(zhì)量份。

((vii)交聯(lián)促進劑)

進一步，作為(vii)成分，可以含有交聯(lián)促進劑[以下稱為交聯(lián)促進劑(vii)]。作為該交聯(lián)促進劑(vii)，可以舉出例如n,n-二異丙基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、2-巰基苯并噻唑、2-(4-嗎啉代二硫代)苯并噻唑等噻唑類；二苯基胍、三苯基胍等胍類；丁基醛-苯胺反應(yīng)物、六亞甲基四胺-乙醛反應(yīng)物等醛-胺系反應(yīng)物或醛-氨系反應(yīng)物；2-巰基咪唑啉等咪唑啉類；二苯基硫脲、二乙基脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二鄰甲苯基硫脲等硫脲類；二硫化二苯并噻唑；四甲基秋蘭姆單硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、五亞甲基秋蘭姆四硫化物等秋蘭姆單硫化物類或秋蘭姆多硫化物類；二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲等硫代氨基甲酸鹽類；二丁基黃原酸鋅等黃原酸鹽類；鋅白等。交聯(lián)促進劑(vii)可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

[其他成分]

本發(fā)明的樹脂組合物還可以含有其他熱塑性聚合物。作為其他熱塑性聚合物，可以舉出例如聚苯醚系樹脂；聚酰胺6、聚酰胺6·6、聚酰胺6·10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6·12、聚六亞甲基二胺對苯二甲酸酰胺、聚六亞甲基二胺鄰苯二甲酸酰胺、含二甲苯基的聚酰胺等聚酰胺系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂；聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等聚甲醛系樹脂；苯乙烯均聚物、丙烯腈-苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂等苯乙烯系樹脂；聚碳酸酯樹脂；苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯/異戊二烯共聚物橡膠等苯乙烯系彈性體和其氫化物或其改性物(但液體物質(zhì)除外)；天然橡膠；氯丁二烯橡膠；丙烯酸橡膠；丙烯腈·丁二烯橡膠；環(huán)氧氯丙烷橡膠；硅酮橡膠；氯磺化聚乙烯；氨基甲酸酯橡膠；聚氨基甲酸酯系彈性體；聚酰胺系彈性體；聚酯系彈性體；軟質(zhì)氯乙烯樹脂等。

本發(fā)明的樹脂組合物只要在不損害本發(fā)明的效果范圍內(nèi)，可以進一步含有各種添加劑。作為所述添加劑，可以舉出例如潤滑劑、發(fā)泡劑、成核劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、耐光劑、耐候劑、金屬鈍化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、銅抑制劑、填充劑、補強劑、防靜電劑、防菌劑、防霉劑、分散劑、著色劑等?？梢詥为毢羞@些當(dāng)中的1種，也可以含有2種以上。

其中，潤滑劑在提高樹脂組合物的流動性的同時，還具有抑制熱劣化的作用，故而優(yōu)選。作為該潤滑劑，可以舉出例如硅油；鏈烷烴蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟等烴系滑劑；硬脂酸丁酯、硬脂酸甘油單酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸硬脂基酯、不飽和脂肪酸單酰胺等。這些可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

含有潤滑劑時，其含量相對于除滑劑之外的樹脂組合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~3質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為、0.1~0.8質(zhì)量份。

此外，發(fā)泡劑有時在制造耐候密封條時使用。作為發(fā)泡劑，可以舉出例如碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、亞硝酸銨、硼氫化鈉、疊氮化物類等無機系發(fā)泡劑；n,n'-二亞硝基五亞甲基四胺、n,n'-二甲基-n,n'-二亞硝基對苯二甲酸酰胺等n-亞硝基系化合物；偶氮雙異丁腈、偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酸鋇等偶氮系化合物；三氯單氟甲烷、二氯單氟甲烷等氟代烷烴；對甲苯磺酰肼、二苯基砜-3,3'-二磺酰肼、4,4'-氧基雙(苯磺酰肼)、烯丙基雙(磺酰肼)等磺酰肼系化合物；對亞甲苯基磺?；被濉?,4'-氧基雙(苯磺?；被?等磺酰基氨基脲系化合物；5-嗎啉基-1,2,3,4-硫代三唑等三唑系化合物等有機系發(fā)泡劑；將異丁烷、戊烷等加熱膨脹性化合物封入由偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等熱塑性樹脂形成的微膠囊中而得到的熱膨脹性微顆粒等。這些可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。

像這樣，將耐候密封條制成發(fā)泡體時，根據(jù)必要，可以含有成核劑。作為成核劑，可以使用例如滑石、二氧化硅、氧化鋁、云母、氧化鈦、氧化鋅、沸石、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁等、金屬氧化物、復(fù)合氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬氫氧化物等。通過使用成核劑，存在發(fā)泡體的發(fā)泡單元的單元直徑的調(diào)整變得容易的傾向，容易得到具有適度的柔軟性的發(fā)泡體。

本說明書中，例如盡管沒有明確記載具體的組合，但優(yōu)選的規(guī)定可以與其他規(guī)定任意組合，優(yōu)選的規(guī)定彼此的組合為更優(yōu)選。

實施例

以下，通過實施例等來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限定。應(yīng)予說明，實施例和比較例中的各物性通過以下的方法測定或評價。

[測定或評價方法]

<(1)各種氫化嵌段共聚物和氫化共聚物(x-1)的重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)、以及聚合物嵌段(a)的重均分子量(mw)[表2]>

針對各制造例中得到的氫化嵌段共聚物和氫化共聚物(x-1)，通過凝膠滲透色譜(gpc)以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算分子量的形式求出。

·裝置：gpc裝置“hlc-8020”(東曹株式會社制)

·分離柱：東曹株式會社制的“tskgelgmhxl”、“g4000hxl”和“g5000hxl”串聯(lián)連接。

·洗脫劑：四氫呋喃

·洗脫劑流量：1.0ml/分鐘

·柱溫度：40℃

·檢測方法：差示折射率(ri)。

應(yīng)予說明，聚合物嵌段(a)的重均分子量通過在制造步驟中每次各聚合物嵌段的聚合結(jié)束時測定所取樣的液體來求出。

<(2)各種氫化嵌段共聚物和氫化共聚物(x-1)中的聚合物嵌段(a)的含量、聚合物嵌段(b)的加氫率[表2]>

通過¹h-nmr測定來求出。

·裝置：核磁共振裝置“advance400nanobay”(bruker公司制)

·溶劑：氘代氯仿。

<(3)各種氫化嵌段共聚物和氫化共聚物(x-1)中的聚合物嵌段(b)的乙烯基鍵量(1,2-鍵和3,4-鍵的總計含量)[表2]>

測定加氫前的嵌段共聚物或共聚物的¹h-nmr測定，算出1,2-鍵和3,4-鍵的峰面積相對于1,2-鍵和3,4-鍵的峰面積與1,4-鍵的峰面積的總計的比例，作為乙烯基鍵量。

[使用的原料]

·氫化嵌段共聚物(a)、(a')

使用下述制造例1~17中得到的氫化嵌段共聚物(a-1)~(a-11)、(a'-1)~(a'-6)。

·氫化共聚物(x)

使用下述制造例18中得到的氫化共軛二烯系聚合物(x-1)。

·氫化嵌段共聚物(y)

使用下述制造例19中得到的氫化嵌段共聚物(y-1)。

·聚烯烴系樹脂(b)

聚丙烯系樹脂(b-1)：丙烯系無規(guī)共聚物[“f327”(商品名)、株式會社プライムポリマー制，mfr=7g/10分鐘(230℃、21.2n)，熔點145℃]

聚丙烯系樹脂(b-2)：丙烯系無規(guī)共聚物[“purellrp373r”(商品名)、株式會社ライオンデルバゼル制，mfr=25g/10分鐘(230℃、21.2n)，熔點150℃]。

[制造例1]

向經(jīng)氮氣置換并干燥的耐壓容器中，投入作為溶劑的環(huán)己烷50kg、作為陰離子聚合引發(fā)劑的仲丁基鋰的10.5質(zhì)量%環(huán)己烷溶液20g(仲丁基鋰含量為2.1g)，投入作為路易斯堿的四氫呋喃280g。升溫至50℃后，添加苯乙烯(1)0.16kg使其聚合1小時，然后進行用于分子量確認(rèn)的取樣，接著，添加異戊二烯4.35kg和丁二烯3.45kg的混合液使其聚合2小時，然后進行用于分子量確認(rèn)的取樣，進一步添加苯乙烯(2)0.16kg進行1小時聚合，由此得到包含聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的反應(yīng)液。

向反應(yīng)液中，以相對于前述嵌段共聚物為10質(zhì)量%添加作為加氫催化劑的鈀碳(鈀負(fù)載量：5質(zhì)量%)，在氫氣壓力為2mpa、150℃的條件下進行10小時反應(yīng)。

放置冷卻、排除壓力后，通過過濾除去鈀碳，濃縮濾液，進一步進行真空干燥，由此得到聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物(以下稱為氫化嵌段共聚物(a-1))。各成分和試劑的使用量總結(jié)于表1-1。此外，將氫化嵌段共聚物(a-1)的物性測定結(jié)果示于表2。

[制造例2]

制造例1中，添加異戊二烯4.35kg和丁二烯3.45kg的混合液進行2小時聚合，然后進行用于分子量確認(rèn)的取樣，然后添加作為偶聯(lián)劑的苯甲酸甲酯進行1小時偶聯(lián)反應(yīng)，從而得到包含嵌段共聚物的反應(yīng)液，除此之外，以相同的方式進行操作，制造氫化嵌段共聚物(a-2)。將氫化嵌段共聚物(a-2)的物性測定結(jié)果示于表2。

[制造例3~制造例17]

將各成分和試劑的使用量如表1-1或表1-2所述地進行變更，除此之外，以與制造例1相同的方式，制造氫化嵌段共聚物(a-3)~(a-11)和(a'-1)~(a'-6)。將氫化嵌段共聚物(a-3)~(a-11)和(a'-1)~(a'-6)的物性測定結(jié)果示于表2。

[制造例18]

作為單體，不使用苯乙烯，除此之外，以與制造例1相同的方式，制造氫化共軛二烯系聚合物(x-1)(以下稱為氫化共聚物(x-1))。將氫化共聚物(x-1)的物性測定結(jié)果示于表2。

[制造例19]

將各成分和試劑的使用量如表1-2所述地進行變更，除此之外，以與制造例1相同的方式，制造氫化嵌段共聚物(y-1)。將氫化嵌段共聚物(y-1)的物性測定結(jié)果示于表2。

[表1]

[表1中的注釋的說明]

*1：四甲基乙二胺，和光純藥工業(yè)株式會社制。

[表2]

[實施例1~12和比較例1~9：膜的制造]

以下述表3所示的成分和配合比例，將前述氫化嵌段共聚物(a)、(a')或氫化共聚物與前述聚烯烴系樹脂(b)在230℃的樹脂溫度下進行熔融單軸混煉，從而制作樹脂組合物。在此，針對實施例1和比較例6中得到的樹脂組合物，用掃描型電子顯微鏡確認(rèn)相分離結(jié)構(gòu)。其結(jié)果示于圖1和圖2?？芍瑢嵤├?中得到的樹脂組合物更加微分散。

接著，使用水冷式向下膨脹成型機，在樹脂溫度為200℃、冷卻水溫度為20℃、線速度為10m/分鐘的條件下，成型厚度為200μm的單層膜。針對所得膜的物性，按照下述方法測定。結(jié)果示于表3。

<(4)膜成型性>

對于膜成型性，針對所得膜的波動(成型加工中擠出量并非恒定，制品的形狀、尺寸變得不規(guī)則，或者發(fā)生規(guī)則性的變動)、和因混煉不良導(dǎo)致的異物和魚眼的數(shù)量，按照下述評價基準(zhǔn)進行評價，將其作為膜成型性的指標(biāo)。

a：沿著md方向裁切出2m的膜的md方向、td方向的厚度精度均低于±10%、并且無法目視確認(rèn)到異物和魚眼。

b：沿著md方向裁切出2m的膜的md方向和td方向中的至少一者的厚度精度為±10%以上、或者能夠目視確認(rèn)到異物或魚眼。

<(5)柔軟性(楊氏模量)>

制作25mm×75mm的尺寸的試驗片，使用“インストロン3345”(インストロン公司制)，在5mm/分鐘的條件下測定楊氏模量。值越小則柔軟性越優(yōu)異。優(yōu)選為255mpa以下，更優(yōu)選為170mpa以下。

<(6)拉伸物性>

使用實施例、比較例中制作的厚度為200μm的單層膜，以50mm/分鐘的拉伸速度，通過以jisk6251(1993)為準(zhǔn)的方法，使用“インストロン3345”(インストロン公司制)測定md方向的拉伸斷裂強度，作為力學(xué)特性的指標(biāo)。應(yīng)予說明，拉伸斷裂強度優(yōu)選為17mpa以上、更優(yōu)選為27mpa以上、進一步優(yōu)選為30mpa以上。

[表3]

根據(jù)表3的結(jié)果，由使用氫化嵌段共聚物(a-1)~(a-10)的樹脂組合物形成的膜具有優(yōu)異的膜成型性、柔軟性，并且拉伸物性優(yōu)異。應(yīng)予說明，考慮到膜成型性、柔軟性和拉伸物性的全部的平衡，可以說氫化嵌段共聚物(a)與聚烯烴系樹脂(b)的含有比例[(a)/(b)]以質(zhì)量比計更優(yōu)選為15/85~50/50。

另一方面，由使用聚合物嵌段(a)的含量為5質(zhì)量%以上的氫化嵌段共聚物(a'-1)~(a'-3)或(a'-6)的樹脂組合物形成的膜的柔軟性差(比較例1~3和6)。由使用乙烯基鍵量低于30摩爾%的氫化嵌段共聚物(a'-4)或加氫率低于80摩爾%的(a'-5)的樹脂組合物形成的膜的膜成型性和柔軟性差(比較例4和5)。使用不含聚合物嵌段(a)的氫化共聚物(x-1)時，氫化共聚物(x-1)為半固體狀故而不能均勻地預(yù)混合，無法得到規(guī)定配合比的膜(比較例7)。

[實施例13~23和比較例10~15：管的制造]

以下述表4所示的成分和配合比例，將前述氫化嵌段共聚物(a)、(a')或氫化共聚物(x)與前述聚烯烴系樹脂(b)在230℃的樹脂溫度下進行熔融雙軸混煉，從而制作樹脂組合物。接著，將所得樹脂組合物使用單軸擠出機、管模具在表4所述的溫度下進行成型，確認(rèn)成型性后，在水溫為25℃的冷卻槽中驟冷，得到內(nèi)徑為3mm、外徑為4mm的管。針對所得管，按照下述方法進行測定或評價。結(jié)果示于表4。

<(7)管成型性>

對于管成型性，將在表4所述的溫度下用單軸擠出機成型時的牽拉時，將能否牽拉按照下述評價基準(zhǔn)進行評價，將其作為管成型性的指標(biāo)。

a：可以將從橫向模具中排出的成型物不出現(xiàn)問題地牽拉，能夠進行管成型。

b：將從橫向模具中排出的成型物進行牽拉時出現(xiàn)斷裂而無法進行管成型，但在向下水冷式模具中能夠牽拉，可以進行管成型。

c：使用橫向模具和向下水冷式模具中任一者的情況下，在將排出的成型物進行牽拉時均斷裂，無法進行管成型。

<(8)耐扭結(jié)性>

使用實施例和比較例中得到的全長為20cm的管(外徑為40mm、內(nèi)徑為30mm、壁厚為0.5mm)，測定在25℃下使其變形為圓形時的即將扭結(jié)之前的最小彎曲直徑，作為耐扭結(jié)性的指標(biāo)。值越小則耐扭結(jié)性越優(yōu)異，優(yōu)選為16mm以下、更優(yōu)選為13mm以下。

<(9)熔體張力>

使用キャピログラフ(株式會社東洋精機制作所制)的熔體張力測定裝置，將樹脂組合物在筒內(nèi)、在與表4所述的成型溫度相同的溫度(160℃、220℃或230℃)下預(yù)熱5分鐘后，通過活塞以10mm/分鐘的速度從毛細(xì)管(φ1mm、l/d=10)噴出，將股線以20m/分鐘的恒定速度進行牽拉，途中借助滑輪而通過應(yīng)力計讀取并記錄載重，將測定開始后、載重曲線穩(wěn)定起10秒鐘的度數(shù)的平均值記作熔體張力。熔體張力越大則牽拉時難以斷裂，故而優(yōu)選，優(yōu)選為0.001n以上、更優(yōu)選為0.002n以上、進一步優(yōu)選為0.003n以上。

[表4]

根據(jù)表4的結(jié)果，由使用選自氫化嵌段共聚物(a-1)和(a-5)~(a-10)中的至少1種的樹脂組合物形成的管具有優(yōu)異的扭結(jié)性、且管成型性優(yōu)異。進一步，使用氫化嵌段共聚物(a-1)、(a-5)~(a-7)時，熔體張力也優(yōu)異(實施例13~16)。此外，通過組合使用氫化嵌段共聚物(a)，得到了管成型性優(yōu)異、成型溫度也低、且耐扭結(jié)性和熔體張力也優(yōu)異的結(jié)果(實施例21和23)。組合使用氫化嵌段共聚物(a)與氫化嵌段共聚物(a')的情況下(實施例22)，也得到了管成型性優(yōu)異、成型溫度也低、且熔體張力也優(yōu)異、耐扭結(jié)性也良好的結(jié)果。

另一方面，由使用聚合物嵌段(a)的含量為5質(zhì)量%以上的氫化嵌段共聚物(a'-1)~(a'-3)或(a'-6)的樹脂組合物形成的管的耐扭結(jié)性差(比較例10~12、14和15)。使用不含聚合物嵌段(a)的氫化共聚物(x-1)的樹脂組合物由于管成型性差，因此無法進行管成型(比較例13)。

[實施例24~28、比較例16~18：粘合劑的制造]

以表5所述的成分和配合比例進行預(yù)混合，由此制備粘合劑。將該粘合劑添加于甲苯中，制作固體成分濃度為30質(zhì)量%的甲苯溶液。將該甲苯溶液使用刮刀涂布在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(商品名“テイジンテトロン膜g2”、帝人デュポンフィルム株式會社制)上后，在110℃下干燥5分鐘，由此制作在作為基材層的pet膜上具有粘合劑層的膜。該膜中的粘合劑層的厚度為25μm。

針對所得膜，按照下述方法進行剝離強度的測定和膠殘留評價。將其結(jié)果示于表5。

<(10)剝離強度(23℃)>

在平滑的丙烯酸樹脂板(商品名“コモグラスp”、厚度3mm、株式會社クラレ制)上，將下述實施例和比較例中得到的膜以其粘合層作為與丙烯酸樹脂板相接觸的面的方式進行貼合，裁切成25mm的寬度從而作為試驗片。從該試驗片的基材層側(cè)起，使用2kg橡膠輥以20mm/分鐘的速度進行碾壓后，在23±1℃、濕度為50±5%的氛圍下放置30分鐘。其后，按照jisz0237(2009年)，以300mm/分鐘的剝離速度測定保護膜之間的180°剝離強度，記作剝離強度(23℃)。

剝離強度(23℃)優(yōu)選為4.0n/25mm以上。

<(11)膠殘留評價>

將用2kg橡膠輥碾壓后的放置溫度設(shè)為80℃±1℃并靜置1小時后，在25℃的環(huán)境下冷卻0.5小時，除此之外，以與上述(10)相同的方式進行剝離，目視評價殘留在丙烯酸樹脂板的表面上的膠殘留(粘合層成分)。

作為粘合劑，優(yōu)選為評價a或b，更優(yōu)選為評價a。

a：完全沒有膠殘留

b：丙烯酸樹脂板上殘留有污染物，可觀察到白濁部分。

c：粘合劑組合物引發(fā)內(nèi)聚破壞，在整面上觀察到膠殘留。

[表5]

[表5中的注釋的說明]

*2：脂環(huán)式系石油樹脂“アルコンp-125”，軟化點為125±5℃，荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制。

根據(jù)表5的結(jié)果可知，使用氫化嵌段共聚物(a-1)或(a-8)的粘合劑的剝離強度優(yōu)異，且膠殘留少。應(yīng)予說明，根據(jù)使用氫化嵌段共聚物(a-7)的實施例25與使用氫化嵌段共聚物(a-11)的實施例27的對比，由a-b-a構(gòu)成的三嵌段中，使用左右的聚合物嵌段(a)的mw不同的氫化嵌段共聚物(a-7)的情況與使用左右的聚合物嵌段(a)的mw實質(zhì)上相同的氫化嵌段共聚物(a-11)的情況相比，得到剝離強度更優(yōu)異的結(jié)果。

另一方面，在使用氫化嵌段共聚物(a'-6)的粘合劑中，觀察到特別是23℃下的剝離強度的降低(比較例16)。使用氫化共聚物(x-1)的粘合劑中，剝離強度大幅降低(比較例17)。此外，為了改善氫化嵌段共聚物(a'-6)的粘合性而組合使用增粘樹脂的粘合劑中，盡管剝離強度得到改善，但得到了產(chǎn)生膠殘留的結(jié)果，無法兼顧高剝離強度和減少膠殘留(比較例18)。

[實施例29~31、比較例19~20：粘接劑的制造]

以表6所述的各成分和配合比例，使用間歇式攪拌機，在230℃和螺桿轉(zhuǎn)速200rpm(200min^-1)的條件下進行熔融混煉，制作粘接劑。使用所得粘接劑，按照下述方法測量硬度和粘接強度。結(jié)果示于表6。

<(12)硬度>

對實施例和比較例中得到的樹脂組合物，使用株式會社新藤金屬工業(yè)所制的壓縮加壓成型機“nf-37”，使用“テフロン(注冊商標(biāo))”涂覆金屬框作為間隔物，在230℃、100kgf/cm²的載重下進行5分鐘壓縮加壓成型后，在18℃、15kgf/cm²的載重下進行1分鐘壓縮加壓成型，由此得到厚度為1mm的片材。

從該片材中沖裁出按照jisk6251(1993年)所述的啞鈴5號型的試驗片，得到試驗片。

使用所得試驗片，使用a型硬度計的壓頭，按照jisk6253-3(2012年)進行測定。應(yīng)予說明，硬度越低則柔軟性越優(yōu)異。

<(13)粘接強度>

(13-1)測定用試樣(層疊體)的制作

〔與玻璃板的層疊體的制作〕

對長度75mm×寬25mm×厚度1mm的玻璃板的兩面的表面，依次使用表面活性劑水溶液、甲醇、丙酮、蒸餾水作為洗滌液進行洗滌，使其干燥。將該玻璃板、前述“(12)硬度”的測定中制作的片材、與厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)片材按順序重疊，配置在外尺寸為200mm×200mm、內(nèi)尺寸為150mm×150mm、厚度為2mm的金屬制間隔物的中央部。

將該重合的片材與金屬制間隔物用聚四氟乙烯制片材加持，進一步從外側(cè)用金屬板加持，使用壓縮成型機，在160℃的溫度條件下，用20kgf/cm²(2n/mm²)的載重進行3分鐘壓縮成型，由此得到由pet/樹脂組合物/玻璃板構(gòu)成的層疊體。

〔與聚丙烯板的層疊體的制作〕

使用對聚丙烯(“ノバテックppma3”(商品名)、日本ポリプロ株式會社制)進行注射成型而得到的長度75mm×寬25mm×厚度1mm的聚丙烯板，除此之外，進行與上述與玻璃板的層疊體的制作相同的操作，得到由pet/樹脂組合物/聚丙烯板構(gòu)成的層疊體。

(13-2)粘接強度的測定

針對上述(13-1)中制作的層疊體，使用インストロン公司制“インストロン5566”，按照jisk6854-2(1999年)，在剝離角度為180°、拉伸速度為50mm/分鐘的條件下進行剝離粘接強度試驗，測定粘接強度(剝離強度)。值越大則作為粘接劑越優(yōu)異。

[表6]

[表6中的注釋的說明]

*3為按照下述方法制造的含極性基團的聚烯烴系樹脂。

(含極性基團的聚烯烴系樹脂的制造方法)

將聚丙烯“プライムポリプロf327”(mfr[230℃、載重2.16kg(21n)]=7g/10分鐘，株式會社プライムポリマー制)42g、馬來酸酐160mg、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷42mg使用間歇式混合機在180℃和螺桿轉(zhuǎn)速40rpm(40min^-1)的條件下進行熔融混煉，得到含馬來酸酐基的聚丙烯。所得含馬來酸酐基的聚丙烯的mfr[230℃、載重21n]為6g/10分鐘，含馬來酸酐基的結(jié)構(gòu)單元的比例為0.3%，熔點為138℃。

應(yīng)予說明，該含馬來酸酐基的結(jié)構(gòu)單元的比例是使用氫氧化鉀的甲醇溶液對所得含馬來酸酐基的聚丙烯進行滴定而得到的值。此外，熔點是從以10℃/分鐘進行升溫時的差示掃描熱量測定曲線的吸熱峰中讀取的值。

根據(jù)表6的結(jié)果可知，使用氫化嵌段共聚物(a-1)或(a-8)的粘接劑為低硬度，且玻璃板、聚丙烯板等的粘接性優(yōu)異。

另一方面，使用氫化嵌段共聚物(a'-6)或氫化共聚物(x-1)的粘接劑中，得到玻璃板、聚丙烯板等的粘接性差的結(jié)果(比較例19和20)。

[實施例32~34、比較例21~22]

以表8所示的配合比例(單位：質(zhì)量份)將全部成分進行預(yù)混合后，供給至雙軸擠出機[株式會社日本制鋼所制“tex-44xct”、螺桿長(l)/螺桿直徑(d)=42]，在170~200℃的溫度、300min^-1的轉(zhuǎn)速下進行熔融混煉，通過熱切割，制造粒料狀的樹脂組合物。

使用所得粒料狀的樹脂組合物，按照下述方法測定或評價各物性和特性。結(jié)果示于表8。

<(14)硬度>

將各例中得到的樹脂組合物通過注射成型機“ec75sx”(東芝機械株式會社制)在230℃的筒溫度下進行注射成型，制作縱100mm、橫35mm、厚度2mm的片材。接著，按照jisk6253-3(2012年)，重疊3片所得片材，制成厚度為6mm的層疊體，測定其硬度。硬度計使用a型硬度計，測定值記錄瞬間的數(shù)值。

硬度越小則表示所得成型體的柔軟性越優(yōu)異。

<(15)注射成型性>

將各例中得到的樹脂組合物通過注射成型機“ec75sx”(東芝機械株式會社制)在230℃的筒溫度下進行注射成型，制作縱100mm、橫35mm、厚度2mm的片材，將該片材裁切為縱50mm、橫35mm，制作試驗片。目視觀察該試驗片中有無流痕，通過下述基準(zhǔn)，評價注射成型性。優(yōu)選為a。

a：無流痕

b：流痕少

c：流痕多。

<(16)粘接力>

通過下述方法，測定與由硫化橡膠形成的被粘物的粘接力。

(由硫化橡膠形成的被粘物)

硫化epdm：以下述表7所示的配合量，將乙烯/丙烯/二烯共聚物橡膠“ept4045”(三井化學(xué)株式會社制)、炭黑“ダイアブラックh”(三菱化學(xué)株式會社制)、防老劑“ノクラック6c”(大內(nèi)進興化學(xué)工業(yè)株式會社制)、硬脂酸“ルナックs-20”(花王株式會社制)和鋅白“氧化鋅”(堺化學(xué)工業(yè)株式會社制)使用班伯里密煉機在150℃下進行6分鐘混煉(混煉第一階段)。接著，取出所得組合物并冷卻后，以下述表7所示的配合量添加硫化劑“硫”(微粉硫、200目、鶴見化學(xué)工業(yè)株式會社制)以及硫化促進劑(1)“ノクセラーts”(大內(nèi)進興化學(xué)工業(yè)株式會社制)和硫化促進劑(2)“ノクセラーm-p”(大內(nèi)進興化學(xué)工業(yè)株式會社制)，使用班伯里密煉機，在50℃的溫度和1mpa的壓力下進行20分鐘混煉(混煉第二階段)，得到混煉物。

進一步使用壓縮成型機，在下述表7所示的硫化條件下進行壓縮成型，得到片材(縱150mm×橫150mm×厚度2mm)。從該片材中沖裁出縱50mm、橫35mm、厚度2mm從而制作試驗片，將其作為被粘物“硫化epdm”。

[表7]

單位：質(zhì)量份。

<粘接力的測定方法>

將以上述方式得到的得到的被粘物(縱50mm×橫35mm×厚度2mm)安裝在縱100mm、橫35mm、厚度2mm的模腔內(nèi)，向其中，通過注射成型機“ec75sx”(東芝機械株式會社制)在230℃下將樹脂組合物進行注射成型，得到復(fù)合成型體的片材。應(yīng)予說明，該復(fù)合成型體的片材完全熔融而形成2mm厚的1片片材，也即是說，被粘物(硫化epdm)與樹脂組合物在其片材的側(cè)面處為粘接的狀態(tài)(粘接面積：35mm×2mm)。

將所得復(fù)合成型體的片材(縱100mm×橫35mm×厚度2mm)裁切為縱100mm×橫10mm×厚度2mm，在23℃的溫度條件和200mm/分鐘的拉伸速度條件下，使用インストロン萬能試驗機“インストロン5566”(インストロンジャパン公司制)，測定樹脂組合物與被粘物之間的粘接力。

<(17)耐候性>

通過進行與前述“(15)注射成型性”的記載相同的操作，得到片材(縱100mm×橫35mm×厚度2mm)。對該片材，使用“サンテストcps+”(光源：氙，照射強度：550w/m²，株式會社東洋精機制作所制)，進行24小時光暴露試驗。調(diào)查試驗前后的觸感變化，按照下述基準(zhǔn)評價耐候性。

a：無變化

b：略微發(fā)粘

c：發(fā)粘。

[表8]

[表8中的注釋的說明]

*4：烯烴系橡膠：乙烯/丙烯/5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物橡膠“jsrep37f”(jsr株式會社制，碘值=8，門尼粘度(ml1+4,100℃)=100，乙烯含量為54摩爾%)

*5：無規(guī)聚丙烯“j226t”(mfr[230℃、載重21.2n]=20g/10分鐘，株式會社プライムポリマー制)

*6：鏈烷烴系操作油“ダイアナプロセスpw-90”(運動粘度=95.54mm²/s(40℃)，出光興產(chǎn)株式會社制)

*7：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷/二氧化硅(質(zhì)量比：40/60)“パーヘキサ(注冊商標(biāo))25b-40”(日本油脂株式會社制)

*8：三烯丙基異氰脲酸酯/二氧化硅(質(zhì)量比：40/60)“タイク(注冊商標(biāo))wh-60”(日本化成株式會社制)

*9：不飽和脂肪酸單酰胺“ダイヤミッド(注冊商標(biāo))l-200”(日本化成株式會社制)。

根據(jù)表8的結(jié)果可知，使用本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(a-1)或氫化嵌段共聚物(a-8)的樹脂組合物為低硬度、注射成型性也良好、對硫化epdm的粘接力優(yōu)異、進一步耐候性也良好，故而對于耐候密封條用途是有用的。

另一方面，使用氫化嵌段共聚物(a'-6)的樹脂組合物中，硬度變高(比較例21)，使用氫化共聚物(x-1)的樹脂組合物中，氫化共聚物(x-1)為半固體狀故而不能均勻地預(yù)混合，無法得到規(guī)定配合比的樹脂組合物(比較例22)。

[實施例35~38、比較例23~25：層疊體的制造]

使用下述表9所示的材料，針對各個內(nèi)層用的材料、中間層用的材料、和外層用的材料，以下述表9所示的配合比例，使用水冷式向下膨脹成型機，在樹脂溫度為200℃、冷卻水溫度為20℃、線速度為10m/分鐘的條件下，成型厚度為200μm的層疊體(膜)。各層的厚度是：內(nèi)層20μm、中間層130μm、外層50μm。針對所得各層疊體的物性，按照下述方法測定。結(jié)果示于表9。

進一步，將實施例35中觀察裂紋行進樣式時的掃描型電子顯微鏡(sem)照片示于圖3。

表9中的各評價和測定方法使用各實施例和比較例中制造的厚度為200μm的層疊體，按照下述方法進行。

<(18)熔點>

使用差示掃描熱量計(dsc)“tga/dsc1starsystem”(mettlermntoledo公司制)，將切取層疊體的各層(外層、中間層和內(nèi)層)而得到的樣品以10℃/分鐘的升溫速度從30℃加熱至250℃從而熔解后，以10℃/分鐘的降溫速度從250℃冷卻至30℃，進一步以10℃/分鐘的升溫速度再次從30℃升溫至250℃，將此時測定的主吸熱峰的峰頂溫度記作各層的熔點。

<(19)形貌>

使用掃描型探針顯微鏡“探針臺spi4000/環(huán)境控制型單元e-sweep”(エスアイアイ·ナノテクノロジー株式會社制)，觀察層截面的形貌。觀察試樣的制作在使用液氮將樣品凍結(jié)的狀態(tài)下，使用玻璃刀通過超薄切片機沿著md方向(流動方向)裁切出截面。觀察截面時，在常溫、常壓化、掃描尺寸為10×10μm和2×2μm的范圍內(nèi)，以dfm模式獲得md方向的相位像，指向掃描尺寸內(nèi)的島相(分散相)來進行測量，并進行平均化。將滿足下述評價基準(zhǔn)a的試樣評價為a。

a：具有形成長軸為1μm以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)、和長軸為300nm以下的島相這兩種結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)的膜。

<(20)楊氏模量>

制作25mm×75mm的尺寸的試驗片，使用“インストロン3345”(インストロン公司制)，在5mm/分鐘的條件下測定楊氏模量。值越小則柔軟性越優(yōu)異。目標(biāo)值為300mpa以下。

<(21)霧度>

使用霧度計“hr-100”(株式會社村上色彩技術(shù)研究所制)來測定霧度。

值越小則透明性越優(yōu)異。目標(biāo)值為20%以下，優(yōu)選為16以下。

<(22)破袋強度(常溫)>

將層疊體裁切為15cm×9cm的大小，使用其2片使內(nèi)層彼此重合，對4邊當(dāng)中的3邊，在140℃、0.4mpa和1秒的加熱時間的條件下進行熱密封后，從開口的1邊注入100cc的水，接著，將該1邊在與上述相同的條件下進行熱密封，由此制作內(nèi)容量為100cc的液體包裝容器。

將所得液體包裝容器在23℃的環(huán)境下靜置于鐵板上后，從上方使1kg(9.8n)的鐵板落下3次。以3cm的間隔進行相同的測定，將未破袋的上限高度記作常溫下的破袋強度的指標(biāo)。值越大則表示常溫下的破袋強度越高。優(yōu)選為70cm以上，更優(yōu)選為80cm以上。

此外，該破袋強度的試驗后，用掃描型電子顯微鏡(sem)觀察液體包裝容器，觀察從內(nèi)層的熱密封部位與未熱密封的部位的邊界行進的裂紋，按照下述評價基準(zhǔn)進行評價(參照圖4)。

a：裂紋沿著內(nèi)層-中間層的界面以與層疊體的面方向平行的方式行進(裂紋行進樣式a)

b：裂紋朝向?qū)盈B體表面行進(裂紋行進樣式b)。

<(23)破袋強度(低溫)>

上述(22)破袋強度的評價中，將所制作的液體包裝容器在4℃的環(huán)境下靜置于鐵板上后，從上方使1kg(9.8n)的鐵板落下3次。以3cm的間隔進行相同的測定，將未破袋的上限高度記作低溫破袋強度的指標(biāo)。值越大則表示低溫破袋強度越高。優(yōu)選為17cm以上，更優(yōu)選為20cm以上，進一步優(yōu)選為22cm以上。

[表9]

[表9中的注釋的說明]

*10：“タフマーp-0775”(三井化學(xué)株式會社制)，乙烯-丙烯無規(guī)共聚物，mfr為0.6g/10分鐘(230℃、21.6n)，熔點為43℃，乙烯含量為56摩爾%。

根據(jù)表9的結(jié)果可知，使用氫化嵌段共聚物(a-1)的層疊體的楊氏模量和霧度低、破袋強度高、低溫破袋性優(yōu)異，裂紋行進樣式也為期望的樣式，成型性也良好。

另一方面，使用氫化嵌段共聚物(a'-6)、和氫化嵌段共聚物(y-1)或乙烯-α-烯烴共聚物的層疊體的楊氏模量和霧度均變高，低溫破袋性也差(比較例23和24)。此外，不使用氫化嵌段共聚物(a-1)而使用氫化共聚物(x-1)和氫化嵌段共聚物(y-1)時，氫化共聚物(x-1)為半固體狀故而不能均勻地預(yù)混合，無法得到規(guī)定的配合比的膜(比較例25)。