,制備工藝簡單,生產(chǎn)效率高,容易操作,實(shí)用性強(qiáng)。
【附圖說明】
[0040] 圖1是實(shí)施例4制備的二茂鐵基阻燃成炭聚合物的紅外光譜圖,該圖說明:茂環(huán) C-H伸縮振動(dòng):309801^,3060(^1和3003^11^0 = 0伸縮振動(dòng):1662〇11、苯環(huán)骨架振動(dòng): 1602cm1 和 1494cm ^CH 2伸縮振動(dòng):2918cm 1 和 2847cm ^C-N 伸縮振動(dòng)峰:1096cm 1O
[0041] 圖2是實(shí)施例4制備的二茂鐵基阻燃成炭聚合物的核磁共振圖譜,該圖說明:? NMR(O)Cl3, δ,ppm):
[0042] 苯環(huán)氫的化學(xué)位移:7· 1-7. 6 (5H, m, ph),
[0043] 氨基氫的化學(xué)位移:4. 05 (1H,s,NH),
[0044] 與羰基相連的亞甲基氫的化學(xué)位移:3. 75 (2H,d,CH2-C = 0),
[0045] 與苯環(huán)相連的次甲基氫的化學(xué)位移:4. 25-4. 49 (1H,m,CH-ph),
[0046] 茂環(huán)氫的化學(xué)位移:4· 61,4· 72 (4H,m,C5H4),
[0047] 與氨基相連的亞甲基氫的化學(xué)位移:3. 00-3. 24(2H,t,NH-CH2),
[0048] 溶劑水峰:L 56 (H2O);
[0049] 圖3是實(shí)施例4制備的二茂鐵基阻燃成炭聚合物的凝膠滲透色譜圖,該圖說明:保 留時(shí)間為 17.079-18.50611^11,分子量1^=1571(^/111〇1,聚合度0? = 31;
[0050] 圖4是實(shí)施例4所得的二茂鐵基阻燃成炭聚合物的熱重圖譜,該圖說明: PCFEDA(即聚1,1' -二肉桂?;F合乙二胺)在800°C的殘?zhí)苛繛?2. 07%。
【具體實(shí)施方式】
[0051] 下面給出的實(shí)施例擬對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明,但不能理解為是對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍 的限制,該領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào) 整,仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0052] 實(shí)施例1 :
[0053] -種新型二茂鐵基阻燃成炭聚合物的制備方法,步驟為:
[0054] 將Imol 1,Γ -二肉桂?;F、Imol對(duì)苯二胺和Imol氫氧化鉀加入到以1, Γ-二肉桂?;F重量計(jì)10倍的溶劑甲苯中,氮?dú)獗Wo(hù),升溫至40°C,反應(yīng)2h,升溫回 流,反應(yīng)12h。減壓蒸干溶劑得黑色粘稠物質(zhì),加水分散得淡黃色物質(zhì),過濾,濾餅經(jīng)研磨后 以鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH值至弱酸性(pH值為5.0)。過濾,濾餅用丙酮溶解,再將溶解液倒入以 丙酮重量計(jì)5倍的甲醇中,析出沉淀,過濾,真空60°C干燥得到產(chǎn)物。
[0055] 實(shí)施例2 :
[0056] -種新型二茂鐵基阻燃成炭聚合物的制備方法,步驟為:
[0057] 將Imol 1,1'_二肉桂?;F、I. Imol鄰苯二胺和Imol氫氧化鉀加入到以1, Γ-二肉桂?;F重量計(jì)12倍的溶劑甲苯中,氮?dú)獗Wo(hù),升溫至45°C,反應(yīng)3h,升溫回 流,反應(yīng)18h。減壓蒸干溶劑得黑色粘稠物質(zhì),加水分散得淡黃色物質(zhì),過濾,濾餅經(jīng)研磨后 以鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH值至弱酸性(pH值為5.0)。過濾,濾餅用丙酮溶解,再將溶解液倒入以 丙酮重量計(jì)8倍的甲醇中,析出沉淀,過濾,真空60°C干燥得到產(chǎn)物。
[0058] 實(shí)施例3 :
[0059] -種新型二茂鐵基阻燃成炭聚合物的制備方法,步驟為:
[0060] 將Imol 1,Γ-二肉桂?;F、I. 2mol間苯二胺和Imol氫氧化鈉加入到以1, Γ-二肉桂?;F重量計(jì)15倍的溶劑甲苯中,氮?dú)獗Wo(hù),升溫至50°C,反應(yīng)4h,升溫回 流,反應(yīng)24h。減壓蒸干溶劑得黑色粘稠物質(zhì),加水分散得淡黃色物質(zhì),過濾,濾餅經(jīng)研磨后 以鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH值至弱酸性(pH值為5.0)。過濾,濾餅用丙酮溶解,再將溶解液倒入以 丙酮重量計(jì)10倍的甲醇中,析出沉淀,過濾,真空60°C干燥得到產(chǎn)物。
[0061] 實(shí)施例4:
[0062] 一種新型二茂鐵基阻燃成炭聚合物的制備方法,步驟為:
[0063] 將Imol 1,1'-二肉桂?;F、I. Imol乙二胺和Imol氫氧化鉀加入到以1, Γ-二肉桂?;F重量計(jì)10倍的四氫呋喃中,氮?dú)獗Wo(hù),升溫至40°C,反應(yīng)2h,升溫回 流,反應(yīng)12h。將反應(yīng)混合液加入以四氫呋喃重量計(jì)5倍的水中,以鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH值至弱 酸性(pH值為5.0)。析出的黑色粘稠物用二氯甲烷溶解,再將溶解液倒入以二氯甲烷重量 計(jì)8倍的甲醇中,析出沉淀,過濾,真空60°C干燥得到產(chǎn)物。
[0064] 該產(chǎn)物的化學(xué)名稱為:PCFEDA(即聚1,Γ-二肉桂?;F合乙二胺);譜圖分 析數(shù)據(jù)為紅外光譜圖、核磁共振圖譜、凝膠滲透色譜圖、其熱性能數(shù)據(jù)的熱重曲線,見附圖 1-4〇
[0065] 實(shí)施例5 :
[0066] 一種新型二茂鐵基阻燃成炭聚合物的制備方法,步驟為:
[0067] 將Imol 1,1'-二肉桂?;F、I. Imol己二胺和Imol碳酸鈉加入到以1, Γ-二肉桂?;F重量計(jì)12倍的四氫呋喃中,氮?dú)獗Wo(hù),升溫至45°C,反應(yīng)3h,升溫回 流,反應(yīng)16h。將反應(yīng)混合液加入以四氫呋喃重量計(jì)8倍的水中,以鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH值至弱 酸性(pH值為5.0)。析出的黑色粘稠物用二氯甲烷溶解,再將溶解液倒入以二氯甲烷重量 計(jì)8倍的乙醇中,析出沉淀,過濾,真空60°C干燥得到產(chǎn)物。
[0068] 實(shí)施例6 :
[0069] 一種新型二茂鐵基阻燃成炭聚合物的制備方法,步驟為:
[0070] 將Imol 1,Γ -二肉桂?;F、I. 2mol癸二胺和Imol碳酸氫鈉加入到以1, Γ-二肉桂?;F重量計(jì)12倍的四氫呋喃中,氮?dú)獗Wo(hù),升溫至45°C,反應(yīng)3h,升溫回 流,反應(yīng)16h。將反應(yīng)混合液加入以四氫呋喃重量計(jì)8倍的水中,以鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH值至弱 酸性(pH值為5.0)。析出的黑色粘稠物用二氯甲烷溶解,再將溶解液倒入以二氯甲烷重量 計(jì)10倍的乙醇中,析出沉淀,過濾,真空60°C干燥得到產(chǎn)物。
[0071] 實(shí)施例7:
[0072] -種新型二茂鐵基阻燃成炭聚合物的制備方法,步驟為:
[0073] 將Imol 1,Γ -二肉桂?;F、I. Imol乙二胺和Imol氫氧化鈉加入到以1, Γ-二肉桂?;F重量計(jì)10倍的溶劑二氧六環(huán)中,氮?dú)獗Wo(hù),升溫至50°C,反應(yīng)2h,升 溫回流,反應(yīng)18h。減壓蒸干溶劑得黑色粘稠物質(zhì),加水分散得淡黃色物質(zhì),過濾,濾餅經(jīng)研 磨后以鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH值至弱酸性(pH值為5.0)。過濾,濾餅用二氯甲烷溶解,再將溶解 液倒入以二氯甲烷重量計(jì)10倍的甲醇中,析出沉淀,過濾,真空60°C干燥得到產(chǎn)物。
[0074] 應(yīng)用例 1-4 :
[0075] 本應(yīng)用例1-4是分別按照表1中的配方將實(shí)施例4所得產(chǎn)物對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行阻燃 化改性,經(jīng)固化成型所得復(fù)合材料樣條的氧指數(shù)和垂直燃燒測試結(jié)果,表1 :
[0076]
[0077] 應(yīng)用例 5-9 :
[0078] 本應(yīng)用例5-9是分別按照表2中的配方將實(shí)施例4所得產(chǎn)物對(duì)聚丙烯進(jìn)行阻燃化 改性,經(jīng)雙輥開煉均勻混合和熱壓成型所得復(fù)合材料樣條的氧指數(shù)和垂直燃燒測試結(jié)果, 表2 :
[0081] 上表中:所述PCFEDA(即聚1,Γ -二肉桂?;F合乙二胺)(g)表示的是: 總量為100g時(shí),PCFEDA的質(zhì)量=100g-環(huán)氧樹脂或聚丙稀的質(zhì)量;所述LOI (%)表示的 是:極限氧指數(shù)(聚合物在氧氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中能維持其燃燒時(shí)氧的最低體積分?jǐn)?shù)濃 度);所述UL-94表示的是:防火等級(jí)(用來評(píng)價(jià)材料在被點(diǎn)燃后熄滅的能力)。
[008