一種單烯丙基三苯胺的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于激光打印機(jī)中有機(jī)光導(dǎo)器件材料制備領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著信息時(shí)代的發(fā)展。復(fù)印機(jī)以及作為計(jì)算機(jī)輸出終端的激光打印機(jī)已成為辦公自動(dòng)化不可缺少的工具。有機(jī)光導(dǎo)器件(OPC)以其巨大的優(yōu)越性和先進(jìn)性正在迅速取代傳統(tǒng)的感光體，成為復(fù)印機(jī)和激光打印機(jī)的心臟部件。目前，世界各國(guó)普遍關(guān)注的有機(jī)光導(dǎo)器件結(jié)構(gòu)一般都為功能分離型，即采用多層結(jié)構(gòu)的光接受體系。該體系由載流子產(chǎn)生層CGL、載流子傳輸層CTL、載流于阻擋層UCL等組成。它能有效防止光生載流子復(fù)合，提高了材料的量于效率，從而獲得較高的光導(dǎo)性?，F(xiàn)在，應(yīng)用于澈光打印機(jī)的光生載流子產(chǎn)生材料一般為酞菁氧釩、酞菁氧鈦，而載流子傳輸層的材料種類則比較繁多。目前，基于三苯胺體系的傳輸材料引起廣大科學(xué)家的興趣和關(guān)注，三苯胺(TPA)及其衍生物不僅是重要的有機(jī)染料，而且具有較強(qiáng)的熒光性能和光穩(wěn)定性，是一類非常適合作為載流子運(yùn)輸層的材料。但由于三苯胺本身具有分子量小、溶解度差、容易結(jié)晶析出，從而導(dǎo)致材料的脆性等一系列缺點(diǎn)，使得三苯胺小分子離實(shí)際應(yīng)用還存在一定的距離。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種增加三苯胺的溶解性、減弱材料的脆性，增加材料的電荷傳輸能力的單烯丙基三苯胺的制備方法。
[0004]本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn):一種單烯丙基三苯胺的制備方法，包括三苯胺的制備和單烯丙基三苯胺的制備兩步驟；
所述三苯胺的制備步驟為，在2L的圓底三頸燒瓶中，加入176g磨碎的二苯胺、204g碘苯、Ilg硝基苯、138g細(xì)粉狀的無(wú)水碳酸鉀及5g銅粉，在強(qiáng)烈攪拌下，加熱使液體沸騰，控制溫度使硝基苯在空氣冷凝管上1/3部分凝結(jié)，反應(yīng)生成的水與少量硝基苯及碘苯一同蒸出，通過(guò)冷凝器使其凝結(jié)，將餾出物用少量無(wú)水硫酸鈉干燥除去水分，再經(jīng)分液漏斗將溶液返回，繼續(xù)加熱反應(yīng)24h，待反應(yīng)混合物稍冷后，轉(zhuǎn)移到5L燒瓶中，其中的硝基苯及稍微過(guò)量的二苯胺用水蒸汽蒸餾除去，將反應(yīng)混合物冷卻，濾出沉淀，用水洗滌二次，每次400ml，將沉淀轉(zhuǎn)移到2L燒杯里，用IL苯溶解，除去不溶物，用活性炭脫色至淺黃色，旋轉(zhuǎn)除去溶劑.用乙酸乙醇重結(jié)晶二次，得到三苯胺；
所述單烯丙基三苯胺的制備步驟為，取5g三苯胺溶于25mlCS2*，置于冰浴中冷卻，在攪拌的情況下加入5.5g無(wú)水八1(:13，繼續(xù)冷卻lh，然后滴加溶有2.0ml烯丙基溴的20mlCS 2溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌lh，加入5g冰，使AlCl3水解，然后進(jìn)行水蒸汽蒸餾，除去CS 2，此時(shí)溶液中有黃色沉淀產(chǎn)生，將沉淀濾出，用四氫呋哺溶解后，干燥，將該溶液液過(guò)濾，用活性炭脫色至溶液呈淺黃色，將其旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)抽干，用CH3COOC2H5重結(jié)晶，得黃色固體產(chǎn)品，即為單烯丙基三苯胺。
[0005]本發(fā)明具有如下有益效果: 該方法制備的單烯丙基三苯胺，材料本身在激光打印機(jī)工作范圍內(nèi)沒(méi)有吸收，該化合物適合作為傳輸材料使用，該化合物光導(dǎo)器件的光電性質(zhì)即靈敏度E1/2為1.0lx *s，具有良好的光電性能。
【具體實(shí)施方式】
[0006]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
[0007]具體實(shí)施例:本發(fā)明所述制備過(guò)程包括三苯胺的制備和單烯丙基三苯胺的制備兩步驟；
所述三苯胺的制備步驟為，在2L的圓底三頸燒瓶中，加入176g磨碎的二苯胺、204g碘苯、Ilg硝基苯、138g細(xì)粉狀的無(wú)水碳酸鉀及5g銅粉，在強(qiáng)烈攪拌下，加熱使液體沸騰，控制溫度使硝基苯在空氣冷凝管上1/3部分凝結(jié)，反應(yīng)生成的水與少量硝基苯及碘苯一同蒸出，通過(guò)冷凝器使其凝結(jié)，將餾出物用少量無(wú)水硫酸鈉干燥除去水分，再經(jīng)分液漏斗將溶液返回，繼續(xù)加熱反應(yīng)24h，待反應(yīng)混合物稍冷后，轉(zhuǎn)移到5L燒瓶中，其中的硝基苯及稍微過(guò)量的二苯胺用水蒸汽蒸餾除去，將反應(yīng)混合物冷卻，濾出沉淀，用水洗滌二次，每次400ml，將沉淀轉(zhuǎn)移到2L燒杯里，用IL苯溶解，除去不溶物，用活性炭脫色至淺黃色，旋轉(zhuǎn)除去溶劑?用乙酸乙醇重結(jié)晶二次，得到三苯胺210g，溶點(diǎn)120?124°C ；
所述單烯丙基三苯胺的制備步驟為，取5g三苯胺溶于25mlCS2*，置于冰浴中冷卻，在攪拌的情況下加入5.5g無(wú)水AlCl3,繼續(xù)冷卻lh，然后滴加溶有2.0ml烯丙基溴的20mlCS2溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌lh，加入5g冰，使AlCl3水解，然后進(jìn)行水蒸汽蒸餾，除去CS 2，此時(shí)溶液中有黃色沉淀產(chǎn)生，將沉淀濾出，用四氫呋哺溶解后，干燥，將該溶液液過(guò)濾，用活性炭脫色至溶液呈淺黃色，將其旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)抽干，用CH3COOC2H5重結(jié)晶，得黃色固體產(chǎn)品，即為單烯丙基三苯胺，產(chǎn)率為84.2%。
[0008]對(duì)其進(jìn)行紫外吸收光譜測(cè)定，這種化合物的紫外吸收峰在315nm處有一個(gè)吸收峰，而在長(zhǎng)波方向沒(méi)有吸收，一般來(lái)說(shuō)，激光打印機(jī)采用的光源為780nm，靜電復(fù)印機(jī)的光源為可見(jiàn)光，化合物的紫外吸收光譜數(shù)據(jù)說(shuō)明材料本身在激光打印機(jī)工作范圍內(nèi)沒(méi)有吸收，該化合物適合作為傳輸材料使用。
[0009]將制備的材料作為機(jī)能分離型有機(jī)光導(dǎo)器件，其結(jié)構(gòu)由下到上分為，A為Al鼓基，B為載流子阻擋層，C為載流子產(chǎn)生層.D為載流子迀移層。它是在Al基上涂布一層含PMMA等組成的載流子阻擋層，然后在其上用所合成的酞菁氧鈦有機(jī)光導(dǎo)材料涂布成載流子產(chǎn)生層，最后再在其上涂布所合成的單烯丙基三苯胺化合物迀移材科為載流子迀移層，經(jīng)干燥處理，除去殘余溶劑后就得到了對(duì)近紅外敏感的有機(jī)光導(dǎo)器件。經(jīng)SP428靜電紙測(cè)定儀測(cè)定其在780nm波長(zhǎng)下該材料的光電特性，充電電位為1000V以上，該化合物光導(dǎo)器件的光電性質(zhì)，即靈敏度E1/2為1.0lx.S，由這種化合物制作的光電器件表現(xiàn)了良好的光電性能。
[0010]以上內(nèi)容是結(jié)合具體的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明所做的進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實(shí)施只局限于這些說(shuō)明。對(duì)于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡(jiǎn)單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種單烯丙基三苯胺的制備方法，其特征在于:包括三苯胺的制備和單烯丙基三苯胺的制備兩步驟； 所述三苯胺的制備步驟為，在2L的圓底三頸燒瓶中，加入176g磨碎的二苯胺、204g碘苯、Ilg硝基苯、138g細(xì)粉狀的無(wú)水碳酸鉀及5g銅粉，在強(qiáng)烈攪拌下，加熱使液體沸騰，控制溫度使硝基苯在空氣冷凝管上1/3部分凝結(jié)，反應(yīng)生成的水與少量硝基苯及碘苯一同蒸出，通過(guò)冷凝器使其凝結(jié)，將餾出物用少量無(wú)水硫酸鈉干燥除去水分，再經(jīng)分液漏斗將溶液返回，繼續(xù)加熱反應(yīng)24h，待反應(yīng)混合物稍冷后，轉(zhuǎn)移到5L燒瓶中，其中的硝基苯及稍微過(guò)量的二苯胺用水蒸汽蒸餾除去，將反應(yīng)混合物冷卻，濾出沉淀，用水洗滌二次，每次400ml，將沉淀轉(zhuǎn)移到2L燒杯里，用IL苯溶解，除去不溶物，用活性炭脫色至淺黃色，旋轉(zhuǎn)除去溶劑.用乙酸乙醇重結(jié)晶二次，得到三苯胺； 所述單烯丙基三苯胺的制備步驟為，取5g三苯胺溶于25mlCS2*，置于冰浴中冷卻，在攪拌的情況下加入5.5g無(wú)水AlCl3，繼續(xù)冷卻lh，然后滴加溶有2.0ml烯丙基溴的20mlCS2溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌lh，加入5g冰，使AlCl3水解，然后進(jìn)行水蒸汽蒸餾，除去CS 2，此時(shí)溶液中有黃色沉淀產(chǎn)生，將沉淀濾出，用四氫呋哺溶解后，干燥，將該溶液液過(guò)濾，用活性炭脫色至溶液呈淺黃色，將其旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)抽干，用CH3COOC2H5重結(jié)晶，得到黃色固體產(chǎn)品，即為單烯丙基三苯胺。
【專利摘要】一種單烯丙基三苯胺的制備方法，屬于激光打印機(jī)中有機(jī)光導(dǎo)器件材料制備領(lǐng)域。提供一種增加三苯胺的溶解性、減弱材料的脆性，增加材料的電荷傳輸能力的單烯丙基三苯胺的制備方法。所述方法在制備的三苯胺基礎(chǔ)上引入了烯丙基官能團(tuán)，合成了單烯丙基三苯胺。采用該方法制備的單烯丙基三苯胺，其脆性得到減弱，可以作為傳輸材料使用，采用該材料制備的光電器件具有良好的光電性能。
【IPC分類】C07C209-68, C07C211-54
【公開(kāi)號(hào)】CN104628578
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410750328
【發(fā)明人】張?jiān)平?
【申請(qǐng)人】張?jiān)平?br>【公開(kāi)日】2015年5月20日
【申請(qǐng)日】2014年12月10日