專利名稱：無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物及含有此樹脂組合物的預(yù)浸料和疊層板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂組合物及含此樹脂組合物的預(yù)浸料和疊層板；具體地說，本發(fā)明涉及無鹵素阻燃性環(huán)氧樹脂組合物及含此樹脂組合物的預(yù)浸料，以及用此預(yù)浸料制成的疊層板、銅箔疊層板、印刷線路板。
背景技術(shù)：
近年來，隨著世界性環(huán)境問題、人體安全性問題的廣泛關(guān)注，減少電氣、電子產(chǎn)品危害性，提高其安全性和要求日益增加，同時，也開始要求其阻燃性。不僅要求電氣電子產(chǎn)品難燃，而且要求減少有害氣體和煙霧的產(chǎn)生。過去，裝配電氣電子產(chǎn)品的印刷線路板，通常是具有由環(huán)氧玻璃制成的基板，而作為其中所用的環(huán)氧樹脂，通常是使用含有起阻燃劑作用的溴的溴化環(huán)氧樹脂，特別是四溴雙酚A型環(huán)氧樹脂。
這種溴化環(huán)氧樹脂雖有良好的阻燃性，但燃燒時產(chǎn)生有害的鹵化氫(溴化氫)氣體，因而被禁止使用。為此，有人開發(fā)出在普通環(huán)氧樹脂中混配非鹵素類阻燃劑，如含氮化合物、含磷化合物、無機(jī)物等的組合物(如英國專利第1、112、139號；日本特開平2-269730號)。但這些賦預(yù)阻燃性的添加劑有下列問題對環(huán)氧樹脂的硬化有不良影響，降低硬化組合物的耐濕性，或降低組合物的玻璃布中的浸漬性等。
鑒于上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種不含鹵素、有良好阻燃性并且克服原技術(shù)缺點(diǎn)的環(huán)氧樹脂組合物。
本發(fā)明另一個目的在于提供用此樹脂浸漬的預(yù)浸料、用該預(yù)浸料制成的疊層板、銅箔疊層板以及印刷線路板。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明在第一個實施方案中，提供了一種無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物，該組合物混合有(A)雙酚A型環(huán)氧樹脂、(B)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、(D)硬化促進(jìn)劑和(E)無機(jī)填充劑，為了賦預(yù)該組合物阻燃性，所以在該組合物中混配含氮酚醛樹脂作為固化劑(C)。
含氮酚醛樹脂也可以是氨基酚醛樹脂，但在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中是苯酚化合物/胍胺化合物/醛化合物的共縮合樹脂。
本發(fā)明在第二個實施方案中，提供了一種無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物，該組合物混合有(A)雙酚A型環(huán)氧樹脂、(B)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、(D)硬化促進(jìn)劑和(E)無機(jī)填充劑，為了賦預(yù)該組合物阻燃性，在該組合物中混配含氮原子和磷原子的酚醛樹脂作為固化劑(C)。
所用含磷原子和氮原子的酚醛樹脂最好是苯酚化合物、胍胺化合物、醛化合物和活性磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明在第三個實施方案中提供一種無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物，該組合物含有(A)雙酚A型環(huán)氧樹脂、(B)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、(C-1)活性磷酸酯、(C-2)苯酚化合物/胍胺化合物/醛化合物的共縮合樹脂、(D)硬化促進(jìn)劑和(E)無機(jī)填充劑。
本發(fā)明還提供用上述本發(fā)明無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物浸漬的預(yù)浸料；和用此預(yù)浸料制成的疊層板、銅箔疊層板以及印刷線路板。
實施本發(fā)明的優(yōu)選實施方案下面詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物，作為成分(A)，含有雙酚A型環(huán)氧樹脂。眾所周知，雙酚A型環(huán)氧樹脂是雙酚A與環(huán)氧氯丙烷等的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明中所用雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量數(shù)通常在170以上。如果當(dāng)量數(shù)超過1000，所得的組合物在玻璃布中的浸漬性降低，這不是我們所希望的。市售雙酚A型環(huán)氧樹脂一般是日本Yuka Shell公司的EPIKOTE系列和Ciba Geigy公司的ARALDITE系列樹脂。該雙酚A型環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)或兩種以上混配使用。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的成分(B)是酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。眾所周知，酚醛清漆型環(huán)氧樹脂是環(huán)氧氯丙烷在酚醛清漆樹脂中發(fā)生反應(yīng)得到的環(huán)氧樹脂。酚醛清漆樹脂是在酸性催化劑存在下，酚類與甲醛發(fā)生縮合得到的樹脂。作為通過與甲醛反應(yīng)產(chǎn)生酚醛清漆樹脂的酚類，可以用苯酚、鄰甲酚、雙酚A等。用于本發(fā)明的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，軟化點(diǎn)為70℃-130℃，最佳范圍為80℃-100℃。這類酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，例如，由日本東都化成公司和大日本INK化學(xué)工業(yè)公司提供。酚醛清漆型環(huán)氧樹脂可單獨(dú)或兩種以上混配使用。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物含有的成分(C)是分子中含氮原子的酚醛樹脂，作為硬化劑并用來賦預(yù)樹脂組合物阻燃性。不言而喻，酚醛樹脂是酚類與甲醛等醛類的反應(yīng)產(chǎn)物。含氮原子的酚醛樹脂中所含的氮可以存在于酚醛樹脂的所有部位，例如，該氮可由苯酚環(huán)上取代的氨基提供。例如，含氮原子的酚醛樹脂也包括氨基酚醛樹脂。
但是，在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，含氮原子的酚醛樹脂是酚化合物、胍胺化合物和甲醛化合物的共縮合樹脂。
這種共縮合樹脂是在酸催化劑(例如，草酸、P-甲苯磺酸)存在下，使酚化合物、醛化合物和胍胺化合物發(fā)生反應(yīng)而制備的。在此情況下，醛化合物與酚化合物的摩爾比小于1.0，最佳范圍為0.5-1.0以下，相對于胍胺的一個1級氨基(-NH2)用1摩爾醛化合物(例如1摩爾三聚氰胺用3摩爾甲醛、1摩爾苯并胍胺用2摩爾甲醛)。
作為所用的苯酚化合物，可列舉的有苯酚、間苯二酚、烷基酚(鄰甲酚、二甲苯酚等)。
醛類化合物最好選用甲醛。
表示胍胺化合物的結(jié)構(gòu)式為

(式中，R表示氨基、苯基或甲基等烷基)。一般選用三聚氰胺、苯并胍胺、甲基胍胺等作為胍胺化合物的可列舉的實例。該胍胺化合物可以單獨(dú)或兩種以上混配使用。
作為硬化劑使用上述含氮原子的酚醛樹脂時，由于其與下述填充劑協(xié)同作用，在提高樹脂的阻燃性方面可獲得充分的效果。但是，使用本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物制取環(huán)氧玻璃銅箔疊層板、印刷線路板時，為提高抗電弧徑跡性，作為固化劑，最好選用分子中含氮原子、磷原子的酚醛樹脂。
含氮原子和磷原子的酚醛樹脂可由酚化合物、胍胺化合物、醛化合物和活性磷酸酯反應(yīng)制取。
此反應(yīng)中酚化合物、胍胺化合物、醛化合物用量按前述制取共縮合樹脂時所定比例；活性磷酸酯用量按其每個游離羥基對應(yīng)2摩爾醛的比例填加。
例如，制取含氮原子和磷原子的酚醛樹脂的方法，一種是將酚化合物、胍胺化合物、醛化合物和活性磷酸酯一起反應(yīng)的一步法；另一種是預(yù)先制備酚化合物、胍胺化合物、醛化合物的共縮合樹脂，然后再使其與醛和活性磷酸酯一起反應(yīng)來制取含磷原子和氮原子的酚醛樹脂的兩步法。這兩種方法中酚化合物、胍胺化合物、醛化合物和活性磷酸酯均按上述比例填加。預(yù)先制取上述共縮合樹脂時，此時所用醛量和后面與共縮合樹脂反應(yīng)所用醛量的總量按前述比例而定。
所用的活性磷酸酯是3分子酚化合物與1分子三氯氧化磷反應(yīng)的產(chǎn)物。3分子酚化合物中至少1個具有2個羥基。例如間苯二酚、1，2，3-苯三酚可作為具有2個以上羥基的酚化合物的示例。用于本發(fā)明中的活性磷酸酯結(jié)構(gòu)式為

(式中a+b+c＝3；a＝1、2或3；b＝0、1或2；c＝0、1或2；n為1或2；R1、R2、R3、R4和R5為氫原子或烷基如甲基，這些當(dāng)中的至少一個是烷基)。例如有日本國味之素(株)提供的間羥苯基二苯基磷酸酯，其商品名稱為RDP。
另外可采取酚化合物/胍胺化合物/醛化合物共縮合樹脂和活性磷酸酯分別作為獨(dú)立成分混入環(huán)氧樹脂中以替代預(yù)反應(yīng)后再混配反應(yīng)的方法。在這種情況下，活性磷酸酯(成分C-1)與酚化合物/胍胺化合物/醛化合物共縮合樹脂(成分C-2)的用量分別為5-30％(wt)、70-95％(wt)，前者用量不足5％時，抗電弧徑跡性不好，超過30％時，耐濕性降低。
在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中所含的硬化促進(jìn)劑(D)是通常用于促進(jìn)環(huán)氧樹脂固化的固化促進(jìn)劑，常用2-乙基-4-甲基咪唑和1-芐基-2-甲基咪唑等咪唑化合物。這些固化促進(jìn)劑可以單獨(dú)或混配使用。固化促進(jìn)劑在促進(jìn)環(huán)氧樹脂固化中的用量應(yīng)充分的少。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中所含的無機(jī)填充劑(成分E)賦預(yù)樹脂組合物附加的阻燃性、耐熱性、耐濕性。用于本發(fā)明中的填充劑包括如滑石、二氧化硅、鋁氧粉、氫氧化鋁、氫氧化鎂等，單獨(dú)或兩種以上混配均可。
在本發(fā)明的無鹵素型阻燃性環(huán)氧樹脂組合物中，作為成分(E)的無機(jī)填充劑最佳用量占成分A+B+C+D+E總重量的5-50重量份。成分(E)的量不足5重量份時，得不到良好的阻燃性、耐熱性、耐濕性，而成分(E)的量超過50重量份時，所得樹脂組合物的粘度增大，導(dǎo)致玻璃無紡布、玻璃紡織布等基材上容易產(chǎn)生涂斑、有空隙、得到的疊層板厚度不均等現(xiàn)象。
在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，樹脂固態(tài)成分[成分(A)+(B)+(C)+(D)]用量最好占成分(A)+(B)+(C)+(D)+(E)總重量的50-95重量％。其中成分(D)用量如上所述是少量的，例如占0.01～1重量％即可。
環(huán)氧樹脂成分[成分(A)+(B)]與酚醛樹脂成分(C)[或成分(C-1)+(C-2)的情況]按全部樹脂組合物中每1當(dāng)量羥基對應(yīng)0.8-1.2當(dāng)量，優(yōu)選0.95-1.05當(dāng)量環(huán)氧基來配比。在這種情況下環(huán)氧樹脂成分用量為全部樹脂組合物的樹脂成分總重量的約51-80％。
成分(A)用量優(yōu)選為(A)+(B)總重量的60-95重量％。
在本發(fā)明中，氮原子含量一般為環(huán)氧樹脂組合物總量的1-10重量％，優(yōu)選4-7重量％，磷原子含量為0.5-3重量％，優(yōu)選為0.8-1.5重量％。按上述含量混配成分(C)或成分(C-1)和(C-2)即可有優(yōu)良的阻燃性和抗電弧徑跡性。
制取本發(fā)明的預(yù)浸料的普通方法如下用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑如單甲基丙二醇醚稀釋上述本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物，然后涂敷或浸漬如玻璃無紡布或玻璃紡織布等的多孔玻璃基材，再加熱即可。這樣制備的預(yù)浸料可以用于制造銅箔疊層板。制取環(huán)氧玻璃銅箔疊層板的方法如下多層層壓該預(yù)浸料片，接著在疊層結(jié)構(gòu)的單面或雙面上疊加銅箔，然后將其在通常條件下加熱、加壓就可得到環(huán)氧玻璃銅箔疊層板。如果不用銅箔就得到普通疊層板。制取多層板的普通方法如下在銅箔疊層板(內(nèi)層板)上，選擇性地浸蝕處理銅箔以形成回路，然后在內(nèi)層板的至少一個表面上層壓預(yù)浸料和銅箔，將其在例如170℃，40kg/cm2壓力的條件下保持90分鐘的加熱、加壓即可。制取印刷線路板的通用方法如下在銅箔疊層板或多層板上形成通孔后，進(jìn)行通孔噴涂處理，接著形成所需的回路。
下面用具體實施例來說明本發(fā)明。
制取實施例A向56重量(wt)份苯并胍胺、300wt份37％福爾馬林水溶液、367wt份苯酚組成的混合物中加入0.1wt份草酸，再將得到的混合物在80℃下反應(yīng)2小時后減壓脫水。向得到的反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲基乙基酮，調(diào)整樹脂固態(tài)成分(苯酚/苯并胍胺/甲醛共縮合樹脂)含量為70wt重量％。得到的共縮合樹脂中氮含量為4wt％。
制取實施例B80℃下，使18wt份三聚氰胺、28wt份苯并胍胺、50wt份37％福爾馬林水溶液組成的混合物反應(yīng)30分鐘。然后向該反應(yīng)混合物中加入367wt份苯酚、250wt份37％福爾馬林水溶液，再加入0.1份草酸。得到的反應(yīng)混合物再于80℃下反應(yīng)2小時，接著減壓脫水。向得到的反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲基乙基酮，調(diào)整樹脂固態(tài)成分(苯酚/三聚氰胺/苯并胍胺/甲醛共縮合樹脂)含量為70wt％。得到的共縮合樹脂中氮含量為4wt％。
制取實施例C向50重量份苯并胍胺、214重量份37％福爾馬林水溶液、248重量份苯酚和36重量份RDP(日本國味之素公司制造，間羥苯基二苯基磷酸酯)組成的混合物中加入0.1重量份草酸。將該反應(yīng)混合物在80℃下反應(yīng)2小時后，減壓脫水。向得到的反應(yīng)產(chǎn)物中加入甲基乙基酮，調(diào)整樹脂固態(tài)成分(磷變性苯并胍胺/苯酚/甲醛共縮合樹脂)為70wt％。得到的樹脂中氮含量為4wt％，磷含量為1wt％。
制取實施例D在與實施例C相同的反應(yīng)條件下，使92.5重量份苯并胍胺、218重量份37％福爾馬林水溶液、212重量份苯酚和115重量份RDP組成的反應(yīng)混合物進(jìn)行反應(yīng)，得到含氮原子和磷原子的酚醛樹脂。該樹脂中氮含量為8wt％，磷含量為2wt％。
實施例1向260重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂EPIKOTE 1001(油化Shell公司制，環(huán)氧當(dāng)量數(shù)456、樹脂固態(tài)成分70wt％)、65重量份甲氧甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂YDCN-704P(東都化成公司制，環(huán)氧當(dāng)量數(shù)210、固態(tài)成分70wt％)、128重量份制取例C得到的含氮原子和磷原子的酚醛樹脂、175重量份氫氧化鋁和0.1重量份2-乙基-4-甲基咪唑組成的混合物中加入單甲基丙二醇醚溶劑(PGM)，制得樹脂固態(tài)成分為65wt％的環(huán)氧樹脂清漆。
實施例2向260重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂EPIKOTE 1001、65重量份甲氧甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂YDCN-704P、184重量份制取實施例D得到的含氮原子和磷原子的酚醛樹脂、150重量份氫氧化鋁和0.1重量份2-乙基-4-甲基咪唑組成的混合物中加入PGM，制得樹脂固態(tài)成分為65wt％的環(huán)氧樹脂清漆。
實施例3向260重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂EPIKOTE 1001、65重量份甲氧甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂YDCN-704P、206重量份制取實施例C得到的含氮原子和磷原子的酚醛樹脂、150重量份氫氧化鋁和0.1重量份2-乙基-4-甲基咪唑組成的混合物中加入PGM，制得固態(tài)成分為65wt％的環(huán)氧樹脂清漆。
實施例4向260重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂EPIKOTE 1001、65重量份甲氧甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂YDCN-704P、105重量份制取實施例A得到的共縮合樹脂、200重量份氫氧化鋁和0.1重量份2-乙基-4-甲基咪唑組成的混合物中加入PGM，制得樹脂固態(tài)成分為65wt％的環(huán)氧樹脂清漆。
實施例5向260重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂EPIKOTE 1001、65重量份甲氧甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂YDCN-704P、105重量份制造實施例A制得的共縮合樹脂、30重量份RDP、175重量份氫氧化鋁和0.1重量份2-乙基-4-甲基咪唑組成的混合物中加入PGM，制得樹脂固態(tài)成分為65wt％的環(huán)氧樹脂清漆。
比較例1向283重量份溴化環(huán)氧樹脂(大日本INK化學(xué)工業(yè)社制，環(huán)氧當(dāng)量數(shù)490，固態(tài)成分75wt％)、34重量份甲氧甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂YDCN-704P、92重量份雙酚A型酚醛樹脂(大日本INK化學(xué)工業(yè)公司制，羥值118，固態(tài)成份70wt％)、130重量份氫氧化鋁和0.1份2-乙基-4-甲基咪唑組成的混合物中加入PGM，制得樹脂固態(tài)成分為65wt％的環(huán)氧樹脂清漆。
比較例2向360重量份比較例1中所用的溴化環(huán)氧樹脂、43重量份甲氧甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂YDCN-704P、7.5重量份雙氰胺、130重量份氫氧化鋁和0.1重量份2-乙基-4-甲基咪唑組成的混合物中加入N，N-二甲基甲酰胺，制得樹脂固態(tài)成分為65wt％的環(huán)氧樹脂清漆。
用實施例1-5和比較例1-2得到的環(huán)氧樹脂清漆分別連續(xù)涂敷或浸漬玻璃無紡布或玻璃布，在160℃下干燥得到預(yù)浸料。將8張如此得到的預(yù)浸料層壓，接著在該疊層板的兩個表面上疊加厚度為18μm的銅箔，在170℃的溫度，40kg/cm2壓力下加熱、加壓90分鐘，得到厚度為1.6mm銅箔疊層板。
將得到的銅箔疊層板的阻燃性、抗電弧徑跡性、絕緣強(qiáng)度、初期和經(jīng)過長期后的銅箔剝落強(qiáng)度、耐熱性、耐濕性進(jìn)行測定。結(jié)果如表1所示。
表1

*1根據(jù)UL94阻燃性實驗標(biāo)準(zhǔn)測定。
*2根據(jù)IEC-PB112標(biāo)準(zhǔn)測定。
*3根據(jù)JIS-C-6481標(biāo)準(zhǔn)測定。單位Ω(×1013)。
*4根據(jù)JIS-C-6481標(biāo)準(zhǔn)測定。單位KN/m。
*5在260℃焊錫液中按表中所示時間懸浮樣品，觀察有無膨脹。按下述標(biāo)準(zhǔn)評定◎…無膨脹；○…部分膨脹；△…大部分膨脹；×…全部膨脹。
*6在條件A(煮沸6小時)或條件B(120℃下置于2個大氣壓的水蒸氣中7小時)下處理后，于260℃的焊錫液中浸漬30秒鐘。觀察有無膨脹，按下述標(biāo)準(zhǔn)評定◎…無膨脹；○…部分膨脹；△…大部分膨脹；×…全部膨脹。
實施例6用實施例2中得到的環(huán)氧樹脂清漆產(chǎn)物連續(xù)涂敷或浸漬玻璃無紡布或玻璃紡織布，在160℃下干燥制成預(yù)浸料。將8張如此得到的預(yù)浸料片層壓，并在170℃、40kg/cm2壓力下保持90分鐘加熱、加壓，制成玻璃環(huán)氧疊層板。按前述方法對其測定阻燃性、抗電弧徑跡性、絕緣強(qiáng)度、耐濕性。結(jié)果如下。
阻燃性V-0抗電弧徑跡性600V絕緣強(qiáng)度2.0Ω耐濕性條件A◎條件B◎?qū)嵤├?同實施例6一樣制成預(yù)浸料片，層壓該預(yù)浸料片，并在其雙面疊加厚度為35μm的銅箔，同樣加熱加壓制成板厚0.8mm的內(nèi)層板。在此內(nèi)層板雙面層壓上述預(yù)浸料片，其上疊加厚18μm銅箔，同樣加熱加壓制成板厚1.6mm多層板。在條件A下處理該多層板后按前述方法測定其耐濕性，沒有觀察到膨脹現(xiàn)象。
綜上所述，本發(fā)明提供了一種不含鹵素的環(huán)氧樹脂組合物，它有優(yōu)良的阻燃性，并用于制造耐熱性、耐濕性、抗電弧徑跡性均優(yōu)異的環(huán)氧玻璃銅箔疊層板。這種環(huán)氧玻璃銅箔疊層板可以制成各種特性優(yōu)良的印刷線路板。
權(quán)利要求
1.無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物，該組合物含有(A)雙酚A型環(huán)氧樹脂；(B)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；(C)硬化劑，為含氮原子的酚醛樹脂；(D)硬化促進(jìn)劑；(E)無機(jī)填充劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中含氮原子的酚醛樹脂是酚化合物、胍胺化合物與醛化合物的共縮合樹脂。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量數(shù)為170-1000。
4.無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物，該組合物含有(A)雙酚A型環(huán)氧樹脂；(B)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；(C)硬化劑，為含氮原子和磷原子的酚醛樹脂；(D)硬化促進(jìn)劑；(E)無機(jī)填充劑。
5.按照權(quán)利要求4所述的組合物，其中含氮原子和磷原子的酚醛樹脂是活性磷酸酯、酚化合物、胍胺化合物與醛化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
6.按照權(quán)利要求5所述的組合物，其中活性磷酸酯用下列結(jié)構(gòu)式表示
(式中a+b+c＝3；a＝1、2或3；b＝0、1或2；c＝0、1或2；n＝1或2；R1、R2、R3、R4和R5各為氫原子或烷基，其中至少有一個是烷基)。
7.無鹵素的阻燃性環(huán)氧樹脂組合物，該組合物含有(A)雙酚A型環(huán)氧樹脂；(B)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；(C-1)活性磷酸酯；(C-2)酚醛樹脂/胍胺化合物/醛化合物的共縮合樹脂；(D)硬化促進(jìn)劑；(E)無機(jī)填充劑。
8.按照權(quán)利要求7所述的組合物，其中活性磷酸酯(C-1)用下列結(jié)構(gòu)式表示
(式中a+b+c＝3；a＝1、2或3；b＝0、1或2；c＝0、1或2；n＝1或2；R1、R2、R3、R4和R5各為氫原子或烷基，其中至少有一個是烷基)。
9.一種預(yù)浸料，它含有用權(quán)利要求1-3中任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物浸漬的玻璃基材。
10.一種預(yù)浸料，它包含用權(quán)利要求4-6中任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物浸漬的玻璃基材。
11.一種預(yù)浸料，它包含用權(quán)利要求7或8所述的環(huán)氧樹脂組合物浸漬的玻璃基材。
12.一種疊層板，它是由該環(huán)氧樹脂組合物硬化，疊合多張權(quán)利要求9所述的預(yù)浸料而形成的。
13.一種疊層板，它是由該環(huán)氧樹脂組合物固化，疊合多張權(quán)利要求10所述的預(yù)浸料而形成的。
14.一種疊層板，它是由該環(huán)氧樹脂組合物固化，疊合多張權(quán)利要求11所述的預(yù)浸料而形成的。
15.一種銅箔疊層板，該銅箔疊層板配備有該環(huán)氧樹脂組合物硬化的權(quán)利要求9所述的預(yù)浸料制成的基板和在該基板的至少單面上貼合的銅箔。
16.一種銅箔疊層板，該銅箔疊層板配備有該環(huán)氧樹脂組合物硬化的權(quán)利要求10所述的預(yù)浸料制成的基板和在該基板的至少單面上貼合的銅箔。
17.一種銅箔疊層板，該銅箔疊層板配備有該環(huán)氧樹脂組合物硬化的權(quán)利要求11所述的預(yù)浸料制成的基板和在該基板的至少單面上貼合的銅箔。
18.一種印刷線路板，該印刷線路板配備有該環(huán)氧樹脂組合物硬化的權(quán)利要求9的預(yù)浸料制成的基板和在該基板的至少單面上形成的線路層。
19.一種印刷線路板，該印刷線路板配備有該環(huán)氧樹脂組合物硬化的權(quán)利要求10的預(yù)浸料制成的基板和在該基板的至少單面上形成的線路層。
20.一種印刷線路板，該印刷線路板配備有該環(huán)氧樹脂組合物硬化的權(quán)利要求11的預(yù)浸料制成的基板和在該基板的至少單面上形成的線路層。
全文摘要
無鹵素阻燃性環(huán)氧樹脂組合物，包含(A)雙酚A型環(huán)氧樹脂、(B)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、(C)酚醛樹脂類硬化劑、(D)硬化促進(jìn)劑和(E)無機(jī)填充劑。酚醛樹脂類硬化劑(C)選用含氮酚醛樹脂，優(yōu)選酚化合物和胍胺化合物和醛化合物的共縮合樹脂。含氮原子和磷原子的酚醛樹脂更優(yōu)選用作硬化劑(C)，還可選用上述共縮合樹脂(C-1)和活性磷酸酯(C-2)作為硬化劑(C)。
文檔編號C08J5/24GK1167495SQ9519651
公開日1997年12月10日 申請日期1995年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月29日
發(fā)明者本田信行, 杉山強(qiáng), 鈴木鐵秋 申請人:東芝化學(xué)株式會社