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      制備具有改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的包含聚碳二亞胺的組合物的方法與流程

      文檔序號(hào):11331186閱讀:365來源:國知局
      本發(fā)明涉及制備包含聚碳二亞胺的組合物的方法,其包括使包含芳族多異氰酸酯和碳二亞胺化催化劑的反應(yīng)混合物反應(yīng)的步驟。在由芳族多異氰酸酯,特別是由4,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷(4,4’-mdi)催化輔助制備碳二亞胺中,該體系的反應(yīng)性會(huì)發(fā)生大波動(dòng)。這可至少部分歸因于該體系中的可水解氯(hc)含量。通常通過調(diào)節(jié)催化劑濃度抵消這些反應(yīng)性波動(dòng),其中在許多情況下使用磷雜環(huán)戊烯氧化物(phospholinoxid)作為催化劑。盡管提高的磷雜環(huán)戊烯氧化物濃度以所需方式影響反應(yīng)速率,但其造成產(chǎn)物穩(wěn)定性顯著降低。產(chǎn)物穩(wěn)定性的降低表現(xiàn)為含聚碳二亞胺的組合物的粘度提高。過去尚未嘗試降低多異氰酸酯中的可水解氯含量。us3,516,950涉及聚異氰脲酸酯硬質(zhì)泡沫的制備并關(guān)于這一點(diǎn)闡明使用沒有過高可水解氯含量的有機(jī)多異氰酸酯是有利的。為了降低粗制多異氰酸酯的hc含量,這些可以用石灰或其它弱堿性材料處理?;蛘撸梢詫⑺鼈兗訜岬?50℃至220℃的溫度,同時(shí)將惰性氣體流導(dǎo)過該液體以助于除去氯化氫。在一個(gè)實(shí)施例中,還描述了如何在氮?dú)饬髦袑⒋种苖di加熱到180℃至190℃20小時(shí)。據(jù)報(bào)道,在此將nco含量從mdi的理論nco含量的86.4%降至80.0%并且可水解氯含量從0.4%降至0.17%。us4,088,665涉及單異氰酸酯、二異氰酸酯和/或多異氰酸酯在其中詳述的磷有機(jī)化合物存在下的部分碳二亞胺化,接著通過添加氨基甲酰氯或氨基甲酰溴終止該碳二亞胺化反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施例中,描述了如何用4,4’-mdi填充和用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)容器。在吹掃后,加熱至65℃1小時(shí)。關(guān)于儲(chǔ)存穩(wěn)定的碳二亞胺的制備的一般概述可見于de102004033849a1。此專利申請(qǐng)公開了制備具有碳二亞胺基團(tuán)和/或脲酮亞胺基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯的方法,其通過使用磷雜環(huán)戊烯型催化劑使異氰酸酯基團(tuán)進(jìn)行部分碳二亞胺化并隨后通過添加式x-[si(ch3)3]n的甲硅烷基化酸終止該碳二亞胺化反應(yīng),其中該式中的x是如通過從除氫鹵酸外的具有最大3的pka的n元酸中除去酸性氫原子而得的中性酸基,并且n是1-3的整數(shù)。除甲硅烷基化酸外,還加入非甲硅烷基化酸和/或酰基氯和/或磺酸酯。us2005/0282993a1描述了制備具有碳二亞胺基團(tuán)和/或脲酮亞胺基團(tuán)的儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體有機(jī)異氰酸酯的方法。在此,借助酸清除劑(s?uref?nger)中和該有機(jī)異氰酸酯中的酸性雜質(zhì)。隨后在磷氧化物類型的催化劑存在下進(jìn)行部分碳二亞胺化,接著通過添加酸終止該碳二亞胺化反應(yīng)。ep1971623b1的目的是提供制備具有碳二亞胺基團(tuán)和/或脲酮亞胺基團(tuán)的儲(chǔ)存穩(wěn)定的液體淺色異氰酸酯混合物的簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方法。該專利文獻(xiàn)公開了制備具有碳二亞胺基團(tuán)和/或脲酮亞胺基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯的方法,其中一種或多種具有<100apha,優(yōu)選<50apha的哈森色值的有機(jī)異氰酸酯使用磷雜環(huán)戊烯型催化劑進(jìn)行部分碳二亞胺化,隨后終止該碳二亞胺化反應(yīng),其中該碳二亞胺化在甲硅烷基化酸酰胺存在下進(jìn)行。被視為優(yōu)點(diǎn)的是,通過在碳二亞胺化過程中存在甲硅烷基化酸酰胺,會(huì)提高反應(yīng)混合物的反應(yīng)性和/或使其均勻(vereinheitlicht)。由此能夠降低或保持低的所需反應(yīng)時(shí)間和/或降低所需催化劑量。含有碳二亞胺基團(tuán)和/或脲酮亞胺基團(tuán)的異氰酸酯和由其制成的預(yù)聚物根據(jù)這一專利文獻(xiàn)都具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和淺顏色。還借助對(duì)比例1和2論述提高的可水解氯含量對(duì)反應(yīng)性和反應(yīng)時(shí)間具有何種影響。在根據(jù)該專利的實(shí)施例1和2中,實(shí)現(xiàn)相對(duì)于對(duì)比例2而言改進(jìn)的反應(yīng)性,在所用催化劑的相同濃度下在根據(jù)該專利的實(shí)施例1和2中產(chǎn)生較短反應(yīng)時(shí)間。ep2371873a1涉及聚碳二亞胺和聚碳二亞胺的水分散體的制備并且描述了制備包含聚碳二亞胺的組合物的方法,其包括使包含脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯和碳二亞胺化催化劑的反應(yīng)混合物反應(yīng)的步驟,其特征在于在反應(yīng)過程中在50-3000ppm碳二亞胺化催化劑存在下,使反應(yīng)混合物保持在160℃至230℃的溫度下。施加真空(在實(shí)施例中為500毫巴)或引入氮?dú)饣蜻@兩個(gè)特征的組合顯示為有利,因?yàn)橛纱顺シ磻?yīng)氣體并由此加速碳二亞胺化反應(yīng)(段落[0011],實(shí)施例)。盡管指出用于芳族異氰酸酯反應(yīng)的明顯更溫和的反應(yīng)條件,但沒有預(yù)料到可以通過在多異氰酸酯反應(yīng)之前和/或反應(yīng)過程中對(duì)其采用這種措施而改進(jìn)部分碳二亞胺化的芳族多異氰酸酯的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。ep1671988b1尤其描述了在氮?dú)庀逻M(jìn)行碳二亞胺化反應(yīng),本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解這是指液體反應(yīng)混合物上方的氣體空間充滿氮?dú)猓@不同于在多異氰酸酯反應(yīng)之前和/或反應(yīng)過程中將氮?dú)饬魍▽?dǎo)通過該多異氰酸酯。wo2007/076998a1公開了制備具有碳二亞胺基團(tuán)和/或脲酮亞胺基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯的方法,其中一種或多種具有≤100apha,優(yōu)選≤50apha的哈森色值的有機(jī)異氰酸酯使用磷雜環(huán)戊烯型催化劑進(jìn)行部分碳二亞胺化,隨后終止該碳二亞胺化反應(yīng)。該碳二亞胺化在至少一種含有至少一個(gè)任選被取代并任選含雜原子的脂族或脂環(huán)族或芳脂族烴基的仲或叔胺存在下進(jìn)行。根據(jù)這一專利申請(qǐng),通過使用含有至少一個(gè)任選被取代并任選含雜原子的脂族或脂環(huán)族或芳脂族烴基的仲或叔胺,實(shí)現(xiàn)起始異氰酸酯的反應(yīng)性的提高。這可能例如由該胺通過充當(dāng)堿并以鹽酸鹽形式結(jié)合hcl而對(duì)抗起始異氰酸酯中潛在的裂解hcl的次要組分的反應(yīng)性降低效應(yīng)造成。但是,也可能有其它作用機(jī)理。作為所述方法的優(yōu)點(diǎn),指出通過在碳二亞胺化過程中存在含有至少一個(gè)任選被取代并任選含雜原子的脂族或脂環(huán)族或芳脂族烴基的仲或叔胺,會(huì)提高反應(yīng)混合物的反應(yīng)性和/或使其均勻。由此能夠降低或保持低的所需反應(yīng)時(shí)間和/或降低所需催化劑量。含有碳二亞胺基團(tuán)和/或脲酮亞胺基團(tuán)的異氰酸酯和由其制成的預(yù)聚物根據(jù)這一專利文獻(xiàn)所述都另外具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和淺顏色。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備聚碳二亞胺組合物的方法,其在產(chǎn)物中留下較少量的原材料并且所獲的聚碳二亞胺仍是儲(chǔ)存穩(wěn)定的(在較低的粘度提高的意義上)。根據(jù)本發(fā)明,通過一種制備包含聚碳二亞胺的組合物的方法實(shí)現(xiàn)該目的,所述方法包括使包含多異氰酸酯和碳二亞胺化催化劑的反應(yīng)混合物反應(yīng)的步驟,其中在所述反應(yīng)之前在≥80℃至≤150℃的溫度和≥1毫巴至≤500毫巴的壓力下通過通導(dǎo)惰性氣體而處理所述多異氰酸酯,和/或在所述反應(yīng)過程中在≥80℃至≤150℃的溫度和≥1毫巴至≤500毫巴的壓力下通過通導(dǎo)惰性氣體而處理所述反應(yīng)混合物,其中此外,所述反應(yīng)混合物中的可水解氯含量≤10ppm。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過多異氰酸酯在其用于制備聚碳二亞胺之前或在此過程中的調(diào)理,能夠降低該反應(yīng)體系中的可水解氯含量。不希望受制于理論,但推測(cè),由于留在最終產(chǎn)物中的催化劑含量降低,實(shí)現(xiàn)所需的提高的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。可以在根本上使用較少量的催化劑又與該體系中較少量的酸(表示為可水解氯含量)相關(guān)聯(lián)。通過本發(fā)明的方法獲得的產(chǎn)物除碳二亞胺基團(tuán)外還可含有脲酮亞胺基團(tuán)。游離nco基團(tuán)的含量?jī)?yōu)選在≥27重量%至≤33重量%的范圍內(nèi)。芳族多異氰酸酯適用于本發(fā)明的方法,其中術(shù)語“多異氰酸酯”也包括二異氰酸酯。芳族二異氰酸酯和多異氰酸酯,如甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯特別合適。特別可提到:-芳族二異氰酸酯,如2,4-和/或2,6-二異氰酸根合甲苯(tdi)、2,2’-、2,4’-和/或4,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷(mdi)或此類芳族二異氰酸酯的任何混合物,-二苯基甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯混合物,其具有80至100重量%的單體二異氰酸根合二苯基甲烷異構(gòu)體含量和0至20重量%的二苯基甲烷系列的大于二官能的多異氰酸酯系列的含量,其中二異氰酸根合二苯基甲烷異構(gòu)體由0至100重量%的4,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷、100至0重量%的2,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷和0至8重量%的2,2’-二異氰酸根合二苯基甲烷構(gòu)成,其中所提到的百分比合計(jì)為100重量%。對(duì)于本發(fā)明的方法,可考慮的催化劑特別是有機(jī)磷氧化物。用于處理多異氰酸酯或反應(yīng)混合物的溫度根據(jù)本發(fā)明在每種情況下為≥80℃至≤150℃。優(yōu)選溫度范圍在每種情況下彼此獨(dú)立地為≥85℃至≤120℃,更優(yōu)選≥90℃至≤100℃。用于處理多異氰酸酯或反應(yīng)混合物的壓力根據(jù)本發(fā)明在每種情況下為≥1毫巴至≤500毫巴。優(yōu)選壓力范圍在每種情況下彼此獨(dú)立地為≥1毫巴至≤300毫巴,更優(yōu)選≥1毫巴至≤100毫巴。由于該處理過程中的相對(duì)低的溫度,甚至在1毫巴壓力下也沒有發(fā)生多異氰酸酯的顯著蒸餾。此外,避免多異氰酸酯的不合意的熱副反應(yīng)。已根據(jù)本發(fā)明預(yù)處理的多異氰酸酯因此可以不經(jīng)進(jìn)一步后處理或提純而用于碳二亞胺化反應(yīng)。在反應(yīng)形成碳二亞胺的過程中根據(jù)本發(fā)明處理該反應(yīng)混合物時(shí)同樣如此。當(dāng)選擇僅在開始碳二亞胺化反應(yīng)之前根據(jù)本發(fā)明處理多異氰酸酯的途徑時(shí),實(shí)際的碳二亞胺化反應(yīng)當(dāng)然可以在如例如ep1671988b1或ep1820796b1中所示的常規(guī)用于這一反應(yīng)的條件下進(jìn)行。該碳二亞胺化反應(yīng)可以在真空中、在大氣壓下或在略微超壓下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的處理的第三要素是,除特定溫度范圍和特定壓力范圍外,在處理過程中將惰性氣體導(dǎo)過該多異氰酸酯或?qū)н^該反應(yīng)混合物。可能的惰性氣體特別是稀有氣體,如氬氣以及氮?dú)狻M茰y(cè)惰性氣體可帶走氣態(tài)氯化氫,這導(dǎo)致該多異氰酸酯或該反應(yīng)混合物中的可水解氯含量降低??梢岳缭诜磻?yīng)容器中借助氣體引入攪拌器或借助篩板(siebboden)實(shí)現(xiàn)惰性氣體的通導(dǎo)。此外,在本發(fā)明的方法中設(shè)定,反應(yīng)混合物中的可水解氯含量(“hc含量”)≤10ppm。該含量?jī)?yōu)選為≥0.1ppm至≤10ppm,更優(yōu)選≥1ppm至≤5ppm。這可以通過多異氰酸酯的上述處理實(shí)現(xiàn)。通過氨基甲酸酯化、水解和在銀/氯化銀復(fù)合電極(einstabmesskette)用硝酸銀電位滴定,測(cè)定異氰酸酯中的可水解氯含量。例如,在mdi的情況下,通過mdi與低級(jí)醇,如甲醇的反應(yīng)測(cè)定hc值(對(duì)于單體mdi參見astmd5523-94或?qū)τ诰酆蟤di參見astm5629-99或6099-03)。下面描述本發(fā)明的具體實(shí)施方案。它們可以以任何方式組合,除非從上下文中清楚看出相反的意思。在本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方案中,該反應(yīng)混合物中的碳二亞胺化催化劑含量≤5ppm,優(yōu)選<3.5ppm,特別優(yōu)選<3ppm。此處的含量是指基于該反應(yīng)混合物的總重量計(jì)的催化劑重量含量。由于該反應(yīng)混合物中的低hc含量,如此低的催化劑含量可行。因此,在儲(chǔ)存過程中催化不合意的副反應(yīng)的留在最終產(chǎn)物中的催化劑含量也較低。儲(chǔ)存穩(wěn)定性隨之提高。優(yōu)選的是≥0.1ppm至≤2.5ppm,更優(yōu)選≥0.5ppm至≤1.5ppm的催化劑含量。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,該多異氰酸酯是二苯基甲烷二異氰酸酯。此處優(yōu)選的是4,4’-mdi。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,該碳二亞胺化催化劑是磷雜環(huán)戊烯氧化物。此類催化劑從例如ep515933a1和us6,120,699中獲知。這些催化劑的典型實(shí)例是:和其它實(shí)例是1-苯基-1-氧代-1-磷雜環(huán)戊-2-烯和1-苯基-1-氧代-1-磷雜環(huán)戊-3-烯。1-甲基-1-氧代-1-磷雜環(huán)戊-2-烯和1-甲基-1-氧代-1-磷雜環(huán)戊-3-烯的工業(yè)混合物或1-苯基-1-氧代-1-磷雜環(huán)戊-2-烯和1-苯基-1-氧代-1-磷雜環(huán)戊-3-烯的工業(yè)混合物也合適。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,該反應(yīng)在不存在酸清除劑的情況下進(jìn)行。由于低hc含量,酸清除劑不必要。排除的酸清除劑特別是堿,如石灰或環(huán)氧化物。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,在該反應(yīng)混合物的反應(yīng)結(jié)束后,將終止劑添加到由此獲得的產(chǎn)物中。這種終止劑使催化劑失活。適合作為終止劑的化合物是例如三氟甲磺酸酯、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和其它碳基酸或無機(jī)酸。這種終止劑優(yōu)選與磷雜環(huán)戊烯氧化物催化劑聯(lián)合使用。優(yōu)選的終止劑是三氟甲磺酸乙酯。三氟甲磺酸酯優(yōu)選以≥10ppm至≤100ppm,更優(yōu)選≥15ppm至≤50ppm的量加入。此處的含量是指基于該反應(yīng)混合物的總重量計(jì)的終止劑重量含量。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,在該反應(yīng)混合物的反應(yīng)結(jié)束后,不將酸清除劑添加到由此獲得的產(chǎn)物中。由于低hc含量,酸清除劑在最終產(chǎn)物中也不必要。排除的酸清除劑特別是堿,如石灰或環(huán)氧化物。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,在該反應(yīng)混合物的反應(yīng)結(jié)束后,將多異氰酸酯添加到由此獲得的產(chǎn)物中??捎纱酥苽浜级啺返漠惽杷狨ス不煳铩<尤氲漠惽杷狨タ梢耘c用于碳二亞胺化的(一種或多種)芳族多異氰酸酯相同或不同。作為脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的代表,可以舉例提到異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(在每種情況下是純異構(gòu)體以及任何異構(gòu)體混合物)。作為芳脂族二異氰酸酯的代表,可以舉例提到二甲基苯胺二異氰酸酯的各種異構(gòu)體。芳族二異氰酸酯和多異氰酸酯,如甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯系列特別合適。特別可提到芳族二異氰酸酯,如2,4-和/或2,6-二異氰酸根合甲苯(tdi)、2,2’-、2,4’-和/或4,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷(mdi)和此類芳族二異氰酸酯的任何混合物;以及具有80至100重量%的單體二異氰酸根合二苯基甲烷異構(gòu)體含量和0至20重量%的二苯基甲烷系列的大于二官能的多異氰酸酯的含量的二苯基甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯混合物,其中二異氰酸根合二苯基甲烷異構(gòu)體由0至100重量%的4,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷、100至0重量%的2,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷和0至8重量%的2,2’-二異氰酸根合二苯基甲烷構(gòu)成,其中所提到的百分比合計(jì)為100重量%。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,在該反應(yīng)混合物的反應(yīng)結(jié)束后,由此獲得的產(chǎn)物與多元醇反應(yīng)??捎纱双@得含碳二亞胺的預(yù)聚物。合適的多元醇是具有62至599克/摩爾,優(yōu)選62至300克/摩爾的分子量范圍的簡(jiǎn)單多元醇,例如乙二醇、三羥甲基丙烷、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇或2,3-丁二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇和/或十八烷二醇,但特別是本身從聚氨酯化學(xué)中已知的類型的較高分子量聚醚多元醇和/或聚酯多元醇,其具有600至8000克/摩爾,優(yōu)選800至4000克/摩爾的分子量并具有至少兩個(gè),通常2至8,優(yōu)選2至4個(gè)伯和/或仲羥基。實(shí)施例通過下列實(shí)施例更詳細(xì)闡述本發(fā)明,但不限于此。實(shí)施例中所用的術(shù)語具有下列含義:44m:4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(nco含量:33.6重量%)pho:磷雜環(huán)戊烯氧化物(碳二亞胺化催化劑);1-甲基-1-氧代-1-5-磷雜環(huán)戊-2-烯和1-甲基-1-氧代-1-磷雜環(huán)戊-3-烯的工業(yè)混合物,在甲苯中的1重量%溶液etf:三氟甲磺酸乙酯(終止劑);三氟甲磺酸乙酯為了測(cè)定可水解氯含量(hc值),向異氰酸酯樣品加入甲醇并在回流下氨基甲酸酯化10分鐘。隨后,該混合物在用水稀釋后通過在回流下沸騰水解。此處形成的離子化氯在用硝酸酸化和投入已知質(zhì)量的氯化鈉后用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液通過銀量法滴定。通過漸增地計(jì)量加入試劑和自動(dòng)的當(dāng)量點(diǎn)評(píng)測(cè),漂移控制(driftkontrolliert)地進(jìn)行滴定(平衡滴定)。在考慮該投入的情況下,由異氰酸酯樣品的初始重量和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗,計(jì)算可水解氯的含量。借助來自antonpaar,ostfildern,de的physikamcr51流變儀在25℃下在500-50001/s的剪切速率下測(cè)定粘度。根據(jù)dinen1242測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)物的nco含量。實(shí)施例1:44m的各種處理對(duì)hc值的影響對(duì)相同批次的44m的樣品施以下表中所示的處理:實(shí)施例編號(hào)1-1(對(duì)比)1-2(對(duì)比)1-3(根據(jù)本發(fā)明)處理前的hc值17ppm17ppm17ppm處理無100℃,1毫巴真空,2小時(shí)持續(xù)時(shí)間100℃,1毫巴真空,通導(dǎo)氮?dú)?2小時(shí)持續(xù)時(shí)間處理后的hc值17ppm11ppm5ppm實(shí)施例2:碳二亞胺組合物的制備一般方法:將10千克工業(yè)級(jí)44m(其含有750ppm的3,5-二-叔丁基-4-羥基甲苯)在n2/攪拌下加熱至大約90℃。隨后加入下表中所示的量的催化劑。將反應(yīng)混合物在n2/攪拌下加熱至大約95℃,直至達(dá)到所需nco含量。然后通過添加終止劑etf終止碳二亞胺化并進(jìn)一步攪拌1小時(shí)。為了更好的可比性,使用適配的pho濃度制備碳二亞胺,以使這些反應(yīng)具有非常類似的速率進(jìn)程并可以在4.5小時(shí)后結(jié)束。實(shí)施例編號(hào)2-1(對(duì)比)2-2(對(duì)比)2-3(根據(jù)本發(fā)明)來自實(shí)施例的44m樣品1-11-21-344m的hc值17ppm17ppm5ppmpho含量4ppm4ppm1ppmetf含量50ppm200ppm50ppmetf:pho的摩爾比8.132.632.6粘度30mpa.s30mpa.s33mpa.snco含量29.6重量%29.6重量%29.5重量%實(shí)施例3:儲(chǔ)存試驗(yàn)通過加熱至100℃3天,對(duì)獲自實(shí)施例2的樣品施以模擬加速儲(chǔ)存。隨后重新測(cè)定粘度和nco含量。實(shí)施例編號(hào)3-1(對(duì)比)3-2(對(duì)比)3-3(根據(jù)本發(fā)明)來自實(shí)施例的樣品2-12-22-3粘度82mpa.s65mpa.s58mpa.snco含量26.9重量%27.7重量%28.5重量%在100℃的激烈的儲(chǔ)存條件下3天,發(fā)現(xiàn)甚至在相同高的etf:pho比下,根據(jù)本發(fā)明制成的組合物的穩(wěn)定性——可通過最少的粘度提高和最少的nco含量降低識(shí)別——是最好的。當(dāng)前第1頁12
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