專利名稱：碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁作為填料在橡膠混合物中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無定形碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁作為填料在橡膠混合物中的應(yīng)用。
它還涉及這樣獲得的橡膠混合物。
最后，它還涉及基于這些混合物的成品，尤其涉及輪胎外胎。
已知在彈性體中應(yīng)用增強(qiáng)白色填料，例如沉淀二氧化硅或氧化鋁。但是，結(jié)果并不總是所希望的那樣。
本發(fā)明的目的是提供橡膠混合物用的填料，該填料為橡膠混合物提供令人滿意的綜合性能，即，優(yōu)選是-很好的流變性質(zhì)和優(yōu)異的硫化適應(yīng)性，比得上高度分散的沉淀二氧化硅，但比氧化鋁提供的性能好得多；-特別突出的動態(tài)性能(尤其是低振幅的Payne效應(yīng))，導(dǎo)致基于這些混合物的輪胎滾動阻力低，和/或0℃下很高的正切δ，導(dǎo)致基于這些混合物的輪胎粘著力的改善；-模量的良好增強(qiáng)；-相當(dāng)高的耐熱老化性和耐UV(紫外線輻射)老化性。
為了這個目的，本發(fā)明的一個主題是至少一種化合物(A)作為填料在橡膠混合物中的應(yīng)用，化合物(A)包括無定形碳酸羥鋁或無定形碳酸羥氧化鋁或無定形碳酸氧化鋁。
更具體地說，所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁包含至少0.01、尤其至少0.04mol碳酸鹽/mol鋁；它可以包含至少0.1mol碳酸鹽/mol鋁。通常，它的碳酸鹽/鋁摩爾比是至多0.25、尤其至多0.2。
存在于所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁中而且可通過紅外光譜檢測的碳酸鹽通常是共價的。
化合物(A)通常具有的BET比表面積在40～150m2/g之間，尤其在45～95m2/g之間；它可以在50～75m2/g之間。BET表面積是按如下文獻(xiàn)中描述的Brunauer-Emmet-Teller法測定的美國化學(xué)學(xué)會會志(The Journal of the American ChemicalSociety),Vol.60,p309,1938年2月，它相當(dāng)于NF標(biāo)準(zhǔn)T 45007(1987年11月)。
化合物(A)優(yōu)選表現(xiàn)低比率的活性表面Al-OH官能團(tuán)。
下面描述了本發(fā)明一些優(yōu)選的、非限制性的備選形式。
按本發(fā)明第一個備選形式，應(yīng)用的化合物(A)是一種無定形碳酸羥鋁，相應(yīng)于如下實(shí)驗(yàn)式(Ⅰ)Al(OH)x(CO3)y·zH2O (Ⅰ)其中0.5≤x≤3，例如，1≤x≤30.01≤y≤0.25，例如，0.04≤y≤0.25，尤其0.1≤y≤0.25,z≤1.5，例如，z≤1在該式(Ⅰ)中，y可以至多等于0.2。
尤其在本發(fā)明的該備選形式的意義上，化合物(A)優(yōu)選具有如下性能在150～700℃之間的任何溫度下焙燒(在空氣中)2小時后或者在經(jīng)過一種處理后，它保持無定形(它的X射線衍射譜仍然是平的)，所述處理包括應(yīng)用600℃的氣流迅速脫水，所述化合物與這種氣體的接觸時間是1～2秒。
在本發(fā)明的該備選形式中，化合物(A)通常由無孔或少孔、例如基本上是球形的、大小可以是15～25nm的基本粒子的聚集體形成。
按本發(fā)明的第二種備選形式，應(yīng)用的化合物(A)是從無定形碳酸羥鋁(稱為“起始無定形碳酸羥鋁”)在150～700℃之間、尤其在180～650℃之間的任何溫度下(尤其在空氣中)焙燒特別是1～3小時(例如2小時)獲得的。
在該備選形式中，起始無定形碳酸羥鋁優(yōu)選具有如下性能它在經(jīng)過一種處理后保持無定形，所述處理包括應(yīng)用600℃的氣流迅速脫水，所述化合物與這種氣體的接觸時間是1～2秒。
按本發(fā)明的第三種備選形式，應(yīng)用的化合物(A)是應(yīng)用500～700℃之間、尤其等于600℃的溫度的氣流從無定形碳酸羥鋁(稱為“起始無定形碳酸羥鋁”)迅速脫水獲得的，該起始無定形碳酸羥鋁與該氣體的接觸時間在幾分之一秒～4秒之間、尤其在1～2秒之間。
在該備選形式中，起始無定形碳酸羥鋁優(yōu)選具有如下性能它在150～700℃之間的任何溫度下被焙燒(在空氣中)2小時后保持無定形。
尤其在本發(fā)明的第二種和第三種備選形式中，應(yīng)用的化合物(A)有利地顯示高的分散性。這種分散性是應(yīng)用細(xì)顆粒含量(τf)的測定量化的，細(xì)顆粒含量也就是指，按下述試驗(yàn)用超聲波進(jìn)行解凝集后，尺寸小于0.3μm的顆粒比率(重量比)。
在該試驗(yàn)中，化合物分散的能力是通過對化合物的懸浮液進(jìn)行的粒徑測定(通過沉降)而測定的，所述懸浮液已預(yù)先通過超聲波處理被解凝集了。在超聲波作用下的解凝集(或分散)是應(yīng)用裝有直徑為12mm的探頭的Branson OSI超聲波儀(450W)進(jìn)行的。粒徑測定是應(yīng)用SediGraph粒度分級器進(jìn)行的(在重力場中沉降+用X射線束掃描)。
將4克化合物(A)稱入樣品管(體積等于75ml)，通過添加1g/l六偏磷酸鈉溶液配成50克這樣配成含8％化合物(A)的水懸浮液，采用磁力攪拌將該懸浮液均化2分鐘。然后這樣進(jìn)行在超聲波作用下的解凝集(分散)當(dāng)探頭浸沒4cm長后，調(diào)節(jié)輸出功率以便達(dá)到功率指針指示20％的偏轉(zhuǎn)。解凝集進(jìn)行180秒。
接著通過SediGraph粒度分級器進(jìn)行粒徑測定。為此，首先調(diào)節(jié)X射線束對池掃描的縱向速度至946，它相應(yīng)于63μm的分析的最大尺寸。在所述池中循環(huán)去離子水，然后調(diào)節(jié)走紙記錄器的電零位和機(jī)械零位(是以記錄器在最大靈敏度下的“100％”電位計(jì)進(jìn)行調(diào)節(jié)的)。將走紙記錄器的筆置于表示85μm的起始尺寸的點(diǎn)上。接著在SediGraph粒度分級器的池中循環(huán)解凝集后化合物(A)的懸浮液(任選預(yù)先冷卻)(粒徑分析是在30℃下進(jìn)行的)，再開始分析。一達(dá)到0.3μm的尺寸(大約45分鐘)就自動停止分析。然后計(jì)算細(xì)顆粒含量(τf)，也就是說，尺寸小于0.3μm的顆粒比率(重量比)。
該細(xì)顆粒含量(τf)或尺寸小于0.3μm的顆粒含量隨著化合物分散性的增大而增大。
尤其在本發(fā)明的第二種和第三種備選形式中，應(yīng)用的化合物(A)具有至少80％、尤其至少90％、實(shí)際上甚至至少95％的細(xì)顆粒含量(τf)。
在本發(fā)明的第二種和第三種備選形式中，起始無定形碳酸羥鋁優(yōu)選包含至少0.01、尤其至少0.04mol碳酸鹽/mol鋁；它可以包含至少0.1mol碳酸鹽/mol鋁。通常，它的碳酸鹽/鋁摩爾比是至多0.25、尤其至多0.2。
該起始無定形碳酸羥鋁中存在的而且可通過紅外光譜檢測的碳酸鹽通常是共價的。
該起始無定形碳酸羥鋁通常具有的BET比表面積在40～150m2/g之間，尤其在45～95m2/g之間；它可以在50～75m2/g之間。
它通常由無孔或少孔、例如基本上是球形的、大小可以是15～25nm的基本粒子的聚集體形成。
它優(yōu)選具有低比率的活性表面Al-OH官能團(tuán)。
同樣，起始無定形碳酸羥鋁優(yōu)選相應(yīng)于如下實(shí)驗(yàn)式(Ⅰ)Al(OH)x(CO3)y·zH2O (Ⅰ)其中0.5≤x≤3，例如，1≤x≤30.01≤y≤0.25，例如，0.04≤y≤0.25，尤其0.1≤y≤0.25,z≤1.5，例如，z≤1在該式(Ⅰ)中，y可以至多等于0.2。
在本發(fā)明的第二種和第三種備選形式中，起始無定形碳酸羥鋁(尤其當(dāng)它相應(yīng)于上述實(shí)驗(yàn)式(Ⅰ)時)可通過如下方法制備。
通過將包含二氧化碳(CO2)氣體的氣體混合物通入盛于反應(yīng)室內(nèi)的堿金屬鋁酸鹽(尤其是鋁酸鈉)的懸浮液中而進(jìn)行沉淀反應(yīng)。
該鋁酸鈉懸浮液尤其可具有的濃度(以Al2O3表示)為10～150g/l，特別是20～100g/l；該濃度是例如40～70g/l。
它通常具有1～2、優(yōu)選1.15～1.75的Na2O/Al2O3摩爾比。
它的pH可在例如11～13.5之間、尤其在12～13之間變化。
起始反應(yīng)溫度(也就是說，開始通入氣體混合物時鋁酸鹽懸浮液的溫度)通常被設(shè)定在至多15℃；它例如在5～15℃之間。
反應(yīng)通常在攪拌下進(jìn)行。
通入反應(yīng)室的氣體混合物除了含二氧化碳?xì)怏w外，優(yōu)選還包含空氣。于是，該氣體混合物可包含20～50vol％、尤其30～40vol％二氧化碳?xì)怏w和50～80vol％、尤其60～70vol％空氣。
在反應(yīng)過程中，反應(yīng)室中的壓力優(yōu)選被保持在1.3～3.5巴，例如1.7～2.5巴。
最終反應(yīng)溫度通常應(yīng)是至多25℃；它例如在10～25℃之間。在碳酸化過程中，優(yōu)選保持反應(yīng)室內(nèi)冷卻。
反應(yīng)(碳化)時間可以是10～60分鐘，例如10～30分鐘。
反應(yīng)結(jié)束時，反應(yīng)介質(zhì)的pH通常在9.5～10.5之間。
pH和溫度的控制使得有可能防止不希望有的相(片鈉鋁石)的形成。
然后，通常濾出獲得的沉淀物，任選洗滌(例如用水)。這里，如果可應(yīng)用任何類別的過濾方法，有利地應(yīng)用壓濾機(jī)。
然后，任選在再懸浮(或者重新打漿)后干燥獲得的產(chǎn)品，優(yōu)選通過噴霧干燥，尤其應(yīng)用APV型噴霧器，在例如400～500℃的溫度內(nèi)，例如在100～135℃的溫度下干燥。
獲得的無定形碳酸羥鋁可經(jīng)歷最后的研磨操作，通過任何合適的已知設(shè)備研磨，以便“分解”附聚物/聚集體。
其中應(yīng)用無定形碳酸羥鋁或碳酸氧化鋁作為填料(尤其用作增強(qiáng)填料)的橡膠混合物通?；谝环N或多種彈性體。
在合適的彈性體中，可更具體地提及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-150～+20℃之間的彈性體。
尤其值得提及的可能彈性體是二烯彈性體。
例如，可提及天然橡膠，得自包含至少一個不飽和度的脂肪族或芳族單體(例如，具體有乙烯、丙稀、丁二烯、異戊二烯或苯乙烯)的聚合物或共聚物，聚丙烯酸丁酯，或者它們的組合物；還可提及硅氧烷彈性體和鹵化彈性體。
所述橡膠混合物中存在的填料至少部分地、尤其主要地由化合物(A)構(gòu)成(重量比)，化合物(A)包含無定形碳酸羥鋁或碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁。另一種化合物(例如沉淀二氧化硅)，尤其是高度分散性的化合物，可任選被用作填料，但相對于化合物(A)來說通常呈較少的重量比。
這些混合物優(yōu)選不包含沉淀二氧化硅作為填料和/或填料全部由化合物(A)構(gòu)成。
所述橡膠混合物通常還包含至少一種偶聯(lián)劑和/或至少一種涂布劑。
本發(fā)明還涉及基于上述橡膠混合物的成品。作為成品，可提及輪胎外胎，尤其是輪胎的壁和輪面、鞋底等。
如下實(shí)施例闡述了本發(fā)明，但不是限制其范圍。
將17.8升鋁酸鈉溶液(以Al2O3表示的該溶液濃度為290g/l,Na2O/Al2O3摩爾比為1.45)導(dǎo)入反應(yīng)器。接著，用去離子水將反應(yīng)液體積補(bǔ)充到100升。獲得的懸浮液pH大于12。
通過夾套冷卻該懸浮液；這樣使它的溫度降到10℃。
接著，在Rushton透平機(jī)攪拌下往反應(yīng)器中通入具有如下組成的氣體混合物Q(CO2) 10Sm3/hQ(空氣) 18.6Sm3/h將反應(yīng)器內(nèi)的壓力保持在2巴。
反應(yīng)(碳化)持續(xù)大約15分鐘。
在反應(yīng)過程中保持夾套冷卻。反應(yīng)混合物的最終溫度大約是20℃。
可以具體應(yīng)用pH探頭監(jiān)控反應(yīng)的終點(diǎn)。反應(yīng)混合物的最終pH為10。
接著，通過壓濾機(jī)濾出形成的沉淀并應(yīng)用去離子水洗滌，洗滌時應(yīng)用的水量大約是67l/kg干固體(以Al2O3表示)。
最后，應(yīng)用APV噴霧器通過噴霧來干燥用去離子水重新打漿后獲得的產(chǎn)品，噴霧器入口溫度為450℃，出口溫度是125℃。
這樣制備的產(chǎn)品是無定形碳酸羥鋁它的X射線衍射譜是平的。
該產(chǎn)品在200℃、400℃和600℃的空氣中焙燒2小時后保持無定形；它在經(jīng)歷用600℃的氣流迅速脫水(產(chǎn)品與該氣體的接觸時間是1～2秒)后還保持無定形。
通過紅外光譜檢測所述產(chǎn)品中存在的碳酸鹽性質(zhì)是共價的。該產(chǎn)品包含0.1mol碳酸鹽/mol鋁。
用超聲波解凝集后，它的細(xì)顆粒含量(τf)為25wt％。
它的BET比表面積是90m2/g。
獲得的化合物(稱為“AHC1”)是無定形的。
通過紅外光譜檢測該化合物中存在的碳酸鹽性質(zhì)是共價的。化合物AHC1包含0.09mol碳酸鹽/mol鋁。
它的粒徑(Malvern)是5.0μm。
用超聲波解凝集后，它的細(xì)顆粒含量(τf)為94wt％。
它的BET比表面積是75m2/g。
獲得的無定形化合物被稱為“AHC2”。
通過紅外光譜檢測該化合物中存在的碳酸鹽性質(zhì)是共價鍵。化合物AHC2包含0.09mol碳酸鹽/mol鋁。
它的粒徑(Malvern)是1.25μm。
用超聲波解凝集后，它的細(xì)顆粒含量(τf)為94wt％。
它的BET比表面積是75m2/g。
接著，應(yīng)用空氣噴射磨機(jī)研磨以便“分解”附聚物/聚集體。
獲得的無定形化合物被稱為“AHC3”。
通過紅外光譜檢測該化合物中存在的碳酸鹽性質(zhì)是共價的?；衔顰HC3包含0.05mol碳酸鹽/mol鋁。
它的粒徑(Malvern)是0.95μm。
用超聲波解凝集后，它的細(xì)顆粒含量(τf)為95wt％。
它的BET比表面積是58m2/g。
表1
(1)在溶液中合成的苯乙烯-丁二烯共聚物(Buna VSL 5525-0型)，包含27.3％油。(2)通過EP-A-0 520 862的實(shí)施例12的沉淀二氧化硅形成的填料(3)填料/橡膠偶聯(lián)劑(由Degussa出售)(4)N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺(5)N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺通過在容積為1升的密閉式混合機(jī)(Banbury型)中熱/機(jī)械加工彈性體，分兩步制備混合物，葉片的平均速度是80轉(zhuǎn)/分，直至達(dá)到160℃的溫度，這些步驟之后接著在外混式混合機(jī)中進(jìn)行最后的操作步驟。
配料的硫化適合相應(yīng)的摻合物的硫化動力學(xué)。
下文給出了混合物的性質(zhì)，如下面實(shí)施例6的混合物情況那樣，按如下標(biāo)準(zhǔn)和/或方法(對硫化的配料)進(jìn)行了測定流變性質(zhì)和硫化性質(zhì)-門尼稠度NF標(biāo)準(zhǔn)T43005[應(yīng)用門尼粘度計(jì)在100℃下測定門尼寬度(1+4)]。
-硫化NF標(biāo)準(zhǔn)T43015。
應(yīng)用了Monsanto 100 S流變儀，具體用于測定最小扭矩(Cmin)和最大扭矩(Cmax)。
Ts2相當(dāng)于可以控制混煉的時間；橡膠共混料從Ts2開始硫化(硫化的開始)。
T90相當(dāng)于一段時間，這段時間結(jié)束時已進(jìn)行了90％的硫化。
機(jī)械性能-張力(模量)NF標(biāo)準(zhǔn)T46002。
模量x％相應(yīng)于在張力作用下發(fā)生x％形變時測定的應(yīng)力。
-肖氏A硬度ASTM標(biāo)準(zhǔn)D2240考慮的值是在施加力15秒后測定的。
動態(tài)性能-Payne效應(yīng)應(yīng)用力學(xué)波譜計(jì)(得自Metravib RDS的Viscoanalyzer VA2000)在不同的形變度下測定實(shí)模量(G′)和虛模量(G″)和損耗角正切(tanδ)(定義為G″與G′的比)。
試驗(yàn)條件如下試驗(yàn)樣品呈平行六面體形(大約是長6mm，寬4mm，厚2.5mm)。在5Hz的恒定頻率下應(yīng)用增大了振幅的正弦形變。在每個形變度下評定了G′、G″和tanδ。下文中，ΔG′表示在0.001的剪切條件下發(fā)生形變時測定的模量G′和在1的剪切條件下發(fā)生形變時測定的模量G′之間的差值，tanδmax相應(yīng)于作為形變的函數(shù)的損耗角正切極大值。
-動態(tài)溫度(掃描)應(yīng)用力學(xué)波譜計(jì)(得自Metravib RDS的Viscoanalyzer VA2000)在不同溫度下測定實(shí)模量(E′)和虛模量(E″)和損耗角正切(tanδ)(定義為E″與E′的比)。
試驗(yàn)條件如下試驗(yàn)樣品呈平行六面體形(大約是長10mm，寬6mm，厚2.5mm)。在10Hz的恒定頻率下應(yīng)用10微米恒定振幅的正弦形變。作為溫度的函數(shù)評定了E′、E″和tanδ。溫度掃描速度是0.5℃/min。下文中，tanδmax(T)相應(yīng)于作為溫度的函數(shù)的損耗角正切極大值。
-對加溫老化和UV輻射的抗性對在60℃溫度的烘箱中放置一周的樣品評定了在張力作用下對于熱老化的抗性。
對在60℃溫度的Con Atlas UV裝置中放置100小時的樣品評定了在張力作用下對于UV-A老化的抗性。
在這兩種情況下，結(jié)果都以拉伸強(qiáng)度和斷裂時的形變表示，分別針對老化前的拉伸強(qiáng)度和形變的值進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。
表2
表3
發(fā)現(xiàn)了與參比混合物(混合物R)的性質(zhì)相比，本發(fā)明的混合物1表現(xiàn)出有利的綜合性質(zhì)。
具有比得上參比混合物的門尼粘度和硫化動力學(xué)性質(zhì)，混合物1導(dǎo)致模量更顯著的增強(qiáng)。對于混合物1觀察到模量下降幅度的強(qiáng)烈降低(Payne效應(yīng))，作為形變的函數(shù)的tanδ最大值的降低也揭示了該現(xiàn)象。
混合物1比參比混合物還提供更好的對熱老化和UV老化的抗性。
表4
(1)在溶液中合成的苯乙烯-丁二烯共聚物(Buna VSL 5525-0型)，包含27.3％油。(2)通過EP-A-0 520 862的實(shí)施例12的沉淀二氧化硅形成的填料(3)填料/橡膠偶聯(lián)劑(由Degussa出售)(4)N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺(5)N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺通過在容積為1升的密閉式混合機(jī)(Banbury型)中熱/機(jī)械加工彈性體，分兩步制備混合物，葉片的平均速度是80轉(zhuǎn)/分，直至達(dá)到160℃的溫度，這些步驟之后接著在外混式混合機(jī)中進(jìn)行最后的操作步驟。
配料的硫化適合相應(yīng)的摻合物的硫化動力學(xué)。
下文給出了混合物的性質(zhì)，按實(shí)施例5中描述的標(biāo)準(zhǔn)和/或方法(對硫化后的混合物)進(jìn)行了測定。
表5
表6
同樣，發(fā)現(xiàn)了與參比混合物(混合物R)的性質(zhì)相比，本發(fā)明的混合物2和混合物3表現(xiàn)出有利的綜合性質(zhì)。
具有比得上參比混合物的門尼粘度和硫化動力學(xué)性質(zhì)，混合物2、尤其混合物3導(dǎo)致100％形變時模量更顯著的增強(qiáng)。對于混合物2和3觀察到模量下降幅度的強(qiáng)烈降低(Payne效應(yīng))，作為形變的函數(shù)的tanδ最大值的降低也揭示了該現(xiàn)象。所以，與參比混合物相比，本發(fā)明的混合物Payne效應(yīng)和能量耗散都更小。
此外，對于混合物2和3在大約0℃時觀察到十分突出的動態(tài)性質(zhì)。這是因?yàn)?，就T=0℃時定位的tanδ(T)最大值來說，混合物2和3比參比混合物高2～3倍。
最后，混合物2和3還提供比得上參比混合物的、甚至比參比混合物更好的對熱老化和UV老化的抗性。
權(quán)利要求
1．包括無定形碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁的至少一種化合物作為填料在橡膠混合物中的應(yīng)用。
2．權(quán)利要求1的應(yīng)用，其特征在于，所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁包含至少0.01、尤其至少0.04mol碳酸鹽/mol鋁。
3．權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于，所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁包含至少0.1mol碳酸鹽/mol鋁。
4．權(quán)利要求1～3之一的應(yīng)用，其特征在于，所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁中存在的碳酸鹽就性質(zhì)上來說是共價的。
5．權(quán)利要求1～4之一的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物具有40～150m2/g的BET比表面積。
6．權(quán)利要求1～5之一的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物在用超聲波解凝集后顯示的細(xì)顆粒含量(τf)至少為80％、尤其至少90％。
7．權(quán)利要求1～6之一的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物是相應(yīng)于如下實(shí)驗(yàn)式的無定形碳酸羥鋁Al(OH)x(CO3)y·zH2O其中0.5≤x≤30.01≤y≤0.25z≤1.5。
8．權(quán)利要求1～7之一的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物是這樣的它在150～700℃之間被焙燒2小時后保持無定形。
9．權(quán)利要求1～8之一的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物是這樣的它在經(jīng)歷一種處理后保持無定形，所述處理包括應(yīng)用600℃的氣流迅速脫水，所述化合物與所述氣體的接觸時間是1～2秒。
10．權(quán)利要求1～6之一的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物是從無定形碳酸羥鋁在150～700℃之間焙燒尤其1～3小時而獲得的。
11．權(quán)利要求10的應(yīng)用，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁是這樣的它在經(jīng)歷一種處理后保持無定形，所述處理包括應(yīng)用600℃的氣流迅速脫水，所述化合物與所述氣體的接觸時間是1～2秒。
12．權(quán)利要求1～6之一的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物是應(yīng)用500～700℃之間、尤其600℃的溫度的氣流使無定形碳酸羥鋁迅速脫水而獲得的，碳酸羥鋁與所述氣體的接觸時間在幾分之一秒和4秒之間、尤其在1秒和2秒之間。
13．權(quán)利要求12的應(yīng)用，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁是這樣的它在150～700℃之間被焙燒2小時后保持無定形。
14．權(quán)利要求10～13之一的應(yīng)用，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁包含至少0.01、尤其至少0.04、尤其至少0.1mol碳酸鹽/mol鋁。
15．權(quán)利要求10～14之一的應(yīng)用，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁中存在的碳酸鹽就性質(zhì)上來說是共價的。
16．權(quán)利要求10～15之一的應(yīng)用，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁具有40～150m2/g的BET比表面積。
17．權(quán)利要求10～16之一的應(yīng)用，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁相應(yīng)于如下實(shí)驗(yàn)式Al(OH)x(CO3)y·zH2O其中0.5≤x≤30.01≤y≤0.25z≤1.5。
18．權(quán)利要求1～17之一的應(yīng)用，其特征在于，所述橡膠混合物基于至少一種彈性體，所述彈性體優(yōu)選顯示-150～+20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
19．權(quán)利要求1～18之一的應(yīng)用，其特征在于，所述橡膠混合物另外包含至少一種偶聯(lián)劑和/或至少一種涂布劑。
20．基于至少一種彈性體、包含至少一種填料的橡膠混合物，其特征在于，所述填料至少部分地、優(yōu)選全部地由包括無定形碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁的一種化合物構(gòu)成。
21．權(quán)利要求20的混合物，其特征在于，所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁包含至少0.01、尤其至少0.04mol碳酸鹽/mol鋁。
22．權(quán)利要求20和21任一項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁包含至少0.1mol碳酸鹽/mol鋁。
23．權(quán)利要求20～22之一的混合物，其特征在于，所述碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁中存在的碳酸鹽就性質(zhì)上來說是共價的。
24．權(quán)利要求20～23之一的混合物，其特征在于，所述化合物具有40～150m2/g的BET比表面積。
25．權(quán)利要求20～24之一的混合物，其特征在于，所述化合物在用超聲波解凝集后顯示的細(xì)顆粒含量(τf)至少為80％、尤其至少90％。
26．權(quán)利要求20～25之一的混合物，其特征在于，所述化合物是相應(yīng)于如下實(shí)驗(yàn)式的無定形碳酸羥鋁Al(OH)x(CO3)y·zH2O其中0.5≤x≤30.01≤y≤0.25z≤1.5。
27．權(quán)利要求20～26之一的混合物，其特征在于，所述化合物是這樣的它在150～700℃之間被焙燒2小時后保持無定形。
28．權(quán)利要求20～27之一的混合物，其特征在于，所述化合物是這樣的它在經(jīng)歷一種處理后保持無定形，所述處理包括應(yīng)用600℃的氣流迅速脫水，所述化合物與所述氣體的接觸時間是1～2秒。
29．權(quán)利要求20～25之一的混合物，其特征在于，所述化合物是從無定形碳酸羥鋁在150～700℃之間焙燒尤其1～3小時而獲得的。
30．權(quán)利要求29的混合物，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁是這樣的它在經(jīng)歷一種處理后保持無定形，所述處理包括應(yīng)用600℃的氣流迅速脫水，所述化合物與所述氣體的接觸時間是1～2秒。
31．權(quán)利要求20～25之一的混合物，其特征在于，所述化合物是應(yīng)用500～700℃之間、尤其600℃的溫度的氣流使無定形碳酸羥鋁迅速脫水而獲得的，碳酸羥鋁與所述氣體的接觸時間在幾分之一秒和4秒之間、尤其在1秒和2秒之間。
32．權(quán)利要求31的混合物，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁是這樣的它在150～700℃之間被焙燒2小時后保持無定形。
33．權(quán)利要求29～32之一的混合物，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁包含至少0.01、尤其至少0.04、尤其至少0.1mol碳酸鹽/mol鋁。
34．權(quán)利要求29～33之一的混合物，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁中存在的碳酸鹽就性質(zhì)上來說是共價的。
35．權(quán)利要求29～34之一的混合物，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁具有40～150m2/g的BET比表面積。
36．權(quán)利要求29～35之一的混合物，其特征在于，所述起始無定形碳酸羥鋁相應(yīng)于如下實(shí)驗(yàn)式Al(OH)x(CO3)y·zH2O其中0.5≤x≤30.01≤y≤0.25z≤1.5。
37．權(quán)利要求20～36之一的混合物，其特征在于，所述混合物基于至少一種彈性體，所述彈性體顯示-150～+20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
38．權(quán)利要求20～37之一的混合物，其特征在于，所述橡膠混合物另外包含至少一種偶聯(lián)劑和/或至少一種涂布劑。
39．基于至少一種權(quán)利要求20～38之一定義的混合物的成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括無定形碳酸羥鋁、碳酸羥氧化鋁或碳酸氧化鋁的一種化合物作為填料在基于彈性體的橡膠混合物中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及包含這種填料的橡膠混合物和基于這種混合物的成品。
文檔編號C08K3/26GK1323329SQ9981212
公開日2001年11月21日 申請日期1999年10月13日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月13日
發(fā)明者L·拉多斯, T·喬賓, P－Y·里高夫, M·馬丁 申請人:羅狄亞化學(xué)公司