一種含芘二酚單體及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化合物及其制備技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種新型的含有巧基團(tuán)可用 于制備功能性聚芳離酬聚合物的2-(4' -巧基苯基）-1，4-對(duì)苯二酪單體及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為一種典型的具有大31共輛體系的稠環(huán)芳姪，含巧化合物的巧光光譜非常特 殊。1955年化rster和Kasper首次發(fā)現(xiàn)了巧溶液中存在分子間激基締合物，因締合物具 有巧光量子產(chǎn)率高、巧光光譜不同于巧單體并且對(duì)微觀環(huán)境改變特別靈敏等優(yōu)點(diǎn)，使得巧 作為巧光信號(hào)報(bào)告基團(tuán)（報(bào)告基團(tuán)指對(duì)某種波長(zhǎng)的光有反應(yīng)的基團(tuán)，巧就是一種）常被廣 泛應(yīng)用于巧光傳感器分子。此外，巧的一些特殊性質(zhì)使其可W作為探針用于檢測(cè)氣體、有 機(jī)分子W及金屬離子的含量。巧在固體狀態(tài)下是有序堆積的，該對(duì)于W n-JT作用結(jié)合的 有機(jī)光電材料是十分重要的。巧是一個(gè)很好的藍(lán)光基團(tuán)，與其它有機(jī)基團(tuán)相比有較高的載 流子遷移率和空穴注入能力。因此，近年來(lái)W巧為骨架的有機(jī)光電材料的研究得到廣泛的 開(kāi)展。巧也可W通過(guò)n-JI作用修飾碳納米管等含有大31鍵物質(zhì)，增加其在溶劑中的分散 程度。巧環(huán)上有十個(gè)氨原子，其本身也是富電子的，因此巧有十個(gè)可W用來(lái)進(jìn)行親電取代反 應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)位點(diǎn)，有利于進(jìn)一步分子修飾。
[0003] CN 104003906A中制備了含氨基二締單取代巧，用其檢測(cè)水中次氯酸根的含量。 與其它探針相比，它不僅對(duì)次氯酸根有高靈敏性而且溶解性好、光穩(wěn)定性強(qiáng)、巧光受外界環(huán) 境影響小并且目視效果好。但對(duì)于有機(jī)發(fā)光二極管（OL邸S)而言，巧在濃溶液（大于等于 l(T 4mol/L)或固體狀態(tài)下形成的激基締合物導(dǎo)致巧光量子產(chǎn)率低，但通過(guò)對(duì)巧化合物進(jìn)行 多苯環(huán)、長(zhǎng)鏈燒姪、雜環(huán)等化學(xué)修飾就可W解決該一問(wèn)題。在專(zhuān)利CN 103492528 A中人們利 用多種巧的衍生物來(lái)制備有機(jī)電致發(fā)光原件，與其它有機(jī)發(fā)光化合物相比，巧的衍生物發(fā) 光效率高且壽命長(zhǎng)。巧的衍生物還可W改善巧在水中溶解性問(wèn)題。在專(zhuān)利200910040986. 4 中，利用含巧的多糖衍生物修飾碳納米管得到了未被破壞結(jié)構(gòu)的水溶性碳納米管。
[0004] 含巧聚合物也在實(shí)際生產(chǎn)生活中有廣泛的應(yīng)用，主鏈含巧的聚合物擁有較好的空 穴注入和遷移能力，從而可W制備出更高效率發(fā)光二極管。巧封端的聚合物由于巧的剛性 和強(qiáng)疏水性具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、較低的線性膨脹系數(shù)和吸濕度。目前制備含巧聚 合物的方法比較單一，通常是先通過(guò)多種反應(yīng)制備出單體，利用化ck偶聯(lián)反應(yīng)或Yamamoto 偶聯(lián)反應(yīng)縮聚得到共聚物，過(guò)程較為復(fù)雜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的內(nèi)容是提供一種全新的含巧二酪單體；2-(4' -巧基苯基）-1，4-對(duì)苯二 酪，W及它的合成方法。
[0006] 本發(fā)明所述的2-(4' -巧基苯基）-1，4-對(duì)苯二酪，其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含芘二酚單體2-(4' -芘基苯基）-1,4-對(duì)苯二酚，其結(jié)構(gòu)式如下所示：
2. 權(quán)利要求1所述的含芘二酚單體2-(4'_芘基苯基）-1，4-對(duì)苯二酚的制備方法，其 步驟如下： 第一步，將摩爾比為I :0.8~1.5 :0.01~0. 1的2-(4' -溴苯基）對(duì)苯二酚、1-芘硼 酸和鈀催化劑混合，抽真空后充入高純惰性氣體，反復(fù)4~5次，然后密封；將除氧后的溶劑 和除氧后的去離子水加入到上述體系中，攪拌下油浴升溫至40~50°C ;然后將向上述反應(yīng) 體系中加入用除氧后的去離子水配置的濃度為1~4mol/L的稀堿液，堿金屬與2-(4' -溴 苯基）對(duì)苯二酚的用量摩爾比是3~6 :1 ;反應(yīng)體系的固含量為10~20%，其中，全部去離 子水與溶劑的體積比為1 :1~2. 5 ;再在70~120°C油浴中反應(yīng)36~60h ; 第二步，反應(yīng)停止體系降至室溫后，將溶液緩慢倒入加冰的〇. 5~2mol/L稀鹽酸溶液 中，并不斷攪拌，得到橙紅色固體，掛壁；用乙酸乙酯將其溶解，旋干得到固體；然后將固體 用去離子水洗滌3~5次，抽濾；將過(guò)濾出的固體用有機(jī)溶劑溶解，利用柱層析分離法以 乙酸乙酯為洗脫劑除去催化劑，然后將得到的液體旋蒸除去溶劑，再將得到的產(chǎn)物在真空 烘箱中烘干，得橙色固體；將其溶解在乙酸乙酯中，濃度為5~10m 〇l/L，采用柱層析分離 法提純，即用乙酸乙酯：石油醚的體積比為1 :3~8的洗脫劑將副反應(yīng)物除去提純產(chǎn)物， 旋蒸除去洗脫劑，產(chǎn)物在60~80°C真空烘箱中烘干得到灰白色固體，即為2-(4' -芘基苯 基）-1，4-對(duì)苯二酷。
3. 如權(quán)利要求2所述的含芘二酚單體2-(4'_芘基苯基）-1，4-對(duì)苯二酚的制備方法， 其特征在于：溶劑除氧的方法是在溶劑中加入鈉塊加熱蒸餾，得到的蒸餾液即為除氧溶劑； 除氧去離子水是將去離子水加熱至沸騰，不斷通入高純惰性氣體鼓泡除氧后降至室溫得到 的。
4. 如權(quán)利要求2所述的含芘二酚單體2-(4'_芘基苯基）-1，4-對(duì)苯二酚的制備方法， 其特征在于：第一步所使用的溶劑為四氫呋喃、二氧六環(huán)或二甲基亞砜。
5. 如權(quán)利要求2所述的含芘二酚單體2-(4'_芘基苯基）-1，4-對(duì)苯二酚的制備方法， 其特征在于：第一步所使用催化劑為四（三苯基膦）鈀、二（三苯基膦）二氯化鈀或Pb/C。
6. 如權(quán)利要求2所述的含芘二酚單體2-(4'_芘基苯基）-1，4-對(duì)苯二酚的制備方法， 其特征在于：第一步所使用稀堿液為碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液、碳酸氫鈉溶液或其混合溶 液。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種結(jié)構(gòu)式如下所示的新型含芘的二酚單體---2-(4’-芘基苯基)-1,4-對(duì)苯二酚及其制備方法。芘是一種具有強(qiáng)熒光特性以及較高載流子遷移率和空穴注入能力的化學(xué)基團(tuán)，含芘衍生物在熒光檢測(cè)技術(shù)及有機(jī)光電材料等領(lǐng)域中得到了廣泛的研究和應(yīng)用。本發(fā)明制備的單體具有良好的溶解性，可滿足一般熒光器件的溶液加工要求，同時(shí)含有兩個(gè)高化學(xué)反應(yīng)活性的羥基，可作為化學(xué)反應(yīng)中間體通過(guò)進(jìn)一步偶聯(lián)反應(yīng)制備含芘衍生物或聚合反應(yīng)得到含芘聚合物，在光電材料領(lǐng)域有良好的應(yīng)用。
【IPC分類(lèi)】C07C39-15, C07C37-64, C07C37-055
【公開(kāi)號(hào)】CN104672064
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510080138
【發(fā)明人】張海博, 孫揚(yáng), 姜振華, 王永鵬
【申請(qǐng)人】吉林大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年6月3日
【申請(qǐng)日】2015年2月13日