含二元咪唑類衍生物的制備方法
【專利說明】含二元咪睡類衍生物的制備方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及有機(jī)光電材料領(lǐng)域，尤其涉及一類含二元咪哇類衍生物的制備方法及 有機(jī)發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0003] 有機(jī)電致發(fā)光器件（0LED)是一種新型的平面顯示器件，具有節(jié)能、響應(yīng)速度快、顏 色穩(wěn)定、環(huán)境適應(yīng)性強(qiáng)、無福射、壽命長、質(zhì)量輕、厚度薄等特點(diǎn)。由于近幾年光電通訊和多 媒體領(lǐng)域的迅速發(fā)展，有機(jī)光電子材料已成為現(xiàn)代社會信息和電子產(chǎn)業(yè)的核也。
[0004] 對于有機(jī)化材料的研究是從1950年Bernose對含有有機(jī)色素的高分子薄膜施加 高電流電壓觀測開始。1965年，化pe等人首次發(fā)現(xiàn)了意單晶的電致發(fā)光性質(zhì)，該是有機(jī)化 合物的首例電致發(fā)光現(xiàn)象。1987年，柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)現(xiàn)，由有機(jī)材料形成的具有分 離功能疊層的有機(jī)發(fā)光器件即使在10V或更小的低電壓下也能提供lOOOcd/cm 2或更高亮 度。
[0005] 本發(fā)明涉及一種基于二元咪哇類衍生物的有機(jī)電致發(fā)光器件，更尤其涉及一種具 有電穩(wěn)定性、優(yōu)異的電荷傳輸能力和高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且能夠防止結(jié)晶作用的基于苯基 巧哇的化合物的合成方法。
[0006] 二元咪哇類衍生物的制備方法是日本專利JP2009158848A提出的，但是合成只適 合實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用，不易于工業(yè)化，而且產(chǎn)率極低。JP2009158848A報道的制備過程中需要柱 層析進(jìn)行提純，有些甚至要二次柱層析，產(chǎn)率基本都在40%-60%左右，該種合成方法不能 滿足工業(yè)的需要；美國專利US20140027744也在專利中提到二元咪哇并苯基巧哇類衍生 物的合成方法，通過改進(jìn)產(chǎn)率達(dá)到80%左右，但是依然用出層析法進(jìn)行提純，不易于工業(yè) 生產(chǎn)的需要；歐洲專利W02010044607A中也報道了二元咪哇并巧哇類衍生物的合成方法， 提純方法仍然是柱層析，且產(chǎn)率只有50%左右；專利JP2009155300A、W02013183851A及 KR1020020141918A等均涉及二元咪哇并苯基巧哇類衍生物，但合成方法、提純方法及產(chǎn)率 均不理想。目前，二元咪哇類衍生物在有機(jī)光電設(shè)備中已成為不可替代的電子傳輸材料，由 于合成工藝的不足，無法滿足工業(yè)化的需求，對于該個材料的研究只限于器件方面，嚴(yán)重阻 礙了材料的工業(yè)化推廣。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對上述領(lǐng)域中的不足，本發(fā)明提供了一種高效合成二元咪哇并苯基巧哇類衍生 物的合成方法，該方法是在目前方法的基礎(chǔ)上改進(jìn)的，操作簡便，產(chǎn)率高，產(chǎn)物純度高，提純 成本低，對該材料的工業(yè)化推廣有重大的意義。
[0008] -種二元咪哇類衍生物，該材料的具體結(jié)構(gòu)通式如式（1)所示：
【主權(quán)項】
1. 一種基于二元咪唑并苯基類衍生物的合成方法，
其中，A為C14-C2tl的稠環(huán)芳基、三芳胺基或N-苯基-3-咔唑基， 包括如下步驟：以中間體BDPBI和不同取代基的硼酸為原料，進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)， 得到目標(biāo)化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1，優(yōu)選A取代基為N-苯基-3-咔唑基，包括如下步驟：以中間體 BDPBI和4- (9H-咔唑-9-基)苯硼酸為原料，加入溶劑，催化劑，進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，得 到如下結(jié)構(gòu)式化合物
3. 根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的合成方法，所述反應(yīng)溫度是在60°C -90°C條件下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求Γ2所述的合成方法，所述反應(yīng)時間是為反應(yīng)8-15小時。
5. 根據(jù)權(quán)利要求Γ2所述的合成方法，所述反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的合成方法，溶劑為甲苯：乙醇：水=5 :1 :1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求f 2所述的合成方法，催化劑為四（三苯基磷)鈀：2_雙環(huán)己基膦-2'， 6' -二甲氧基聯(lián)苯=1 :1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求Γ2所述的合成方法，所述反應(yīng)的終點(diǎn)采用TLC法檢測。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的合成方法，所述合成方法還包括后處理步驟，所述后處理 步驟為反應(yīng)液冷卻，分液，過硅膠漏斗，重結(jié)晶。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的合成方法，所述重結(jié)晶溶劑為二氯甲烷和石油醚。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一類含二元咪唑并苯基咔唑類衍生物的制備方法，屬于有機(jī)發(fā)光材料合成技術(shù)領(lǐng)域，二元咪唑并苯基咔唑類衍生物的合成方法是在目前方法的基礎(chǔ)上改進(jìn)的，采用大分子堿、適當(dāng)?shù)拇呋瘎┡潴w及簡易的提純方法，可以大大的提高產(chǎn)率，并且產(chǎn)物純度高，提純成本低，對該材料的工業(yè)化推廣有重大的意義。
【IPC分類】C07D403-14, C07D235-18
【公開號】CN104650042
【申請?zhí)枴緾N201410315004
【發(fā)明人】馬曉宇, 高春吉, 宋巧紅, 李文軍, 李賀, 張成成
【申請人】吉林奧來德光電材料股份有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2014年7月4日