專(zhuān)利名稱(chēng)：：用第三代發(fā)泡劑制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫用的硅氧烷表面活性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于制造聚氨酯泡沫的泡孔穩(wěn)定劑，更具體說(shuō)，涉及用于制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的硅氧烷表面活性劑泡孔穩(wěn)定劑。
背景技術(shù)：
：由于改變管理要求，具體說(shuō)，蒙特利爾議定書(shū)(MontrealProtocol)限制使用會(huì)耗損臭氧層的物質(zhì)，因此目前(在美國(guó))工業(yè)上需要良好保溫的場(chǎng)合所使用的主要發(fā)泡劑是HCFC-141b。但是，蒙特利爾議定書(shū)規(guī)定在2003年1月1日之后在美國(guó)不能再使用這種物質(zhì)。(HCFC-141b必須在2004年逐步從日本淘汰；從其他國(guó)家淘汰的日期是2010-2040年不等)?？赡艿奶娲?，即“第三代”發(fā)泡劑，是部分氫化的氟烴(HFC)和某些氫氯氟烴(HCFC)，包括諸如HFC-134a、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-365mfc和HCFC-22。但是，在目前的泡沫配方中使這些發(fā)泡劑不能獲得最佳性能。就各市場(chǎng)部門(mén)，例如家用電器及熱水器市場(chǎng)中所使用的泡沫而言，發(fā)泡劑必須能生產(chǎn)出具有良好保溫值，即低導(dǎo)熱率(低K系數(shù))的硬質(zhì)泡沫。熱水器和致冷器兩者都必須符合美國(guó)能源部規(guī)定的能量要求。此外，可以期望，這些要求將來(lái)將變得更加嚴(yán)格。作為家用電器泡沫配方中HCFC-141b的一種直接替代物，第三代發(fā)泡劑可以生產(chǎn)出能少量調(diào)節(jié)K系數(shù)增加的硬質(zhì)泡沫。選擇配方中的硅氧烷表面活性劑對(duì)這種K系數(shù)的增加的數(shù)值有直接的影響。就是說(shuō)，當(dāng)改用第三代發(fā)泡劑時(shí)，適當(dāng)選擇表面活性劑可以使保溫能力的潛在損失減少到最小。目前為止已經(jīng)發(fā)表了許多討論第三代HFC/HCFC發(fā)泡劑這一總題目以及當(dāng)與CFC-11或HCFC-141b比較時(shí)，其較差保溫能力的文章。例如，其中之一是Barthlemey，P.P.；Leroy，A.，聚氨酯1995年年會(huì)的《聚氨酯1995報(bào)告集》，1995年9月，第26-33頁(yè)。Bogdan，M.C.；Williams，D.J.；Logsdon，P.B.；Parker，R.C.；ProceedingsofPolyurethanesEXPO′96，1996年，10月，第394-403頁(yè)。這篇文章討論了表面活性劑的選擇對(duì)于硬質(zhì)聚氨酯泡沫K系數(shù)優(yōu)化的重要性。文中列出了在用HFC-245fa作發(fā)泡劑制造的泡沫中試驗(yàn)過(guò)的若干種表面活性劑。此外，文章還得出結(jié)論說(shuō)，Th.Goldschmidt公司的B8404和B8462及OSi公司的L-6900是目前為止經(jīng)鑒定用于改善HFC-245fa發(fā)泡泡沫的泡沫質(zhì)量，包括K系數(shù)和閉孔％含量的性能最好的硅氧烷表面活性劑。根據(jù)核磁共振(NMR)結(jié)構(gòu)分析，這類(lèi)聚醚-聚硅氧烷共聚物表面活性劑各具有＜10,000g/摩爾的計(jì)算的總表面活性劑分子量。Bodnar，T.W.；Koch，J.J.；Thornsberry，J.D.，“用于HCFC-123和HCFC-141b發(fā)泡的硬質(zhì)泡沫體系的新型表面活性劑技術(shù)”，聚氨酯世界大會(huì)，1991，第24-26頁(yè)，討論了表面活性劑，使用傳統(tǒng)硬質(zhì)泡沫表面活性劑優(yōu)化硬質(zhì)泡沫性能的問(wèn)題。據(jù)美國(guó)專(zhuān)利5,461,084和5,426,127報(bào)導(dǎo)，HFC發(fā)泡劑和B-8426硅氧烷表面活性劑用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫，可以獲得低K系數(shù)和良好物理性能。美國(guó)專(zhuān)利4,997,706報(bào)導(dǎo)可以用不含Cl或Br原子的C2-C6多氟烴化合物作為物理發(fā)泡劑來(lái)生產(chǎn)硬質(zhì)閉孔聚合物泡沫。其好處是，熱保溫性能隨時(shí)間的損失與在沒(méi)有這類(lèi)化合物存在的條件下生產(chǎn)的泡沫相比，有所減少。美國(guó)專(zhuān)利5,432,206公開(kāi)了用于生產(chǎn)穩(wěn)定聚氨酯泡沫的硅氧烷表面活性劑。美國(guó)專(zhuān)利5,525,640報(bào)導(dǎo)了使用某些表面活性劑來(lái)生產(chǎn)用惰性氣體發(fā)泡劑制造的聚氨酯泡沫。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明提供一種在聚氨酯催化劑和發(fā)泡劑存在下通過(guò)多異氰酸酯和多元醇反應(yīng)制備硬質(zhì)聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫的過(guò)程中用于使泡孔形成穩(wěn)定的硅氧烷表面活性劑(聚醚-聚硅氧烷共聚物)，所述發(fā)泡劑含有至少一個(gè)氫原子和至少一個(gè)氟原子，即C1-C4氫氟烴(HFC)或氫氯氟烴(HCFC)，其分子量為50-170g/摩爾，沸點(diǎn)為-60℃-+50℃該硅氧烷表面活性劑由下列通式代表的聚醚-聚硅氧烷共聚物構(gòu)成式中R″是H、CH3或C(O)CH3；x是50-200；y+z是3-30；x/(y+z)是7-20；且以通式為基準(zhǔn)，總的表面活性劑分子量是12,000-100,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷的重量％是10-40％(重量)，聚醚部分的混合平均分子量(BAMW)是1200-6,000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-100％(重量)。有利的是，在用第三代發(fā)泡劑生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫中，該硅氧烷表面活性劑與硬質(zhì)聚氨酯泡沫工業(yè)中所用的傳統(tǒng)硅氧烷表面活性劑相比，能使生產(chǎn)出的泡沫具有較高的閉孔含量和較低的K系數(shù)。在本說(shuō)明書(shū)中和權(quán)利要求書(shū)中，術(shù)語(yǔ)“聚氨酯”是指聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯，這正如本技術(shù)中所理解的。因此，硬質(zhì)聚氨酯泡沫可以是一種硬質(zhì)聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫。發(fā)明詳述采用制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的常規(guī)方法很容易實(shí)施本發(fā)明的方法，所不同的是，用C1-C4HFC或HCFC來(lái)制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫時(shí)采用按照本發(fā)明的聚醚-聚硅氧烷共聚物作為泡孔穩(wěn)定劑來(lái)進(jìn)行。聚氨酯硬質(zhì)產(chǎn)品是用本技術(shù)中熟知的用于制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的任何合適的有機(jī)多異氰酸酯，包括例如，六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(“TDI”)和4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯(“MDI”)制造的。特別合適的是二異氰酸酯的混合物，商業(yè)上稱(chēng)為“粗MDI”，道化學(xué)公司以商品名PAPI銷(xiāo)售，它含有約60％4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯和其它異構(gòu)體，以及同類(lèi)高級(jí)多異氰酸酯。其它合適的異氰酸酯是2，4-和2，6-TDI，單獨(dú)的或混在一起作為其商業(yè)上可得到的混合物形式。含有多異氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇的部分預(yù)反應(yīng)混合物的這類(lèi)多異氰酸酯的“預(yù)聚物”也是合適的。優(yōu)選的是，上述多異氰酸酯使用時(shí)其異氰酸酯指數(shù)范圍是80-400。適用的多元酸是本技術(shù)中典型地用來(lái)制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的那些多元醇，包括聚亞烷基醚和聚酯多元醇。聚亞烷基醚多元醇包括聚(氧化烯)聚合物，如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯聚合物及帶有由多羥基化合物衍生來(lái)的端羥基的共聚物，多羥基化合物包括二醇和三醇，例如，其中包括乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、糖類(lèi)，如蔗糖，以及低分子量多元醇。有用的多元醇還有胺聚醚多元醇，這類(lèi)多元醇可通過(guò)使胺如乙二胺、二亞乙基三胺、甲苯二胺、二苯甲烷二胺、三乙醇胺等與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)來(lái)制備。在實(shí)施本發(fā)明中，可以使用單一的高分子量聚醚多元醇。也可以使用高分子量聚醚多元醇的混合物，例如不同多官能材料和/或不同分子量或不同化學(xué)組成的材料的混合物?？梢允褂玫木埘ザ嘣及ㄓ啥人崤c過(guò)量的二醇，如己二酸或苯二甲酸/酸酐與乙二醇或丁二醇反應(yīng)，或由內(nèi)酯與過(guò)量的二醇，如己內(nèi)酯與丙二醇反應(yīng)而制得的那些聚酯多元醇。催化劑組合物可以是聚氨酯技術(shù)中任何一種熟知的催化劑，例如叔胺、有機(jī)錫和羧酸鹽聚氨酯催化劑(膠凝和/或發(fā)泡)。典型的有用催化劑實(shí)例是胺催化劑，如三亞乙基二胺、二甲基環(huán)己胺、四甲基己二胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、三(二甲基氨基丙基)六氫化三胺、1-異丁基-2-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、二甲基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、五甲基二亞乙基三胺、五甲基二亞丙基三胺、甲基嗎啉、乙基嗎啉、季銨鹽，有機(jī)酸的鹽以及錫催化劑如二月桂酸二丁基錫等。在聚氨酯配方中使用催化有效量的催化劑組合物。更具體說(shuō)，在聚氨酯配方中，每100重量份多元醇中催化劑組合物適用量的范圍是約0.01-10重量份(0.01-10pphp)，優(yōu)選0.5-4pphp。本發(fā)明中用來(lái)制造硬質(zhì)泡沫的第三代發(fā)泡劑包括C1-C4HFC或HCFC，其分子量為50-170g/摩爾，沸點(diǎn)為-60℃-+50℃，優(yōu)選臭氧耗損潛值(ODP)＜0.10，有關(guān)ODP請(qǐng)參閱臭氧科學(xué)評(píng)估小組、環(huán)境影響評(píng)估小組及技術(shù)和經(jīng)濟(jì)評(píng)估小組報(bào)告集，由評(píng)估主席團(tuán)為蒙特利爾議定書(shū)會(huì)議準(zhǔn)備，1991年11月。符合此標(biāo)準(zhǔn)的HFC和HCFC包括HFC-134a，HFC-236ea，HFC-365mfc、HCFC-22，優(yōu)選HFC-245fa。配方中可以包含水，其含量為0-4pphp。可以任選地與規(guī)定的C1-C4HFC或HCFC組合使用的其它發(fā)泡劑包括CFC、其它HCFC、其它HFC、戊烷等。其量為0.5-3.5pphp，優(yōu)選1.5-2.5pphp的硅氧烷表面活性劑泡孔穩(wěn)定劑可以是如下結(jié)構(gòu)的任何一種聚醚-聚硅氧烷共聚物其中按上述結(jié)構(gòu)計(jì)算的總表面活性劑分子量為12,000-100,000g/摩爾，優(yōu)選15,000-30,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷的重量％是10-40％，優(yōu)選25-35％，聚醚部分的BAMW是2000-6000g/摩爾，優(yōu)選1200-3000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-100％，優(yōu)選30-60％，此外，R″可以是H、CH3，或C(O)CH3，x是50-200，優(yōu)選50-170，y+z是3-30，優(yōu)選5-25，x/(y+z)是7-20，優(yōu)選7-15。這類(lèi)聚醚-聚硅氧烷共聚物可以作為唯一的表面活性劑使用，或與落在這里所述范圍之外的另一種硅氧烷表面活性劑組合使用。先有技術(shù)，尤其聚氨酯泡沫技術(shù)，有很多聚醚-聚硅氧烷共聚物的例子。用于制造和封端各種共聚物的方法和材料在本技術(shù)中是眾所周知的。制造這類(lèi)材料的通常程序?qū)е滦枰环N分子，其中聚醚(聚氧亞烷基)是以不飽和基團(tuán)如烯丙氧基封端的，以便能與甲基氫聚硅氧烷反應(yīng)，生成聚醚-聚硅氧烷共聚物。通過(guò)采用貴金屬催化劑進(jìn)行氫化硅烷化就能達(dá)到此目的，其中聚硅氧烷分子中具有一定數(shù)量的甲基氫硅氧烷單元，能與聚醚中的不飽和基團(tuán)反應(yīng)生成Si-C鍵。通常，聚醚共聚物可以在氫化硅烷化之前封端，或者也可以在氫化硅烷化之后封端。無(wú)論是哪一種情況，制備不飽和聚醚共聚物的通常方法都是例如使烯丙醇與環(huán)氧乙烷共反應(yīng)，然后使該聚合物與環(huán)氧丙烷反應(yīng)，使得聚醚共聚物分子在其非不飽和一端主要以仲醇基團(tuán)封端。在其它方法中，可以使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和烯丙醇起反應(yīng)生成無(wú)規(guī)共聚物，得到一種在所生成的丙二醇的仲碳原子上具有大量甲醇的材料。因此該聚醚材料可以發(fā)生反應(yīng)進(jìn)入到聚硅氧烷中，從而最終以表面活性劑的形式參與例如聚氨酯泡沫的生產(chǎn)，而甲醇則常常是被封端的，常用的封端劑是酰氧基。合成具有聚醚側(cè)基的非水解硅氧烷表面活性劑的程序是眾所周知的。有代表性的公開(kāi)文獻(xiàn)是美國(guó)專(zhuān)利4,147,847和4,855,379，均收入本文作為參考?？捎迷诰郯滨ビ才菖浞街械钠渌湫驮噭┌ㄗ杌饎┖玩溤鲩L(zhǎng)劑如乙二醇和丁二醇。密度為1.5-2.5磅/立方英尺(24-40kg/m3)(例如家用電器泡沫)、含有硅氧烷表面活性劑如本發(fā)明的聚醚-聚硅氧烷共聚物和第三代發(fā)泡劑，例如HFC-245fa的一般聚氨酯硬泡沫配方應(yīng)含有下列組分(重量份，pbw)硬泡沫配方pbw多元醇100硅氧烷表面活性劑1-3發(fā)泡劑20-40水0-3催化劑0.5-3異氰酸酯指數(shù)80-400下列實(shí)例使用了表1的硬質(zhì)聚氨酯泡沫配方。表1</tables>a醣引發(fā)的聚醚多元醇，OH值＝360。b1，1，1，3，3-五氟丙烷。實(shí)例1將表1中各成分混合在一起，然后在10℃保溫直至混合物達(dá)到平衡溫度為止。將該樹(shù)脂稱(chēng)重裝入紙杯，按每100重量份多元醇計(jì)加入3.0重量份的表面活性劑A。加入23℃的聚合MDI，其量應(yīng)使得異氰酸酯(NCO)指數(shù)為115?；旌衔镉酶咚倩旌掀鲾嚢?秒鐘，然后倒入到加熱至49℃的12×12×2英寸(30.5×30.5×5.1cm)的模具中。在模具中加入足量的發(fā)泡混合物以便產(chǎn)生5％過(guò)量裝填的泡沫板，4分鐘后從模具中取出泡沫板，然后讓其在23℃老化18-24小時(shí)。從該泡沫板中間部分裁下8×8×1英寸(20.3×20.3×2.54cm)的部分，用LasercompFox-200熱流計(jì)進(jìn)行測(cè)試。測(cè)完熱流(K系數(shù))后，從該泡沫上裁下1×1×1英寸(2.54×2.54×2.54cm)的樣品，然后用QuantachromePycnometry儀器測(cè)定％閉孔含量。實(shí)例2按照實(shí)例1的程序進(jìn)行，所不同的是用表面活性劑B代替表面活性劑A。實(shí)例3按照實(shí)例1的程序進(jìn)行，所不同的是用表面活性劑C代替表面活性劑A。實(shí)例4按照實(shí)例1的程序進(jìn)行，所不同的是用表面活性劑D代替表面活性劑A。實(shí)例5按照實(shí)例1的程序進(jìn)行，所不同的是在樹(shù)脂混合物中加入1.5重量份表面活性劑B和1.5重量份表面活性劑C，用以代替3.0重量份表面活性劑A。實(shí)例6按照實(shí)例1的程序進(jìn)行，所不同的是用GoldschmidtB8404代替表面活性劑A。實(shí)例7采用實(shí)例1的程序，所不同的是用OSiSpecialtyNiaxL-6900硅氧烷表面活性劑代替表面活性劑A。表2</tables>aTh.Goldschmidt公司-計(jì)算的摩爾重量bOsiSpecialty-計(jì)算的摩爾重量c英國(guó)熱量單位英寸/平方英尺·小時(shí)°F。表2列出了實(shí)例1-7的結(jié)果。從表中數(shù)據(jù)可以看出表面活性劑A和B與表面活性劑C、D、B8404和L-6900相比，能提供明顯較低的K系數(shù)和較高的％閉孔含量。表面活性劑C和D以及B8404和L-6900均為目前硬泡沫工業(yè)中所使用的表面活性劑的典型代表。此外，與單獨(dú)使用表面活性劑C或其它典型的硬泡沫表面活性劑相比，表面活性劑B與表面活性劑C一起組合使用時(shí)也能生產(chǎn)出較低K系數(shù)和較高％閉孔含量的泡沫材料。這些數(shù)據(jù)清楚地說(shuō)明與工業(yè)上通常使用的表面活性劑相比，按照本發(fā)明的硅氧烷表面活性劑能生產(chǎn)出具有較高％閉孔含量和較低K系數(shù)的泡沫材料。工業(yè)應(yīng)用說(shuō)明本發(fā)明提供了用于制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的聚醚-聚硅氧烷共聚物。權(quán)利要求1.一種通過(guò)在聚氨酯催化劑、發(fā)泡劑、任選的水，和硅氧烷表面活性劑的存在下使多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)來(lái)制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的方法，其改進(jìn)之處包括用分子量為50-170g/摩爾、沸點(diǎn)為-60℃-+50℃的C1-C4HFC，或HCFC-22作為發(fā)泡劑，并且用下式代表的聚醚-聚硅氧烷共聚物作為硅氧烷表面活性劑其中R″是H、CH3或C(O)CH3；x是50-200；y+z是3-30；x/(y+z)是7-20；總表面活性劑的分子量是12,000-100,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷的重量％是10-40％(重量)，聚醚部分的混合平均分子量是1200-6000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-100％(重量)。2.權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑是HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22，或HFC-245fa。3.權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑是HFC-245fa。4.權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑也包含CFC、另一種HCFC、另一種HFC或戊烷。5.一種通過(guò)在聚氨酯催化劑、發(fā)泡劑、任選的水，和硅氧烷表面活性劑的存在下使多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)來(lái)制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的方法，其改進(jìn)之處包括用分子量為50-170g/摩爾、沸點(diǎn)為-60℃-+50℃、以及臭氧耗損潛值＜0.10的C1-C4HFC或HCFC作為發(fā)泡劑，并且用下式代表的聚醚-聚硅氧烷共聚物作為硅氧烷表面活性劑其中R″是H、CH3，或C(O)CH3；x是50-200；y+z是3-30；x/(y+z)是7-20；總表面活性劑分子量是12,000-100,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷重量％是10-40％，聚醚部分的混合平均分子量是1200-6000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-100％(重量)。6.一種通過(guò)在聚氨酯催化劑、發(fā)泡劑、任選的水，和硅氧烷表面活性劑的存在下使多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)來(lái)制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的方法，其改進(jìn)之處包括用分子量為50-170g/摩爾、沸點(diǎn)為-60℃-+50℃的C1-C4HFC，或HCFC-22作為發(fā)泡劑，并且用0.5-3.5pphp的下式代表的聚醚-聚硅氧烷共聚物作為硅氧烷表面活性劑其中R″是H、CH3，或C(O)CH3；x是50-200；y+z是3-30；x/(y+z)是7-20；總表面活性劑分子量是15,000-30,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷重量％是25-35％，聚醚部分的混合平均分子量是1200-3000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-60％(重量)。7.權(quán)利要求6的方法，其中發(fā)泡劑是HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22，或HFC-245fa。8.權(quán)利要求6的方法，其中發(fā)泡劑是HFC-245fa。9.權(quán)利要求6的方法，其中發(fā)泡劑也包含CFC、另一種HCFC、另一種HFC或戊烷。10.權(quán)利要求8的方法，其中發(fā)泡劑也包含CFC、另一種HCFC、另一種HFC或戊烷。11.一種通過(guò)在聚氨酯催化劑、發(fā)泡劑、任選的水，和硅氧烷表面活性劑的存在下使多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)來(lái)制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的方法，其改進(jìn)之處包括用分子量為50-170g/摩爾、沸點(diǎn)為-60℃-+50℃、以及臭氧耗損潛值＜0.10的C1-C4HFC或HCFC作為發(fā)泡劑，并且用0.5-3.5pphp的下式代表的聚醚-聚硅氧烷共聚物作為硅氧烷表面活性劑其中R″是H、CH3，或C(O)CH3；x是50-200；y+z是3-30；x/(y+z)是7-20；總表面活性劑分子量是15,000-30,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷重量％是25-35％，聚醚部分的混合平均分子量是1200-3000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-60％(重量)。12.權(quán)利要求11的方法，其中發(fā)泡劑是HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22，或HFC-245fa及任選地含有一種CFC、另一種HCFC、另一種HFC或戊烷。13.一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫組合物，其中含有以重量份(pbw)表示的下列組分硬泡沫配方pbw多元醇100硅氧烷表面活性劑1-3發(fā)泡劑20-40水0-3催化劑0.5-3異氰酸酯指數(shù)80-400其中發(fā)泡劑是分子量為50-170g/摩爾、沸點(diǎn)為-60℃-+50℃、以及臭氧耗損潛值＜0.10的C1-C4HFC或HCFC，硅氧烷表面活性劑是下式代表的聚醚-聚硅氧烷共聚物其中R″是H、CH3，或C(O)CH3；x是50-200；y+z是3-30；x/(y+z)是7-20；總表面活性劑分子量是12,000-100,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷重量％是10-40％，聚醚部分的混合平均分子量是1200-6000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-100％(重量)。14.權(quán)利要求13的組合物，其中發(fā)泡劑是HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22，或HFC-245fa。15.權(quán)利要求13的組合物，其中發(fā)泡劑是HFC-245fa。16.權(quán)利要求13的組合物，其中發(fā)泡劑也包含CFC、另一種HCFC、另一種HFC或戊烷。17.權(quán)利要求13的組合物，其中發(fā)泡劑是HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22，或HFC-245fa，硅氧烷表面活性劑是下式代表的聚醚-聚硅氧烷共聚物其中R″是H、CH3，或C(O)CH3；x是50-200；y+z是3-30；x/(y+z)是7-20；總表面活性劑分子量是15,000-30,000g/摩爾，表面活性劑中硅氧烷重量％是25-35％，聚醚部分的混合平均分子量是1200-3000g/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的重量％是30-60％(重量)。18.權(quán)利要求17的組合物，其中發(fā)泡劑是HFC-245fa。19.權(quán)利要求17的組合物，其中發(fā)泡劑也包含CFC、另一種HCFC、另一種HFC或戊烷。20.權(quán)利要求18的組合物，其中發(fā)泡劑也包含CFC、另一種HCFC、另一種HFC或戊烷。全文摘要一種通過(guò)在聚氨酯催化劑、發(fā)泡劑,和硅氧烷表面活性劑的存在下使多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)來(lái)制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫的方法,特征在于用C文檔編號(hào)C08J9/14GK1199058SQ9810796公開(kāi)日1998年11月18日申請(qǐng)日期1998年5月8日優(yōu)先權(quán)日1997年5月8日發(fā)明者J·A·曹納基,K·A·沙布拉姆申請(qǐng)人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司