總質(zhì)量為丙烯酸酯類單體和有機(jī)硅類單體的質(zhì)量之和，下同。
[0028]作為優(yōu)選，步驟I)中，所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉與0P-10組成的復(fù)合乳化劑體系，十二烷基硫酸鈉與0P-10的質(zhì)量比為0.25?4，乳化劑質(zhì)量占單體總質(zhì)量的3?4wt%。進(jìn)一步優(yōu)選，十二烷基硫酸鈉與0P-10的質(zhì)量比為0.67?1.5，乳化劑總質(zhì)量占單體總質(zhì)量的3.5wt%。
[0029]作為優(yōu)選，步驟I)中，單體總質(zhì)量與水質(zhì)量之比為1: 2?2: 1，固含量在30%?50%之間。進(jìn)一步優(yōu)選，單體總質(zhì)量與水質(zhì)量之比為1: 2?1:1。
[0030]作為優(yōu)選，步驟2)中，水解-乳化的時間為I?4小時；進(jìn)一步優(yōu)選為3?4小時。
[0031]作為優(yōu)選，步驟2)中，所述的超聲細(xì)乳化的過程為:
[0032]超聲2?4s，停止I?2s，控制超聲總時間為30?60min，超聲過程中，控制反應(yīng)體系溫度不高于30°C ;
[0033]所述的超聲功率為300?500W，超聲頻率為15?30KHZ。
[0034]作為優(yōu)選，步驟3)中，所述的細(xì)乳液聚合反應(yīng)的引發(fā)劑由過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉組成，過硫酸鉀與亞硫酸氫鈉的質(zhì)量比為3: 1，引發(fā)劑總用量為0.6?1.4wt.% ;進(jìn)一步優(yōu)選為Iwt.%。
[0035]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0036](I)有機(jī)硅組分主要采用廉價的非功能性有機(jī)硅單體，在提高硅丙細(xì)乳液的有機(jī)硅含量的同時能保持較低的制備成本，添加少量的功能性有機(jī)硅類單體可以使有機(jī)硅組分與丙烯酸酯組分產(chǎn)生化學(xué)鍵上的鏈接，提高兩者的相容性，并且有機(jī)硅類組分可以達(dá)到單體總質(zhì)量的30?40wt.%，高于一般文獻(xiàn)報道的10?20wt.% ；
[0037](2)聚合方法采用細(xì)乳液聚合法，單體直接在液滴中進(jìn)行聚合，可提高有機(jī)硅改性聚丙烯酸酯乳液的穩(wěn)定性，降低凝聚率，并使所制得的乳液粒徑較小，其成膜物更細(xì)膩致密，通過制備工藝的優(yōu)化，本發(fā)明中的細(xì)乳液聚合反應(yīng)的凝聚率可降低至0% ;
[0038](3)為了提高細(xì)乳液的穩(wěn)定性以及降低最終產(chǎn)品的有機(jī)揮發(fā)性，采用了特殊的丙烯酸酯-硅氧烷共聚物作為穩(wěn)定劑，能夠部分替代傳統(tǒng)的具有有機(jī)揮發(fā)性的穩(wěn)定劑，并且更好地克服奧氏熟化效應(yīng)，降低乳液的粒徑以及粒徑分布，在較高硅含量(> 30wt.% )以及較高固含量(>40wt.%)的情況下，仍然可制備得小粒徑、窄粒徑分布，并且具有良好儲存穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和稀釋穩(wěn)定性的硅丙細(xì)乳液。
【附圖說明】
[0039]圖1為實(shí)施例1制備的硅丙細(xì)乳液聚合物的紅外譜圖；
[0040]圖2為實(shí)施例1制備的硅丙細(xì)乳液聚合物的熱重曲線；
[0041]圖3為實(shí)施例1?3中分別制備的硅丙細(xì)乳液的粒徑分布圖。
【具體實(shí)施方式】
[0042]下面結(jié)合具體實(shí)施例作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。
[0043]實(shí)施例1
[0044](I)將甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基三甲氧基硅烷(MTMS)與3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MEMO)按照摩爾比2: I: 0.92: 0.08與2wt.%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)均基于單體總質(zhì)量，下同)十六烷一起添加到裝有磁力攪拌的單口燒瓶中，攪拌I小時以上，使穩(wěn)定劑完全溶解，成為油相混合物；
[0045](2)將2.1wt.%十二烷基硫酸鈉(SDS)與L 4wt.% 0P-10與質(zhì)量為單體總質(zhì)量1.5倍的去離子水一起添加到裝有磁力攪拌的四口燒瓶中，攪拌I小時以上，成為水相混合物；
[0046](3)將油相混合物逐步滴加到水相混合物中，在30°C下同步進(jìn)行有機(jī)硅的水解反應(yīng)以及整體混合物的乳化過程，水解乳化時間為3小時；
[0047](4)將乳白色的混合物超聲細(xì)乳化，超聲過程中用酒精冷凍循環(huán)防止混合物升溫，超聲總時間為15min，超聲功率為450W，超聲頻率為25KHZ，細(xì)乳化后混合物泛藍(lán)光；
[0048](5)將細(xì)乳化后的混合物轉(zhuǎn)移回裝有磁力攪拌、溫度計、冷凝管的四口燒瓶中，通氮除氧30min以上，油浴升溫到60°C后，將0.75wt.%氧化劑過硫酸鉀(KPS)和0.25wt.%還原劑亞硫酸氫鈉(SHS)添加到體系中引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間為4h。
[0049]本實(shí)施例制備的硅丙細(xì)乳液粒徑(Dz)為84.29，粒徑分布(PDI)為0.130，放置60天以上仍然保持穩(wěn)定，并通過了 GB/T 11175-2002稀釋穩(wěn)定性(稀釋至固含量3%，靜置72h后上層清液和下層沉淀體積均小于5% )、機(jī)械穩(wěn)定性(攪拌盤直徑40mm，2500r/min，攪拌0.5h，不破乳且無明顯絮狀物)等穩(wěn)定性測試。
[0050]實(shí)施例2
[0051](I)將甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基三甲氧基硅烷(MTMS)與3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MEMO)按照摩爾比2: I: 0.92: 0.08與Iwt.%十六烷與Iwt.%甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯-硅氧烷無規(guī)共聚物(Mn = 3000g/mol，PDI = 1.11，MMA: BA (mo I) = 2: 1,3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷含量為20mol%) 一起添加到裝有磁力攪拌的單口燒瓶中，攪拌I小時以上，使穩(wěn)定劑完全溶解，成為油相混合物；
[0052](2)將2.1wt.%十二烷基硫酸鈉(SDS)與1.4wt.% OP-1O與質(zhì)量為單體總質(zhì)量1.2倍的去離子水一起添加到裝有磁力攪拌的四口燒瓶中，攪拌I小時以上，成為水相混合物；
[0053](3)將油相混合物逐步滴加到水相混合物中，在30°C下同步進(jìn)行有機(jī)硅的水解反應(yīng)以及整體混合物的乳化過程，水解乳化時間為3小時；
[0054](4)將乳白色的混合物超聲細(xì)乳化，超聲過程中用酒精冷凍循環(huán)防止混合物升溫，超聲總時間為15min，超聲功率為450W，超聲頻率為25KHZ，細(xì)乳化后混合物泛藍(lán)光；
[0055](5)將細(xì)乳化后的混合物轉(zhuǎn)移回裝有磁力攪拌、溫度計、冷凝管的四口燒瓶中，通氮除氧30min以上，油浴升溫到60°C后，將0.75wt.%氧化劑過硫酸鉀(KPS)和0.25wt.%還原劑亞硫酸氫鈉(SHS)添加到體系中引發(fā)聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間為4h。
[0056]本實(shí)施例制備的硅丙細(xì)乳液粒徑(Dz)為61.87，粒徑分布(PDI)為0.081，放置60天以上仍然保持穩(wěn)定，并通過了 GB/T 11175-2002稀釋穩(wěn)定性(稀釋至固含量3%，靜置72h后上層清液和下層沉淀體積均小于5% )、機(jī)械穩(wěn)定性(攪拌盤直徑40mm，2500r/min，攪拌0.5h，不破乳且無明顯絮狀物)等穩(wěn)定性測試。
[0057]實(shí)施例3
[0058](I)將甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基三乙氧基硅烷(MTES)與3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MEMO)按照摩爾比2: I: 0.71: 0.08與Iwt.%十六烷與Iwt.%甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯-硅氧烷無規(guī)共聚物(Mn = 3000g/mol, PDI = 1.11, MMA: BA (mo I) = 2: 1,3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷含量為20mol%) 一起添加到裝有磁力攪拌的單口燒瓶中，攪拌I小時以上，使穩(wěn)定劑完全溶解，成為油相混合物；
[0059](2)將2.1wt.%十二烷基硫酸鈉(SDS)與L 4wt.% 0P-10與質(zhì)量為單體總質(zhì)量1.2倍的去離子水一起添加到裝有磁力攪拌的四口燒瓶中，攪拌I小時以上，成為水相混合物；
[0060](3)將油相混合物逐