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      一種制備叔丁基二硫的方法與流程

      文檔序號:11625659閱讀:987來源:國知局

      本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種制備叔丁基二硫的方法。



      背景技術(shù):

      叔丁基亞磺酰胺作為一種手性胺的有效合成方法,已經(jīng)在藥物合成中廣泛應(yīng)用。作為合成叔丁基亞磺酰胺的基礎(chǔ)原料,叔丁基二硫文獻中都是直接用做原料,合成方法研究相對較少。目前已知的叔丁基二硫的合成方法,基本是采用雙氧水法和高錳酸鉀法。雙氧水方法有一些缺陷:此方法反應(yīng)劇烈,不易控制,且成生副產(chǎn)“三硫”雜質(zhì)較多,選擇性較差;高錳酸鉀法也有一些缺陷,反應(yīng)選擇性只有75%,其余25%生成“叔丁基醇鉀”,反應(yīng)副產(chǎn)物不穩(wěn)定,遇空氣放熱存安全隱患;上述兩種方法收率較低。



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      本發(fā)明的目的是克服上述不足問題,本發(fā)明提供一種制備叔丁基二硫的方法,采用叔丁基硫醇在堿存在下,與硫粉升溫反應(yīng),分出水層,有機層蒸餾后得到叔丁基二硫的方法,且分出水層可用次氯酸鈉處理回用還原出的硫粉和氫氧化鈉,此方法原料易得、操作簡便、安全環(huán)保、成本較低,收率較高。

      本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案是:將叔丁基硫醇、氫氧化鈉溶液、硫粉、溶劑混料后,升溫50~60℃反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束,靜置分出水層,有機層蒸餾分離異丙醇后,得到叔丁基二硫。

      進一步地,對分出水層加次氯酸鈉或次氯酸鈣處理,還原出硫粉和氫氧化鈉,加叔丁基硫醇繼續(xù)升溫反應(yīng),重復(fù)操作后,得到叔丁基二硫。

      所述氫氧化鈉溶液為30%的氫氧化鈉溶液。

      所述叔丁基硫醇、氫氧化鈉溶液、硫粉摩爾比為1:1.2:0.5。

      所述分出水層加次氯酸鈉:硫粉摩爾比為1:1。

      所述處理分出的廢水可加次氯酸鈉液體和次氯酸鈣固體;對于前者,需將處理后水層蒸出多余的水。

      所述溶劑可選用乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇。

      本發(fā)明的反應(yīng)機理如下

      本發(fā)明的創(chuàng)新性在于避免了文獻雙氧水法和高錳酸鉀法收率低,且產(chǎn)生不易處理的廢棄物,而是采用硫粉和氫氧化鈉為原料,原料危險性小,反應(yīng)條件溫和,收率較高,不污染環(huán)境。

      具體實施方式

      下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明,但本發(fā)明并不局限于具體實施例。

      實施例1

      一種制備叔丁基二硫的方法,合成反應(yīng)以異丙醇溶劑、處理廢水用10%次氯酸鈉為例:

      向裝有機械攪拌、溫度計、冷凝管的500ml四口瓶內(nèi)加入112g水,攪拌下加入48g(1.2mol)氫氧化鈉至全溶,再加入90g(1mol)叔丁基硫醇,16g(0.5mol)硫粉,180g異丙醇,控制釜溫50~60℃反應(yīng)3~5小時,gc中控原料反應(yīng)結(jié)束,靜置分出水層,有機層常壓蒸出異丙醇,再減壓蒸出叔丁基二硫產(chǎn)品80g,純度>97%,收率90%。

      分出水層加入500ml釜內(nèi),控制釜溫10~30℃加372g10%次氯酸鈉(0.5mol),攪拌2~3小時后,減壓蒸出300~350g水,然后可加入氫氧化鈉等原料,回收異丙醇可套用,重復(fù)上述操作,仍可得到純度97%,收率90%的產(chǎn)品。

      實施例2

      一種制備叔丁基硫二硫的方法,合成反應(yīng)以乙醇溶劑、處理廢水用10%次氯酸鈉為例:

      向裝有機械攪拌、溫度計、冷凝管的500ml四口瓶內(nèi)加入112g水,攪拌下加入48g(1.2mol)氫氧化鈉至全溶,再加入90g(1mol)叔丁基硫醇,16g(0.5mol)硫粉,180g乙醇,控制釜溫50~60℃反應(yīng)3~5小時,gc中控原料反應(yīng)結(jié)束,靜置分出水層,有機層常壓蒸出乙醇,再減壓蒸出叔丁基二硫產(chǎn)品78g,純度>97%,收率88%。

      分出水層加入500ml釜內(nèi),控制釜溫10~30℃加372g10%次氯酸鈉(0.5mol),攪拌2~3小時后,減壓蒸出300~350g水,然后可加入氫氧化鈉等原料,回收乙醇可套用,重復(fù)上述操作,仍可得到純度>97%,收率90%的產(chǎn)品。

      實施例3

      一種制備叔丁基硫二硫的方法,合成反應(yīng)以異丙醇溶劑、處理廢水用次氯酸鈣為例:

      向裝有機械攪拌、溫度計、冷凝管的500ml四口瓶內(nèi)加入112g水,攪拌下加入48g(1.2mol)氫氧化鈉至全溶,再加入90g(1mol)叔丁基硫醇,16g(0.5mol)硫粉,180g丙醇醇,控制釜溫50~60℃反應(yīng)3~5小時,gc中控原料反應(yīng)結(jié)束,靜置分出水層,有機層常壓蒸出乙醇,再減壓蒸出叔丁基二硫產(chǎn)品77g,純度>97%,收率86%。

      分出水層加入500ml釜內(nèi),控制釜溫10~30℃加90g二水次氯酸鈣(0.5mol),210g水,攪拌2~3小時后,減壓蒸出150~200g水,然后可加入氫氧化鈉等原料,回收異丙醇可套用,重復(fù)上述操作,仍可得到純度>97%,收率85%的產(chǎn)品。

      實施例4

      一種制備叔丁基硫二硫的方法,合成反應(yīng)以乙醇溶劑、處理廢水用次氯酸鈣為例:

      向裝有機械攪拌、溫度計、冷凝管的500ml四口瓶內(nèi)加入112g水,攪拌下加入48g(1.2mol)氫氧化鈉至全溶,再加入90g(1mol)叔丁基硫醇,16g(0.5mol)硫粉,180g乙醇,控制釜溫50~60℃反應(yīng)3~5小時,gc中控原料反應(yīng)結(jié)束,靜置分出水層,有機層常壓蒸出乙醇,再減壓蒸出叔丁基二硫產(chǎn)品79g,純度>97%,收率89%。

      分出水層加入500ml釜內(nèi),控制釜溫10~30℃加90g二水次氯酸鈣(0.5mol),210g水,攪拌2~3小時后,減壓蒸出150~200g水,然后可加入氫氧化鈉等原料,回收異丙醇可套用,重復(fù)上述操作,仍可得到純度>97%,收率85%的產(chǎn)品。



      技術(shù)特征:

      技術(shù)總結(jié)
      本發(fā)明提供一種用叔丁基硫醇與氫氧化鈉成鹽后,再與硫粉反應(yīng)成生叔丁基二硫的方法。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:一鍋法用叔丁基硫醇、堿液、硫粉在溶劑異丙醇中于50~60℃反應(yīng)生成產(chǎn)品叔丁基二硫,后處理將反應(yīng)液內(nèi)水分出,油層蒸餾分離得到目標產(chǎn)物叔丁基二硫;分出的水加次氯酸鈉中和處理,還原成氫氫化鈉和硫粉,直接補加叔丁基硫醇,實現(xiàn)廢水套用。此方法原料易得,操作簡單,安全環(huán)保,成本較低,收率較高,是制備叔丁基二硫的適宜方法。

      技術(shù)研發(fā)人員:劉啟賓;李洪建;王忠興;原英超
      受保護的技術(shù)使用者:大連聯(lián)化化學(xué)有限公司
      技術(shù)研發(fā)日:2017.04.28
      技術(shù)公布日:2017.08.01
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