0043] (1)在不發(fā)生固化反應(yīng)時，是一種環(huán)保柔性熱熔壓敏導(dǎo)熱粘合劑，在常溫下，施加 適當(dāng)壓力，即可實現(xiàn)熱源與散熱器的緊密粘接，主要用于冰箱等大型電器領(lǐng)域。
[0044] (2)由于液體端羥基聚丁二烯的引入，更容易硫化交聯(lián)，使其在微電子封裝領(lǐng)域， 具有巨大的應(yīng)用價值。
[0045] 本發(fā)明的技術(shù)原理：
[0046] 原生炭黑導(dǎo)熱性差，加入到粘合劑配方體系中，由于與聚合物相容性不好，大量填 充才能使聚合物具有較好的導(dǎo)熱性，會使體系硬度變大，削弱甚至喪失粘合劑配方體系中 粘接性質(zhì)，高溫流動性變差，給導(dǎo)熱復(fù)合材料的制備和加工帶來了困難，而且使聚合物本體 拉伸強度、沖擊強度等力學(xué)性能下降。通過對炭黑表面改性，引入聚烯烴鏈段，能夠和橡膠 及烯烴樹脂很好的相容，實現(xiàn)低添加量、高導(dǎo)熱、高強度、易加工的目的。端羥基聚丁二烯 常溫下為液體，具有較好的粘接性，與聚異丁烯樹脂及橡膠具有很好的相容性，并且引入雙 鍵，使體系容易交聯(lián)固化，有助于導(dǎo)熱粘合劑綜合性能的提升。
[0047] 本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點及效果：
[0048] (1)提供一種提高炭黑分散性的表面接枝改性方法，使炭黑與低分子樹脂具有很 好的相容性，擴寬了炭黑的應(yīng)用領(lǐng)域，使其在導(dǎo)熱復(fù)合材料領(lǐng)域發(fā)揮了極大的價值。
[0049] (2)對炭黑表面的官能團進行氯?；?，活性增加，可大大提高接枝率。而且在對炭 黑表面改性時所使用的溶劑，容易除去，克服了傳統(tǒng)殘留溶劑對填料性能及環(huán)境帶來不利 的缺點。
[0050] (3)用端羥基聚丁二烯對炭黑進行表面改性，能夠和軟化劑及增韌劑很好地相容， 克服了普通炭黑與聚合物相容性差、添加量大的缺點，還能增強聚合物本體的韌性和彈性。 在低填充量下即制備出一種粘接性強、導(dǎo)熱性好的環(huán)保導(dǎo)熱粘合劑。
[0051] (4)端羥基聚丁二烯本身也能用作粘合劑，本發(fā)明無需除去未反應(yīng)的液體端羥基 聚丁二烯，能夠增加導(dǎo)熱粘合劑的粘接力。在炭黑表面接枝端羥基聚丁二烯，引入了更多雙 鍵，克服了丁基橡膠、乙丙橡膠難交聯(lián)固化的缺點，使橡膠在微電子封裝領(lǐng)域具有巨大的應(yīng) 用價值。
【具體實施方式】
[0052] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0053] 實施例1<br>[0054] (1)將尺寸為30nm原生炭黑加入5mol/L的硝酸溶液中進行氧化，在100°C條件下 回流12h，增加炭黑表面羧基（-C00H)含量，用去離子水淋洗，得到氧化炭黑（OCB);
[0055] (2)隨后將氧化炭黑（OCB)加入3mol/L的氯化亞砜溶液中，在50°C水浴條件下反 應(yīng)12h，在炭黑表面引入酰氯基團（-C0C1)，抽濾除去氯化亞砜，得到酰氯化的炭黑；
[0056] (3)將酰氯化的炭黑和端羥基聚丁二烯（HCK-CH2-CH = CH-CH2-]n-〇H，重均分子 量為1200g/mol，羥基值為I. 10mm〇l/g，常溫粘度3. 7Pa. s)在石油醚溶劑中在30°C條件下 回流48h，機械攪拌；控制酰氯化炭黑、端羥基聚丁二烯和石油醚的質(zhì)量比為1 :1 :2 ;從而 在炭黑表面引入聚丁二烯鏈段，冷卻抽濾，得到改性炭黑（MCB)，然后在150°C干燥2h，以除 去石油醚溶劑及氯化氫等雜質(zhì)；
[0057] (4)將丁基橡膠在開煉機上進行包輥塑煉，在不加熱條件下，控制輥軸溫度不超過 30°C，薄通6次；
[0058] (5)依次加入部分改性炭黑、防老劑RD、松香甘油酯；
[0059] (6)待上述部分改性炭黑、防老劑RD、松香甘油酯均勻分散在橡膠基體中之后，加 入液體聚異丁烯（重均分子量為980g/mol，100°C下的粘度230Pa. s，傾點(TC，閃點210°C ) 和剩余改性炭黑的混合物，在40°C條件下，不斷調(diào)節(jié)輥間距離，并保留適量的堆積膠，混 煉4h，使物料均勻混合；制得分散均一的導(dǎo)熱粘合劑；其中聚異丁烯軟化劑、丁基橡膠增韌 劑、改性填料、增粘劑、防老劑的用量（按質(zhì)量份數(shù)）分別為90份、40份、100份、4份、2份。
[0060] 實施例2
[0061] (1)將尺寸為IOOnm的原生炭黑加入lmol/L的酸性高錳酸鉀溶液中進行氧化， 在80°C條件下回流24h，增加炭黑表面羧基（-C00H)含量，用去離子水淋洗，得到氧化炭黑 (OCB)；
[0062] (2)隨后將氧化炭黑（OCB)加入3mol/L的氯化亞砜溶液中，在80°C水浴條件下反 應(yīng)12h，在炭黑表面引入酰氯基團（-C0C1)，抽濾除去氯化亞砜，得到酰氯化的炭黑；
[0063] (3)將酰氯化的炭黑和端羥基聚丁二烯（HCK-CH2-CH = CH-CH2-]n-〇H，重均分子 量為1500g/mol，羥基值為I. 00mm〇l/g，常溫粘度4. 2Pa. s)在石油醚溶劑中在50°C條件下 回流24h，機械攪拌；控制酰氯化炭黑、端羥基聚丁二烯和石油醚的質(zhì)量比為1 :1 :3 ;從而 在炭黑表面引入聚丁二烯鏈段，冷卻抽濾，得到改性炭黑（MCB)，在90°C干燥4h，以除去石 油醚溶劑及氯化氫等雜質(zhì)；
[0064] (4)將乙丙橡膠在開煉機上進行包輥塑煉，在不加熱條件下，控制輥軸溫度不超過 40 °C，薄通4次；
[0065] (5)依次加入部分改性炭黑、防老劑DFC-34、C5增粘劑；
[0066] (6)待上述部分改性炭黑、防老劑DFC-34、C5增粘劑均勻分散在橡膠基體中之 后，加入液體聚異丁烯（重均分子量為1300g/mol，KKTC下的粘度645Pa. s，傾點3°C，閃點 220°C )和剩余改性炭黑的混合物，在80°C條件下，不斷調(diào)節(jié)輥間距離，并保留適量的堆積 膠，混煉lh，使物料均勻混合；制得分散均一的導(dǎo)熱粘合劑；其中聚異丁烯軟化劑、天然橡 膠增韌劑、改性炭黑、增粘劑、防老劑的用量（按質(zhì)量份數(shù)）分別為60份、20份、40份、4份、 0· 5 份。
[0067] 實施例3
[0068] (1)將尺寸為50nm的原生炭黑加入3mol/L的高氯酸溶液中氧化，在90°C條件下 回流16h，增加炭黑表面羧基（-C00H)含量，用水淋洗，得到氧化炭黑（OCB);
[0069] (2)隨后將氧化炭黑（OCB)加入3mol/L的氯化亞砜溶液中，在70°C水浴條件下反 應(yīng)12h，在炭黑表面引入酰氯基團（-C0C1)，抽濾除去氯化亞砜，得到酰氯化的炭黑；
[0070] (3)將酰氯化的炭黑和端羥基聚丁二烯（HCK-CH2-CH = CH-CH2-]n-〇H，重均分子 量為2800g/mol，羥基值為0. 65mmol/g，常溫粘度5. 4Pa. s)在石油醚溶劑中在40°C條件下 回流36h，機械攪拌；控制酰氯化炭黑、端羥基聚丁二烯和石油醚的質(zhì)量比為2 :1 :4 ;從而 在炭黑表面引入聚丁二烯鏈段，冷卻抽濾，得到改性炭黑（MCB)，在IKTC干燥3h，以除去石 油醚溶劑及氯化氫等雜質(zhì)；
[0071] (4)將天然橡膠在開煉機上進行包輥塑煉，在不加熱條件下，控制輥軸溫度不超過 50°C，薄通6次；
[0072] (5)依次加入部分改性炭黑、抗氧劑1010、C9增粘樹脂；
[0073] (6)待上述部分改性炭黑、抗氧劑1010、C9增粘樹脂均勻分散在橡膠基體中之 后，加入液體聚異丁烯（重均分子量為1400g/mol，KKTC下的粘度710Pa. s，傾點5°C，閃點 230°C )和剩余改性炭黑的混合物，在70°C條件下，不斷調(diào)節(jié)輥間距離，并保留適量的堆積 膠，混煉2h，使物料均勻混合；制得分散均一的導(dǎo)熱粘合劑；其中聚異丁烯軟化劑、乙丙橡 膠增韌劑、改性填料、增粘劑、防老劑的用量（按質(zhì)量份數(shù)）分別為70份、30份、70份、8份、 1份。
[0074] 實施例4
[0075] (1)將尺寸為60nm的原生炭黑加入3...