專利名稱：制備芳族聚碳酸酯的連續(xù)界面法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明背景本發(fā)明涉及芳族聚碳酸酯的界面制備，更具體地說，涉及其通過連續(xù)法的制備。
制備聚碳酸酯的一種眾所周知的方法使用了至少一種二羥基芳族化合物(通常為雙酚)、碳酰鹵化物(carbonyl halide，通常為光氣)、作為酸接受體的堿(通常為堿金屬氫氧化物)、催化劑，和基本上為惰性及基本上為水不溶性的有機(jī)液體(如二氯甲烷)。由于在不同的水相和有機(jī)相之間存在界面，因此人們通常將這種方法稱為“界面法”。
雖然在本領(lǐng)域中公開了許多連續(xù)法，但總的來說聚碳酸酯的界面制備法是一種間歇方法。例如，美國專利4,737,573公開了適合于連續(xù)操作的方法，其中第一步是在釜式反應(yīng)器如連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)中制備包含聚碳酸酯低聚物的中間產(chǎn)物(通常含有氯甲酸酯端基)。然后可在一個(gè)(或如有必要為二個(gè))下游反應(yīng)器中將該中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為高分子量的聚碳酸酯。第一個(gè)這種反應(yīng)器可以是另一個(gè)CSTR，第二個(gè)可以是極限逆向混合反應(yīng)器；也即是一種接近活塞流的條件。
這些年來間歇操作的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是僅通過改變分批的參數(shù)即可以隨意地改變所生產(chǎn)出來的聚碳酸酯的品級。然而，根據(jù)美國專利5,414,057所提供的通過再分布的另一種方法，也即通過再分布可將單一品級的聚碳酸酯轉(zhuǎn)化為不同分子量的另一種品級的聚碳酸酯，因此這不再是一個(gè)重要的因素。因而連續(xù)操作作為一種工業(yè)可行方法而變得越來越受人歡迎。
共同未決的申請系列號07/724,642公開了也包括一個(gè)形成低聚物的初始步驟的聚碳酸酯界面制備方法。其中每摩爾二羥基化合物所用堿(如堿金屬氫氧化物)的比例優(yōu)選等于2＋4Y(Z-1)摩爾堿，式中Y的范圍為約0-0.5，Z為“每摩爾二羥基化合物中碳酸衍生物的摩爾”數(shù)，也即為碳酰鹵化物與二羥基芳族化合物的摩爾比。通過使用這種比例的堿，據(jù)說可以生產(chǎn)出具有顯著優(yōu)點(diǎn)的重均分子量(Mw)范圍為約1,500-8,000、優(yōu)選為約1,500-4,000的低聚物中間產(chǎn)物。
美國專利5,359,117公開了一種聚碳酸酯連續(xù)界面制備法，其一個(gè)主要特征是將堿與二羥基芳族化合物的當(dāng)量比保持在1.15-1.6的范圍內(nèi)。據(jù)說這種比例可以生產(chǎn)出具有相當(dāng)有規(guī)的分子量分布的聚碳酸酯。
中間低聚物產(chǎn)物的分子量也毫無疑問地對連續(xù)方法中最終生成的高分子量聚碳酸酯的性質(zhì)具有顯著的影響。我們發(fā)現(xiàn)，如果低聚物的分子量太低，則光氣化效率可能下降，增加了原材料成本并且需要相當(dāng)有效的洗滌方法以便避免劇毒的光氣排放至大氣中。此外，低分子量的低聚物在溶解任何未反應(yīng)的二羥基芳族化合物方面效率較低，以至得到含有難以處理的固相的混合物。另一方面，在連續(xù)法中所制得的具有非常高分子量的低聚物可以生產(chǎn)出熱力學(xué)不穩(wěn)定的聚碳酸酯產(chǎn)物。
因此，我們需要一種在最終產(chǎn)物中能夠使光氣化效率及熱力學(xué)穩(wěn)定性得到可接受平衡的制備聚碳酸酯的連續(xù)方法。
這種情況與從經(jīng)由間歇法制得的低聚物中生產(chǎn)高分子量的聚碳酸酯的情況相反。在該種方法中，人們未提及在低聚中間產(chǎn)物中的環(huán)狀低聚物含量與產(chǎn)物聚碳酸酯的分子量或其熱力學(xué)穩(wěn)定性之間存在關(guān)聯(lián)。因而在連續(xù)制備的情況下發(fā)現(xiàn)這種關(guān)聯(lián)是相當(dāng)令人意外的。
我們還發(fā)現(xiàn)在連續(xù)反應(yīng)中存在一個(gè)使光氣化效率與熱力學(xué)穩(wěn)定性得到最佳平衡的低聚物分子量的最佳范圍(window)。我們進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，通過將堿與光氣的摩爾比保持在特定的范圍內(nèi)便可以生產(chǎn)出在該最佳范圍內(nèi)的低聚物中間產(chǎn)物。
因此，本發(fā)明是制備芳族聚碳酸酯的方法，包括(A)通過連續(xù)進(jìn)料至少一種在水存在下的二羥基芳族化合物和碳酰鹵化物、作為酸接受體的堿金屬氫氧化物、至少一種界面形成聚碳酸酯的催化劑，和基本上為惰性及基本上為水不溶的有機(jī)液體，在逆向混合的條件下同時(shí)保持堿金屬氫氧化物與碳酰鹵化物的摩爾比在高達(dá)1.8∶1的情況下實(shí)施第一階段；和(B)將所述中間產(chǎn)物送至所述反應(yīng)的第二階段，在其中將所述中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為包含高分子量聚碳酸酯的最終產(chǎn)物。詳述及優(yōu)選實(shí)施方案可用于本發(fā)明方法中的二羥基芳族化合物包括下式的那些(I)HO-R-OH式中，R為二價(jià)芳族基團(tuán)，可為芳烴基團(tuán)或取代的芳烴基團(tuán)，其示例性的取代基為烷基、環(huán)烷基、鏈烯基(如可交聯(lián)-可接枝的部分例如烯丙基)、鹵基(具體為氟基、氯基和/或溴基)、硝基和烷氧基。
優(yōu)選的R具有下式(II)-A1-Y-A2-式中，A1和A2各自為單環(huán)二價(jià)芳族基團(tuán)，Y為單鍵或橋連基團(tuán)(其中一個(gè)或兩個(gè)原子將A1從A2中隔開)。式II中的自由價(jià)鍵通常在A1和A2中位于Y的間位或?qū)ξ弧?br> 在式II中，A1和A2可為未取代的亞苯基或其取代的衍生物(其中取代基為定義R的那些)。優(yōu)選未取代的亞苯基。雖然A1和A2可以都是間-亞苯基或鄰-亞苯基，或一個(gè)為間-亞苯基或鄰-亞苯基而另一個(gè)為對-亞苯基，但優(yōu)選A1和A2為對-亞苯基。
橋連基團(tuán)Y為其中一個(gè)或兩個(gè)原子(優(yōu)選為一個(gè))將A1從A2中隔開的基團(tuán)。其最常為烴基，具體為飽和的C1-12脂族或脂環(huán)基團(tuán)，如亞甲基、環(huán)己基亞甲基、[2.2.1]雙環(huán)庚基亞甲基、1，2-亞乙基、亞乙基、2，2-亞丙基、1，1-(2，2-二甲基亞丙基)、亞環(huán)己基、亞環(huán)十五烷基、亞環(huán)十二烷基或2，2-亞金剛烷基，特別是亞烷基。包括芳基取代的基團(tuán)，如不飽和的基團(tuán)以及含有除碳及氫之外的原子的基團(tuán)(如氧代基)。如先前列舉的各種取代基可以存在于Y基團(tuán)的脂族、脂環(huán)和芳族部分上。
我們將含有式II的基團(tuán)(其中Y為橋連基團(tuán))歸類為雙酚類。用于本發(fā)明中的示例性的雙酚類和其他二羥基芳族化合物列于前述美國專利4,737,573中，其公開在此處通過引用并入本文中。為了簡便起見，此后將經(jīng)常使用術(shù)語“雙酚”，但我們應(yīng)清楚其他的二羥基芳族化合物在合適時(shí)可取代所有或部分的雙酚。
優(yōu)選的雙酚類為在20-40℃的溫度范圍及在約1-5的pH值范圍內(nèi)基本上不溶于含水體系的那些。因此通常不太優(yōu)選較低分子量和在水中溶解度較高的雙酚，如間苯二酚和氫醌。就本發(fā)明而言，由于有效性和特別是適用性的原因，通常特別優(yōu)選雙酚A(其中Y為異亞丙基，A1和A2各自為對-亞苯基)。
同時(shí)可用的為含有酯鍵的雙酚-基化合物。這些化合物可通過使兩摩爾的雙酚A與一摩爾的間苯二酰氯或?qū)Ρ蕉Ｂ确磻?yīng)進(jìn)行制備。
在本發(fā)明的方法中也使用碳酰鹵化物(優(yōu)選光氣)、水和至少一種基本上惰性的有機(jī)液體。在約20-40℃的溫度范圍內(nèi)雙酚A在有機(jī)液體中的溶解度通常高達(dá)約0.25M、優(yōu)選高達(dá)約0.1M。所述有機(jī)液體通常也應(yīng)基本上不溶于水。示例性的液體為各種脂族烴，如己烷和正-庚烷；各種氯代脂族烴，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、二氯丙烷和1，2-二氯乙烯；各種芳烴，如苯、甲苯和二甲苯；各種取代的芳烴，如氯苯、鄰-二氯苯、氯甲苯、硝基苯和乙酰苯；以及二硫化碳。優(yōu)選各種氯代脂族烴，特別是二氯甲烷。
同時(shí)還使用的有堿金屬氫氧化物(此后為簡便起見有時(shí)我們簡單地稱之為“堿”)和至少一種界面形成聚碳酸酯催化劑。堿金屬氫氧化物最常為氫氧化鈉，但也可以為例如氫氧化鉀，或氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合物。
催化劑可以是叔胺，通常為三烷基胺(如三乙胺)或高度親核的雜環(huán)胺(如4-二甲基氨基嗎啉)，或相轉(zhuǎn)移催化劑，最常為季銨鹽，如氯化四-叔-丁基銨或溴化四-叔-丁基銨，或氯化四-叔-丁基鏻或溴化四-叔-丁基鏻。也可以使用這些催化劑的混合物，特別是三烷基胺與四烷基銨鹽的混合物。然而在低聚物形成步驟中如果將三烷基胺用作催化劑(無論是單獨(dú)還是與相轉(zhuǎn)移催化劑混合使用)，則光氣化效率通常都會(huì)降低。因此在該步驟中通常優(yōu)選單獨(dú)使用相轉(zhuǎn)移催化劑。
在本發(fā)明方法的步驟A中，反應(yīng)的第一階段在逆向混合的條件下連續(xù)進(jìn)行。最常通過使用釜式反應(yīng)器、特別是CSTR來實(shí)現(xiàn)這一目的。步驟A的溫度范圍通常在約15-50℃內(nèi)。
一般而言，第一階段的進(jìn)料包括一種有機(jī)溶液、兩種含水溶液和一種氣體或任選液體進(jìn)料。在使用的有機(jī)液體中的有機(jī)溶液包括催化劑以及優(yōu)選一種鏈終止劑(最常為單羥基芳族化合物，如苯酚或?qū)?枯基酚)。在一種情況中兩種含水溶液包括堿和雙酚，后者以其堿金屬鹽的形式存在；在另一種情況中單獨(dú)包括堿，其比例使得堿與光氣的摩爾比滿足此處的要求。氣體或液體進(jìn)料為光氣。
可以各種方式實(shí)現(xiàn)連續(xù)的第一階段的啟動(dòng)。其中一種方法是先制備界面間歇反應(yīng)產(chǎn)物，然后將其光氣化至光氣與雙酚的摩爾比為大約0.8-0.9∶1，其后再將CSTR中所含間歇反應(yīng)混合物與有機(jī)相及水相一起連續(xù)進(jìn)料。這種方法的缺點(diǎn)是，由于與靜態(tài)連續(xù)條件相比其停留時(shí)間異常地長，因而可能會(huì)得到不合需要的高分子量(此處指重均分子量Mw，有時(shí)高達(dá)約10,000)的瞬時(shí)低聚物。
一種優(yōu)選的啟動(dòng)方法是將通常來自上一次運(yùn)轉(zhuǎn)的含有低聚物的反應(yīng)混合物送入CSTR中。由此先前混合物的兩相可得以分離，并用酸使有機(jī)相驟冷以防止發(fā)生進(jìn)一步的聚合，然后與鹽水(即堿金屬鹵化物溶液，優(yōu)選為氯化鈉溶液)一起送入CSTR中，所述鹽水可以是來自先前反應(yīng)的水相或具有相似成分的合成制備的鹽水。
然后以基本恒定的速率導(dǎo)入前述有機(jī)、含水和氣體及任選的液體進(jìn)料。在連續(xù)過程期間調(diào)節(jié)流速以便得到基于雙酚的所需比例的各種成分，該比例優(yōu)選如下(基于二羥基化合物計(jì)算)碳酰鹵化物—約104-120％(摩爾)；催化劑—約0.04-0.50％(摩爾)；鏈終止劑—約3-7％。
本發(fā)明一個(gè)關(guān)鍵方面為堿與光氣的摩爾比。應(yīng)將其保持在高達(dá)1.8∶1的值，優(yōu)選在約1.45-1.8∶1的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在約1.6-1.8∶1的范圍內(nèi)。將比例維持在這些范圍內(nèi)可以得到Mw高達(dá)約6,000、優(yōu)選在約2,000-6,000的范圍內(nèi)、最優(yōu)選在約4,000-6,000范圍內(nèi)的中間低聚物產(chǎn)物。
因此，根據(jù)本發(fā)明所用的堿的比例并非如先有技術(shù)那樣主要按照將pH保持在設(shè)定點(diǎn)來進(jìn)行計(jì)算，而是需要按照將堿與光氣的摩爾比保持在設(shè)定值來進(jìn)行計(jì)算。這將使低聚物生成反應(yīng)期間的pH值范圍為約7.5-10.5。
應(yīng)注意的是，先有技術(shù)經(jīng)由低聚物制備聚碳酸酯的方法偶爾也會(huì)使用其量與光氣的摩爾比在此處所述參數(shù)范圍內(nèi)的堿。然而僅僅偶爾會(huì)這樣，在任何情況下都不能確定他們是有意將所述摩爾比保持在這些參數(shù)范圍內(nèi)。另一方面，本發(fā)明的基本特征是有計(jì)劃并始終將所述摩爾比保持在所述范圍內(nèi)。
步驟A的產(chǎn)物為含有所需聚碳酸酯低聚物及各種付產(chǎn)物如堿金屬鹵化物(通常為氯化鈉)的兩相(水相-有機(jī)相)中間產(chǎn)物混合物。在步驟B中，將所述混合物送往第二階段以轉(zhuǎn)化為含有高分子量聚碳酸酯的最終產(chǎn)物。
第二階段可根據(jù)技術(shù)認(rèn)可的方法以間歇或連續(xù)的方式進(jìn)行。連續(xù)轉(zhuǎn)化可采用CSTR或相似的逆向混合反應(yīng)器，或通常在活塞流條件下操作的管式反應(yīng)器。通常優(yōu)選在第二階段中使用催化劑混合物，特別是相轉(zhuǎn)移催化劑與三烷基胺的混合物，基于雙酚計(jì)算其量分別為約0.1-1.0％(摩爾)和0.2-1.0％(摩爾)。
我們觀察到在低聚中間產(chǎn)物的Mw與第二階段中環(huán)狀低聚物產(chǎn)物(特別是聚合度為3-6的那些聚合物)的比例之間存在著正比關(guān)系。這些環(huán)狀低聚物顯然存在于低聚的中間產(chǎn)物中，并且毫無變化地進(jìn)入最終產(chǎn)物。如前所述，這種環(huán)狀物可降低通過采用連續(xù)低聚反應(yīng)步驟獲得的聚碳酸酯產(chǎn)物的熱力學(xué)穩(wěn)定性。這是令人驚奇的，因當(dāng)?shù)途鄣闹虚g產(chǎn)物是通過間歇方法制備時(shí)沒有觀察到類似的現(xiàn)象。
前面提及的專利和申請公開了各種偶爾使堿與光氣的摩爾比在本發(fā)明范圍內(nèi)的比例范圍。然而在根據(jù)所述專利及申請的任何試驗(yàn)所采用的比例也可能不在此范圍內(nèi)，并且沒有提出這個(gè)范圍，也未提出將該比例保持在此范圍內(nèi)的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的方法通過以下實(shí)施例進(jìn)行說明。除非另有說明，否則所有百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。
對CSTR的流出物分析其聚碳酸酯低聚物分子量和光氣付產(chǎn)物(主要為碳酸酯)。將額外的TBAB(必要時(shí))和三乙胺送入CSTR使得雙酚A相對于TBAB和三乙胺的摩爾比分別為200∶1及200-400∶1。在回流及模擬活塞流反應(yīng)器的間歇條件下進(jìn)行分子量合成反應(yīng)。通過在丙酮中進(jìn)行沉淀分離所得的高分子量聚碳酸酯，并通過高效液相色譜法分析聚合度范圍為3-6的環(huán)狀低聚物。
結(jié)果在下表中給出。光氣化效率為光氣實(shí)際結(jié)合到低聚物中的摩爾量除以實(shí)際進(jìn)料量。從氯甲酸酯和低聚物中的羥端基的水平并考慮鏈終止劑的比例計(jì)算出實(shí)際結(jié)合的數(shù)量。
在表中與五個(gè)在相似條件下的對照試驗(yàn)(C1-5)及在間歇條件下制備的第六個(gè)對照試驗(yàn)(C6)進(jìn)行了比較，使用相對于雙酚A過量10％的光氣。
我們從表中清楚地看到，堿與光氣的摩爾比低于1.8∶1(具體范圍為1.45-1.8∶1)的實(shí)施例1-3得到分子量高達(dá)6，000的低聚物(具體在2,000-6,000的所需范圍內(nèi))。與對照試驗(yàn)1-5(其中采用較高比例的堿與光氣)相比實(shí)施例1-3也得到具有較低環(huán)狀低聚物比例的聚碳酸酯產(chǎn)物。實(shí)施例1-3與對照試驗(yàn)1-5的比較表明，環(huán)狀低聚物的含量取決于連續(xù)法而非間歇法中堿與光氣的比例。
權(quán)利要求
1.制備芳族聚碳酸酯的方法，包括(A)通過連續(xù)進(jìn)料至少一種在水存在下的二羥基芳族化合物和碳酰鹵化物(carbonyl halide)、作為酸接受體的堿金屬氫氧化物、至少一種界面形成聚碳酸酯的催化劑，和基本上為惰性及基本上為水不溶性的有機(jī)液體，在逆向混合的條件下同時(shí)將堿金屬氫氧化物與碳酰鹵化物的摩爾比保持在高達(dá)1.8∶1的情況下實(shí)施第一階段；和(B)將所述中間產(chǎn)物送至所述反應(yīng)的第二階段，在其中將所述中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為包含高分子量聚碳酸酯的最終產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中間歇進(jìn)行步驟B。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中連續(xù)進(jìn)行步驟B。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟A在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中步驟A的溫度范圍為約15-50℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中將所述催化劑在所述有機(jī)液體中的溶液、所述堿金屬氫氧化物和以其堿金屬鹽形式的所述二羥基芳族化合物的水溶液、所述堿金屬氫氧化物和所述碳酰鹵化物的水溶液送入反應(yīng)器內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述有機(jī)液體為二氯甲烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述二羥基芳族化合物具有下式HO-A1-Y-A2-OH式中，A1和A2各自為單環(huán)二價(jià)芳族基團(tuán)，Y為單鍵或橋連基團(tuán)，其中一個(gè)或兩個(gè)原子將A1與A2隔開。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述二羥基芳族化合物為雙酚A。
11.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述碳酰鹵化物為光氣。
12.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中在所述有機(jī)液體中的溶液還包括作為鏈終止劑的一羥基芳族化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述一羥基芳族化合物為對-枯基酚。
14.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述催化劑為季銨鹽的相轉(zhuǎn)移催化劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中所述季銨鹽為溴化四-正-丁基銨。
16.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中調(diào)節(jié)進(jìn)料至反應(yīng)器內(nèi)各種物料的流速以便得到以下基于二羥基芳族化合物計(jì)算的比例碳酰鹵化物—約104-120％(摩爾)；催化劑—約0.05-0.50％(摩爾)；鏈終止劑—約3-7％(摩爾)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中堿金屬氫氧化物與碳酰鹵化物的摩爾比范圍為約1.45-1.8∶1。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中堿金屬氫氧化物與碳酰鹵化物的摩爾比范圍為約1.6-1.8∶1。
19.制備芳族聚碳酸酯的方法，包括(A)在約15-約50％的溫度范圍內(nèi)，通過連續(xù)進(jìn)料至少一種在水存在下的二羥基芳族化合物和光氣、作為酸接受體的氫氧化鈉、至少一種季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑和二氯甲烷，在逆向混合的條件下同時(shí)將氫氧化鈉與光氣的摩爾比保持在高達(dá)1.8∶1的情況下實(shí)施第一階段，其中所述二羥基芳族化合物具有下式(I)HO-A1-Y-A2-OH式中，A1和A2各自為單環(huán)二價(jià)芳族基團(tuán)，Y為單鍵或橋連基團(tuán)，其中一個(gè)或兩個(gè)原子將A1與A2隔開；然后(B)將所述中間產(chǎn)物送至所述反應(yīng)的第二階段，在其中將所述中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為包含高分子量聚碳酸酯的產(chǎn)物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中間歇進(jìn)行步驟B。
21.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中連續(xù)進(jìn)行步驟B。
22.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中步驟A在連續(xù)攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中將所述相轉(zhuǎn)移催化劑在二氯甲烷中的溶液、氫氧化鈉和以其堿金屬鹽形式的所述二羥基芳族化合物的水溶液、氫氧化鈉和光氣的水溶液送入反應(yīng)器內(nèi)。
24.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所述二羥基芳族化合物為雙酚A。
25.根據(jù)權(quán)利要求23的方法，其中在所述有機(jī)液體中的溶液還包括作為鏈終止劑的對-枯基酚。
26.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中所述季銨鹽為溴化四-正-丁基銨。
27.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中調(diào)節(jié)進(jìn)料至反應(yīng)器內(nèi)各種物料的流速以便得到以下基于二羥基芳族化合物計(jì)算的比例光氣—約104-120％(摩爾)；相轉(zhuǎn)移催化劑—約0.04-0.50％(摩爾)；對-枯基酚—約3-7％(摩爾)。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中氫氧化鈉與光氣的摩爾比范圍為約1.45-1.8∶1。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中所述摩爾比范圍為約1.6-1.8∶1。
全文摘要
通過以下方法制備芳族聚碳酸酯,包括在界面條件下以及在界面形成聚碳酸酯催化劑和堿金屬氫氧化物的存在下從碳酰鹵化物(如光氣)和二羥基芳族化合物(如雙酚A)中制備低聚物的連續(xù)階段。低聚物制備期間堿金屬氫氧化物與碳酰鹵化物的摩爾比高達(dá)1.8∶1,優(yōu)選在約1.45－1.8∶1的范圍內(nèi)。然后將低聚的中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為具有較低比例環(huán)狀低聚物因而改進(jìn)其熱力學(xué)穩(wěn)定性的高分子量聚碳酸酯。
文檔編號C08G64/24GK1331713SQ99814702
公開日2002年1月16日 申請日期1999年6月24日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月22日
發(fā)明者J·M·斯?fàn)柾? T·J·菲維 申請人:通用電氣公司