季戊四醇、二-三羥甲基丙烷或二季戊四醇的 丙烯?；墓I(yè)混合物時，通常將這些混合物作為完全和不完全丙烯?；嘣嫉幕旌衔?使用。此時非常特別優(yōu)選作為化合物（c)的是來自季戊四醇的丙烯酰化的工業(yè)混合物，其 通常具有的OH值根據(jù)DIN53240為99-115mgKOH/g且主要由季戊四醇三丙烯酸酯和季戊 四醇四丙烯酸酯構成并且還可以包含少量季戊四醇二丙烯酸酯。這樣所具有的優(yōu)點是季戊 四醇四丙烯酸酯不摻入本發(fā)明的聚氨酯（A)中，而是同時用作反應性稀釋劑（B)。
[0096] 在另一優(yōu)選實施方案中，組分（c)包括至少一種，優(yōu)選1-2種，更優(yōu)選正好一種具 有至少2個，例如2-4個，優(yōu)選2-3個，更優(yōu)選正好兩個羥基官能團和相同數(shù)目（甲基）丙 烯酸酯官能團的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯。
[0097]環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯可以通過使環(huán)氧化物與（甲基）丙烯酸反應以形成羥 烷基（甲基）丙烯酸酯基團而得到。
[0098] 化合物（c)優(yōu)選為縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸的反應產(chǎn)物。
[0099] 所想到的那些例如為脂族或芳族多元醇的縮水甘油醚。這類產(chǎn)物可以大量市 購。特別優(yōu)選雙酚A、F或B類型的聚縮水甘油基化合物，其完全氫化衍生物以及多元醇如 1，4- 丁二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇 的縮水甘油醚。這些種類的聚環(huán)氧化物實例是來自Resolution Performance Products 的Epikote?812(環(huán)氧化物值：約0. 67mol/100g)和Epikote?828(環(huán)氧化物值：約 〇?53m〇i/io〇g)，Epikote? iooi，Epikote?1〇〇7 以及Epikote?162(環(huán)氧化物值：約 0.61mol/100g)，來自 Vantico AG 的RtttapoX? 0162(環(huán)氧化物值：約 0.58mol/100g)和 Araldit? DY 0397 (環(huán)氧化物值：約 0? 83mol/100g) 〇
[0100] 特別優(yōu)選雙酚A二縮水甘油醚和1，4- 丁二醇二縮水甘油醚，非常優(yōu)選雙酚A二縮 水甘油醚。
[0101]化合物（C)更具體為下式的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯：
【主權項】
1. 基本由如下組分合成的尿烷（甲基）丙烯酸酯（A): (a)至少一種（環(huán)）脂族二-和/或多異氰酸酯， (bl)至少一種摩爾質量小于700g/mol的（環(huán)）脂族二醇， (b2)至少一種重均摩爾質量Mw為700-2000且優(yōu)選根據(jù)DIN 53240的酸值不超過20mg KOH/g的聚酯二醇， (c) 至少一種具有至少一個異氰酸醋反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基 團的化合物（c)， (d) 至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個酸基的化合物， (e) 至少一種用于至少部分中和組分（d)的酸基的不同于組分（hi)和（h2)的堿， (f) 任選至少一種具有正好一個羥基官能團的一元醇， (g) 任選至少一種單官能聚氧化稀聚醚醇， (hi)至少一種被一個或兩個烴基取代的胺，其中烴基一起具有至少12個碳原子，和 (h2)任選至少一種具有至少兩個伯和/或仲氨基的化合物。
2. 根據(jù)權利要求1的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中組分（a)為脂族二-和/或多異氰 酸酯（al)和脂環(huán)族二-和/或多異氰酸酯（a2)的混合物。
3. 根據(jù)權利要求1或2的尿烷（甲基）丙烯酸醋，其中組分（bl)選自乙二醇、1，2-丙 二醇、1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，2-乙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇（新戊二醇）、 1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇和二甘醇。
4. 根據(jù)前述權利要求中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中組分（b2)為至少部分由 脂族二醇和/或二羧酸結構單元合成的聚酯二醇。
5. 根據(jù)權利要求1-4中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中組分（c)選自丙烯酸 2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-或3-羥基丙基酯和1，4- 丁二醇單 丙烯酸酯，甘油1，2-或1，3-二丙烯酸酯，三羥甲基丙烷二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯， 二-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯。
6. 根據(jù)權利要求1-4中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中化合物（c)為下式的環(huán) 氧（甲基）丙烯酸酯：
其中R1為氫或甲基，優(yōu)選氫。
7. 根據(jù)前述權利要求中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸醋，其中組分d)選自二羥甲基丙 酸和二羥甲基丁酸。
8. 根據(jù)前述權利要求中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中化合物（hi)的兩個烷基 各自相互獨立地包含至少6個碳原子。
9. 一種涂料，包含至少一種根據(jù)權利要求1-8中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯且額 外包含至少一種具有至少兩個（甲基）丙烯酸酯官能團且平均分子量為至多l(xiāng)OOOg/mol的 (甲基）丙烯酸酯（B)。
10. 根據(jù)權利要求9的涂料，其中所述（甲基）丙烯酸酯⑶為式（VIIIa)-(VIIId)的 化合物： 其中
R7和R8相互獨立地為氫或任選被芳基-、烷基-、芳氧基-、烷氧基-、雜原子-和/或 雜環(huán)取代的C1-C18烷基， k、1、m、q相互獨立地各自為1-10,優(yōu)選1-5,更優(yōu)選1-3的整數(shù)，以及對于i = 1-k、 和 1-q，XiS 自可以相互獨立地選自基團 _CH 2-CH2-〇-、-CH2-CH(CH3)-〇-、-CH( CH3)-CH2-O-' -CH2-C (CH3) 2-0_、-C(CH3)2-CH2-O-' -CH2-CHVin-O-' -CHVin-CH2-O-' -CH2-CH Ph-O-和 _CHPh_CH2_0_，優(yōu)選基團 _CH2_CH2_0 _、-CH2-CH(CH3) _0_ 和-CH (CH3) _CH2_0_，更優(yōu) 選-CH 2-CH2-CK 其中Ph為苯基且Vin為乙烯基。
11. 一種涂有根據(jù)權利要求1-8中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯或根據(jù)權利要求9 或10的涂料的基材。
12. 根據(jù)權利要求11的基材，包括涂敷的橡木、云杉、松、山毛櫸、楓木、栗木、懸鈴木、 槐木、涔木、樺木、石松、榆木、胡桃木或麥哥利木。
13. -種涂敷基材的方法，其中將根據(jù)權利要求1-8中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯 或根據(jù)權利要求9或10的涂料施用于基材，然后干燥并輻射固化。
14. 根據(jù)權利要求13的方法，其中所述基材包括涂敷的橡木、云杉、松、山毛櫸、楓木、 栗木、懸鈴木、槐木、涔木、樺木、石松、榆木、胡桃木或麥哥利木。
15. 根據(jù)權利要求1-8中任一項的尿烷（甲基）丙烯酸酯作為涂料或在涂料中的用途。
16. 根據(jù)權利要求15的用途，其中所述涂料用于涂敷木材、紙張、紡織品、皮革、非織造 織物、塑料表面、玻璃、陶瓷、無機建筑材料、金屬、涂敷的金屬、紙張、紙板或卡紙板。
17. 根據(jù)權利要求15的用途，其中所述涂料用于涂敷橡木、云杉、松、山毛櫸、楓木、栗 木、懸鈴木、槐木、涔木、樺木、石松、榆木、胡桃木、麥哥利木或軟木。
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有良好粒面突出的可輻射固化的水分散性聚氨酯丙烯酸酯、其用途及其生產(chǎn)方法。
【IPC分類】C09D175-16, C08G18-10, C08G18-22, C08G18-67, C08G18-32, C08G18-28, C08G18-08, C08G18-79, C08G18-75, C08G18-34, C08G18-72, C08G18-66, C08G18-42
【公開號】CN104755522
【申請?zhí)枴緾N201380055382
【發(fā)明人】S·博格, P·圖里, S·紐曼, T·貝克, A·貝克
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2013年10月9日
【公告號】CA2885130A1, EP2912084A1, US20150225606, WO2014063920A1