80]〇所述鏈增長劑Y-A' -Y對應(yīng)于：
[0081] Y選自以下基團(tuán)：P惡唑啉囌嗪、咪唑啉或氮丙啶，例如，1，1'-異-或?qū)?苯二 甲酰-雙（2-甲基氮丙啶），
[0082] A'為前面所定義的基于碳的間隔物（基團(tuán)）。
[0083] 更特別地，當(dāng)所述增長劑Y-A' -Y中的所述官能團(tuán)Y選自曝嗪酮、曝唑啉酮、P惡 嗪、卩惡唑啉或咪唑啉時，在該情況下，在由Y-A' -Y表示的鏈增長劑中，A'可表示亞烷基，例 如，-(CH丄-(其中m為1-14且優(yōu)選為2-10)，或者，A'可表示經(jīng)取代（烷基）或未經(jīng)取代 的環(huán)亞烷基和/或亞芳基，例如，苯型亞芳基（例如，鄰-、間-、對-亞苯基）、或萘型亞芳 基，且優(yōu)選地，A'為亞芳基和/或環(huán)亞烷基。
[0084] 在羰基-或?qū)Ρ蕉柞?或間苯二甲酰-雙己內(nèi)酰胺作為鏈增長劑Y-A' -Y的情 況下，所述優(yōu)選的條件防止了在所述聚合以及熔融狀態(tài)下的加工的過程中的副產(chǎn)物例如己 內(nèi)酰胺的除去。
[0085] 在前面所述的其中Y表示經(jīng)封端的異氰酸根官能團(tuán)的任選的情況下，該封端可使 用用于異氰酸根官能團(tuán)的封端劑例如e-己內(nèi)酰胺、甲乙酮肟、二甲基吡唑或丙二酸二乙 醋獲得。
[0086] 同樣地，在其中增長劑為與預(yù)聚物P(X)n (其中X = NH2)反應(yīng)的二酸酐的情況下， 所述優(yōu)選的條件防止了在聚合過程中和在熔融狀態(tài)下的加工的過程中形成任何酰亞胺環(huán)。 [0087] 對于X = 0H或NH2, Y基團(tuán)優(yōu)選選自：（未封端的）異氰酸根、S惡嗪酮和囌唑啉酮， 更優(yōu)選囉嗪酮和嗤唑啉酮，其中，作為間隔物（基團(tuán)），A'是如前所定義的。
[0088] 作為適合于實(shí)施本發(fā)明的帶有嗯唑啉或聰嗪反應(yīng)性官能團(tuán)Y的鏈增長劑的實(shí)例， 可提及在申請EP0581642的第7頁中以標(biāo)號〃A〃、〃B〃、〃C〃和〃D〃描述的那些、以及在其中 所述的它們的制備方法和它們的反應(yīng)模式。所述文獻(xiàn)中的"A〃為雙唑啉，"B〃為雙贈嗪， "C〃為1，3-亞苯基雙噁唑啉且〃D〃為1，4-亞苯基雙嗯唑啉。
[0089] 作為適合于實(shí)施本發(fā)明的具有咪唑啉反應(yīng)性官能團(tuán)Y的鏈增長劑的實(shí)例，可提及 在申請EP0739924的第7-8頁以及第10頁表1中所述的那些（"A〃至〃F")、以及在其中所 述的它們的制備方法和它們的反應(yīng)模式。
[0090] 作為適合于實(shí)施本發(fā)明的具有反應(yīng)性官能團(tuán)Y =_嗪酮或I惡唑啉酮的鏈增長劑 的實(shí)例，可提及在申請EP0581641第7-8頁中以標(biāo)號"A〃至"D〃描述的那些、以及在其中所 述的它們的制備方法和它們的反應(yīng)模式。
[0091] 作為適合的囉嗪酮（含有6個原子的環(huán)）和陪唑啉酮（含有5個原子的環(huán)）基 團(tuán)Y的實(shí)例，可提及源自于以下物質(zhì)的Y基團(tuán)：苯并U惡嗪酮、嗪酮或1惡唑啉酮，間隔物A' 可為單個共價鍵且各自對應(yīng)的增長劑為：雙（苯并嗯嗪酮）、雙嗯嗪酮和雙?唑啉酮。
[0092] A'還可為、優(yōu)選C2-C1(l亞烷基，但A'優(yōu)選為亞芳基且更特別地其可為亞苯基 (以Y在第1，2或1，3或1，4位進(jìn)行取代）或者萘基（以Y進(jìn)行雙取代）或者苯二甲?；?(間苯二甲?；?qū)Ρ蕉柞；┗蛘逜'可為環(huán)亞烷基。
[0093] 對于選自嗯嗪（6元環(huán)）、嗯唑啉（5元環(huán)）和咪唑啉（5元環(huán)）的官能團(tuán)Y，基團(tuán) A'可為如前所述的，其中，A'可為單個共價鍵且各自對應(yīng)的增長劑為：雙P惡嗪、雙P惡唑啉和 雙咪唑啉。A'還可為Q-Cm、優(yōu)選C2-C1(l亞烷基?；鶊F(tuán)A'優(yōu)選為亞芳基，且更特別地，其可 為亞苯基（以Y在第1，2或1，3或1，4位進(jìn)行取代）或者萘基（以Y進(jìn)行雙取代）或者苯 二甲酰基（間苯二甲?；?qū)Ρ蕉柞；?，或者A'可為環(huán)亞烷基。
[0094] 在其中Y=氮丙啶（包含三個原子的含氮雜環(huán)，相當(dāng)于其中以-NH-替代醚-0-的 環(huán)氧乙烷）的情況下，基團(tuán)a'可為苯二甲?；╥，r-間苯二甲?；?qū)Ρ蕉柞；?中，1，1' -間苯二甲酰雙（2-甲基氮丙啶）是該類型的增長劑的實(shí)例。
[0095] 所述預(yù)聚物P(X)n與所述增長劑Y-A' -Y之間的反應(yīng)的催化劑以相對于所述兩種 共反應(yīng)物的總重量的0.001% -2%、優(yōu)選0.01% -0.5%的含量存在，所述催化劑能夠加速 加成（聚合）反應(yīng)并由此縮短生產(chǎn)周期。這樣的催化劑可選自：4, 4' -二甲基氨基吡啶、 對-甲苯磺酸、磷酸、NaOH，以及任選地，針對縮聚或酯交換所描述的那些，如EP0425341第 9頁第1-7行中所述的。
[0096] 根據(jù)所述增長劑的選擇的更特定的情形，A'可代表亞烷基（例如其中m為1-14且 優(yōu)選2-10的_(CH2)m_)、或者代表經(jīng)烷基取代或未經(jīng)取代的亞芳基（例如苯型亞芳基（例 如鄰_、間-或?qū)?亞苯基）或者萘型亞芳基（具有亞芳基：亞萘基））。優(yōu)選地，A'代表經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的亞芳基（其可為苯型的或萘型的）。
[0097] 如已經(jīng)限定的，所述鏈增長劑（a2)具有非聚合物型結(jié)構(gòu)且優(yōu)選分子量低于500、 更優(yōu)選低于400。
[0098] 根據(jù)前面所述的三個選項(xiàng)，所述反應(yīng)性組合物a)的所述反應(yīng)性預(yù)聚物具有 500-10000、優(yōu)選1000-6000的數(shù)均分子量Mn。通過對由在溶液中的電位滴定測得的末端官 能團(tuán)含量以及所述預(yù)聚物的官能度進(jìn)行計(jì)算來確定所有Mn重量。
[0099] 在根據(jù)定義a)的本發(fā)明反應(yīng)性組合物的情況下，通過相應(yīng)的二胺和二酸組分以 及任選地氨基酸或內(nèi)酰胺組分（根據(jù)單元D)之間的常規(guī)縮聚反應(yīng)并同時遵守根據(jù)本發(fā)明 的單元A和B以及任選地C和D的性質(zhì)和比例來制備所述反應(yīng)性預(yù)聚物?？衫缤ㄟ^加入 單體（氨基酸、二胺、二酸）的組合（其具有總計(jì)相等量的胺和羧基單元）來獲得在同一條 鏈上帶有胺和羧基官能團(tuán)X'和Y'的預(yù)聚物。用于獲得這些帶有官能團(tuán)X'和Y'的預(yù)聚物 的另一路線例如為通過如下：組合帶有兩個相同官能團(tuán)X' =胺的預(yù)聚物與帶有Y' =羧基 的二酸預(yù)聚物，其中，酸官能團(tuán)的總摩爾含量等于初始胺官能團(tuán)X'的總摩爾含量。
[0100] 為了獲得在同一條鏈上以相同（胺或羧基）官能團(tuán)官能化的預(yù)聚物，具有過量的 二胺（或全部胺官能團(tuán)）以具有胺末端官能團(tuán)或者具有過量的二酸（或全部羧基官能團(tuán)） 以具有羧基末端官能團(tuán)是足夠的。
[0101] 在具有n個相同官能團(tuán)X的預(yù)聚物P(X)n的情況下，在封端單官能組分（一元酸 或一元胺，取決于X的性質(zhì)（X =胺或羧基））的存在下可獲得官能度1。
[0102] 可由雙官能組分：二胺和二酸獲得官能度n = 2,其中，所述二胺和二酸中的一種 過量，以便根據(jù)該過量來決定X。
[0103] 對于n = 3,例如，對于預(yù)聚物P(X)n，必須存在三官能組分，例如，在與二酸的反應(yīng) 中，存在三元胺（每條預(yù)聚物鏈1摩爾）以及二胺。對于P(X)n，優(yōu)選的官能度是n = 2。
[0104] 增強(qiáng)纖維或纖維狀增強(qiáng)物可為纖維、優(yōu)選長纖維的集合，所述長纖維即具有大于 1000、優(yōu)選大于2000的由纖維的長度與直徑（這意味著這些纖維具有圓形橫截面）的比率 定義的長徑比。在該集合中，所述纖維可為連續(xù)的、具有單向（UD)或多向（2D、3D)增強(qiáng)的 形式。具體地說，它們可為布、片材、條帶或辮子的形式，而且，它們還可被切碎，例如具有無 紡物（墊）的形式或者具有氈的形式。
[0105] 這些增強(qiáng)纖維可選自：
[0106] -礦物纖維，這些礦物纖維具有高的熔融溫度Tm'，所述熔融溫度Tm'高于本發(fā)明 的所述半結(jié)晶聚酰胺的熔融溫度Tm且高于聚合和/或加工溫度，
[0107]-聚合物型或聚合物纖維，其具有如下的熔融溫度Tm'或者不具有該Tm'但具有如 下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg'：高于聚合溫度或者高于構(gòu)成復(fù)合物的所述基體的所述半結(jié)晶聚 酰胺的熔融溫度Tm且高于加工溫度，
[0108] -或者前述纖維的混合物。
[0109] 作為適用于本發(fā)明的礦物纖維，可提及：碳纖維，其包括納米管或碳納米管（CNT) 的纖維、碳納米纖維或石墨烯；二氧化硅纖維，例如玻璃纖維，特別是E、R或S2型的玻璃纖 維；硼纖維；陶瓷纖維，特別是碳化硅纖維、碳化硼纖維、碳氮化硼纖維、氮化硅纖維、氮化 硼纖維、玄武巖纖維；基于金屬和/或其合金的纖維或長絲；金屬氧化物纖維，特別是氧化 鋁（A1 203)的纖維；金屬化的纖維，例如金屬化的玻璃纖維和金屬化的碳纖維；或者前述纖 維的混合物。
[0110] 更特別地，這些纖維可如下選擇：
[0111] -礦物纖維可選自：碳纖維、碳納米管纖維、玻璃纖維（特別是E、R或S2型的玻 璃纖維）、硼纖維、陶瓷纖維（特別是碳化硅纖維、碳化硼纖維、碳氮化硼纖維、氮化硅纖維、 氮化硼纖維、玄武巖纖維）、基于金屬和/或其合金的纖維或長絲、基于金屬氧化物（例如 A1 203)的纖維、金屬化的纖維（例如金屬化的玻璃纖維和金屬化的碳纖維）、或者前述纖維 的混合物，和
[0112] -聚合物或聚合物型纖維，在前述條件下，選自：
[0113] 熱固性聚合物的纖維，更特別地選自：不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、乙烯基酯、酚醛樹 月旨、聚氨酯、氰基丙烯酸酯和聚酰亞胺，例如雙馬來酰亞胺樹脂、由胺例如三聚氰胺與醛例 如乙二醛或甲醛的反應(yīng)得到的氨基塑料，
[0114]熱塑性聚合物的纖維，更特別地選自：聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚對苯二 甲酸丁二醇酯（PBT)、高密度聚烯烴（例如聚乙烯（PET)、聚丙烯（PP)和PET/PP共聚物）、 PV0H (聚乙烯醇），
[0115] 對應(yīng)于下式之一的聚酰胺的纖維：6、11、12、6. 10、6. 12、6. 6、4. 6，
[0116] 芳纟侖（芳香族聚酰胺，aramid)(例如Kevlar"'）和芳族聚酰胺（aromatic polyamide)的纖維，例如對應(yīng)于下式之一的那些：PPD. T、MPD. I、PAA和PPA，其中PPD和MPD 分別為對-和間-苯二胺，PAA為聚芳基酰胺且PPA為聚鄰苯二酰胺，
[0117] 聚酰胺的嵌段共聚物（例如聚酰胺/聚醚）的纖維、或者聚芳基醚酮（PAEK)(例 如聚醚醚酮（PEEK)、聚醚酮酮（PEKK)或聚醚酮醚酮酮（PEKEKK))的纖維。
[0118] 優(yōu)選的增強(qiáng)纖維為選自以下的（具有圓形橫截面的）長纖維：碳纖維，包括金屬化 的碳纖維；玻璃纖維，包括金屬化的E、R或S2型玻璃纖維；芳綸（例如Kevlar :K )或芳族 聚酰胺的纖維；聚芳基醚酮（PAEK)例如聚醚醚酮（PEEK)的纖維；聚醚酮酮（PEKK)的纖維； 聚醚酮醚酮酮（PEKEKK)的纖維；或者它們的混合物。
[0119] 更特別優(yōu)選的纖維選自：玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維和芳綸（例如Kevlar")纖 維、或者它們的混合物。這些纖維具有圓形橫截面。
[0120] 所述纖維的含量可占所述復(fù)合材料的40體積％ -70體積％且優(yōu)選50體積％ -65 體積％。
[0121] 纖維的集合可為無規(guī)的（墊型）、單向的（M))或多向的（2D、3D等）。其克重（即 其每平方米的重量）可為l〇〇-l〇〇〇g/m 2、優(yōu)選200-700g/m2。所述纖維可具有紡織或無紡的 形式，特別地具有增強(qiáng)的布和織物的形式。它們可特別地以已經(jīng)具有最終部件形狀的預(yù)成 型物的形式組裝并連接。作為適合的連接劑，可使用根據(jù)a)或b)的組合物、以及不同于所 述組合物（組合物a)或b))但與其相容的連接劑。
[0122] 本發(fā)明的組合物包含基于纖維優(yōu)選長纖維的纖維狀增強(qiáng)物，所述纖維特別地具有 大于1000、優(yōu)選大于2000的L/D，且更特別地選自玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、芳綸纖維、 或者它們的混合物。
[0123] 更特別地，本發(fā)明的組合物是模塑組合物。同樣地，其除了所述優(yōu)選的長增強(qiáng)纖維 以外還可包含其它填料和添加劑。
[0124] 在合適的填料中，可例如提及：無機(jī)或有機(jī)填料：炭黑、碳納米管（CNT)、碳納米原 纖、玻璃珠、粉末形式的經(jīng)研磨的再循環(huán)聚合物。
[0125] 在合適的添加劑中，可提及：在UV或IR范圍內(nèi)具有吸收性以允許所獲得的復(fù)合物 通過（UV或IR)激光技術(shù)進(jìn)行焊接的添加劑；以及選自位阻酚或位阻胺型（HALS)抗氧化劑 的熱穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑的作用是防止熱氧化和大的光氧化以及所獲得的復(fù)合物的基體聚 酰胺的降解。
[0126] 本發(fā)明的第二個主題涉及具有前述本發(fā)明所定義的組合物的熱塑性復(fù)合材料、特 別是基于所述材料的機(jī)械部件或結(jié)構(gòu)部件的制造方法，所述方法包括至少一種本發(fā)明前面 所定義的反應(yīng)性組合物a)的至少一個聚合步驟，或者，至少一種本發(fā)明前面所定義的非反 應(yīng)性組合物b)的模塑或加工步驟。
[0127] 更特別地，所述方法可包括以下步驟：
[0128] i)在敞口或封閉式模具中或者在所述模具外，使用本發(fā)明前面所定義的但不包含 纖維狀增強(qiáng)物的組合物