三聚氰氨63. 10g(0. 50mol)、l，4-二氧六環(huán)300ml、 水300g，碳酸鈉86. 90g(0. 82mol)，室溫下攪拌；246. 60g(l. 58mol)對(duì)氯苯甲酸、溶于300ml 的1，4-二氧六環(huán)，然后常溫滴入反應(yīng)器；滴加過(guò)程中溫度逐步升高至回流，溫度100~ 105°C，滴加完畢保溫反應(yīng)5h，取樣檢測(cè)三聚氰胺殘留量0. 03% (HPLC);加水500g稀釋，冷 凍5°C抽濾，濾渣用水洗滌至中性，抽干，干燥；得233. 54g(0. 48mol)白色固收 率 96. 02%。
[0039] 實(shí)例2 =H3TATAB的合成
[0040] 向5000ML的四口燒瓶中投入三聚氰氨126. IOg(LOmol)、1，4_二氧六環(huán)600ml、水 600g，碳酸鈉180. 20g(l. 70mol)，室溫下攪拌；513. 35g(3. 30mol)對(duì)氯苯甲酸、溶于600ml 的丙酮，然后常溫滴入反應(yīng)器；滴加過(guò)程中溫度逐步升高至回流，溫度56~60°C，滴加完畢 保溫反應(yīng)5h，取樣檢測(cè)三聚氰胺殘留量0. 05% (HPLC);加水1000 g稀釋，冷凍5°C抽濾，濾 渣用水洗滌至中性，抽干，干燥；得470. 64g(0. 97mol)白色固體H3TATAB,收率96. 79%。
[0041] 實(shí)例3 =H3TATAB的合成
[0042] 向2000ML的四口燒瓶中投入三聚氰氨63. 10g(0. 50mol)、丙酮300ml、水300g，碳 酸鈉90. 10g(0. 85mol)，室溫下攪拌；246. 60g(l. 58mol)對(duì)氯苯甲酸、溶于300ml的丙酮，然 后常溫滴入反應(yīng)器；滴加過(guò)程中溫度逐步升高至回流，溫度100~105°C，滴加完畢保溫反 應(yīng)5h，取樣檢測(cè)三聚氰胺殘留量0. 05% (HPLC);加水500g稀釋，冷凍5°C抽濾，濾渣用水洗 滌至中性，抽干，干燥；得235. 54g(0. 48mol)白色固體H3TATAB,收率96. 84%。
[0043] 實(shí)例4 :UVT-150的合成
[0044] 向2000ML的四口燒瓶反中投入233. 54g (0· 48mol)白色固體H3TATAB,異辛 醇250.0 Og (I. 92mol)、二甲苯300ml、硫酸氫鈉15g，攪拌升溫至回流并分水，反應(yīng)溫度 140-145°C，直至H3TATAB完全轉(zhuǎn)化；然后冷卻到90°C保溫，堿洗、水洗，有機(jī)相減壓蒸餾回 收二甲苯和異辛醇，得到UVT-150粗品。
[0045] 如圖1所示，脫溶物料UVT-150粗品冷卻至78°C，加入溶劑甲醇300g，升溫?cái)嚢柚?全溶，冷卻至室溫；
[0046] 2500ml溶劑正已烷加入5000ML玻璃反應(yīng)器中，攪拌冷凍至0°C，并保持冷凍水循 環(huán)，將上述溶解液冷凍滴入，晶體析出；滴加完畢抽濾、干燥，得到白色晶體UVT-150精品 365. 26g(0. 44mol)。
[0047] HPLC :99. 26 %，結(jié)構(gòu)經(jīng)1H-NMR、MS確證為目標(biāo)產(chǎn)物。收率92. 45 %
[0048] 兩步反應(yīng)的總收率：88· 60%。
[0049] 實(shí)例5 :UVT-150的合成
[0050] 向5000ML的四口燒瓶反中投入470. 64g (0· 97mol)白色固體H3TATAB,異辛 醇504. 40g(3. 88mol)、甲苯600ml、對(duì)甲苯磺酸30g，攪拌升溫至回流并分水，反應(yīng)溫度 105-115°C，直至H3TATAB完全轉(zhuǎn)化；然后冷卻到90°C保溫，堿洗、水洗，有機(jī)相減壓蒸餾回 收二甲苯和異辛醇，得到UVT-150粗品。
[0051] 脫溶物冷卻至85°C，加入甲醇600g，升溫?cái)嚢柚寥埽缓罄鋮s；
[0052] 環(huán)已烷3500ml加入5000ML玻璃反應(yīng)器中，攪拌冷凍至-KTC，并保持冷凍水循環(huán)， 然后滴加上述溶解液；晶體迅速析出；滴加完畢，抽濾、干燥，得到白色晶體UVT-150精品 748. 46g(0. 91mol)。
[0053] HPLC :99. 18 %，結(jié)構(gòu)經(jīng)1H-NMR、MS確證為目標(biāo)產(chǎn)物。收率93. 74%
[0054] 兩步反應(yīng)的總收率：90· 93%。
[0055] 實(shí)例6 :UVT-150的合成
[0056] 向2000ML的四口燒瓶反中投入235.54g(0.48mol)白色固體H3TATAB,異辛醇 250.0 Og (I. 92mol)、回收二甲苯和異辛醇混合物300ml、硫酸氫鈉30g，攪拌升溫至回流并 分水，反應(yīng)溫度140-145°C，直至H 3TATAB完全轉(zhuǎn)化；然后冷卻到90°C保溫，堿洗、水洗，有機(jī) 相減壓蒸餾回收二甲苯和異辛醇，得到UVT-150粗品。
[0057] 脫溶物料冷卻至88°C，加入乙醇300g，升溫?cái)嚢柚寥?，然后冷卻；
[0058] 然后攪拌狀態(tài)下滴入冷凍的處理回收3500ML正庚烷加入5000M1玻璃反應(yīng)器中， 冷凍至-15°C，保持冷凍水循環(huán)，滴加上述溶解液，晶體析出；滴加完畢抽濾、干燥，得到白 色晶體 UVT-150 精品 364. 65g(0. 44mol)。
[0059] HPLC: 99. 32 %，結(jié)構(gòu)經(jīng)1H-NMR、MS確證為目標(biāo)產(chǎn)物。收率92. 29 %
[0060] 兩步反應(yīng)的總收率：89· 38%。
[0061] 以上實(shí)例采用非限定性實(shí)例進(jìn)行說(shuō)明，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，本發(fā)明覆蓋技 術(shù)方案及權(quán)利要求所描述的范圍和各種變化，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種紫外線吸收劑乙基己基三嗪酮的合成方法，其特征在于：其以三聚氰胺、對(duì)氯 苯甲酸、異辛醇為起始原料，經(jīng)兩步合成，一步結(jié)晶而獲得目標(biāo)產(chǎn)物，包括以下步驟： 步驟DHJATAB的合成2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)中具體步驟為：先加入溶劑、 催化劑、水、三聚氰胺，攪拌，室溫下滴入采用同樣溶劑溶解的對(duì)氯苯甲酸；隨著反應(yīng)的進(jìn) 行，溫度逐步升高，直至回流，滴加完畢保溫反應(yīng)4-6h ;然后加水稀釋，冷卻后抽濾、水洗滌 至中性，抽干，干燥，得到白色固體H3TATAB。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟1)中的溶劑為具有3-6個(gè)碳原 子的二烷基酮。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟1)反應(yīng)體系中的用水量為：三 聚氰氨重量的3~5倍；三聚氰氨與對(duì)氯苯甲酸的摩爾用量比為I :3. 1~3. 3,三聚氰氨與 催化劑的摩爾比為I :1. 6~2。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟1)中的催化劑為碳酸鈉、碳酸 氫鈉或碳酸鉀。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟2)中的具體步驟為：向反應(yīng)器 中投入步驟1)所得的H3TATAB,并加入異辛醇、溶劑、催化劑，攪拌升溫至回流并分水，反應(yīng) 溫度60~160°C，直至H 3TATAB完全轉(zhuǎn)化；然后加水，加堿調(diào)pH值8. 5~9. 5,靜置分水、水 洗至中性，再靜置分水，并減壓蒸餾回收溶劑和異辛醇；最后將蒸餾后的物料另加溶劑進(jìn)行 溶解，并滴加到另一冷凍溶劑中至結(jié)晶全部析出，離心、干燥，得到白色晶體乙基己基三嗪 酮。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于：步驟2)中的催化劑為對(duì)硫酸、對(duì)甲 苯磺酸、苯磺酸、氨基磺酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀或磷鎢酸。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于：步驟2)中的溶解H 3TATAB的溶劑為 苯、甲苯、二甲苯、氯苯或二氯苯；溶解蒸餾后的物料的溶劑為1-3個(gè)碳原子的脂肪醇；冷凍 溶劑為2~8個(gè)碳原子的脂肪烴。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于：步驟2)中H JATAB與異辛醇的摩爾 用量比為1 :1~4 ;H3TATAB與催化劑的重量比為1 :0. 05~0. 2 ;10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于：步驟2)中冷凍溶劑的溫度為-20~ l〇°C，且滴加過(guò)程中控制溫度恒定。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種紫外線吸收劑乙基己基三嗪酮的合成方法，采用三聚氰氨，對(duì)氯苯甲酸為起始原料、經(jīng)過(guò)三取代反應(yīng)合成2,4,6-三[(對(duì)羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪（H3TATAB），然后與異辛醇發(fā)生酯化反應(yīng)合成乙基己基三嗪酮粗品，最后經(jīng)蒸餾脫溶、結(jié)晶、干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物乙基己基三嗪酮；該合成方法具有工藝路線簡(jiǎn)單、原料易得、反應(yīng)條件溫和、結(jié)晶方法獨(dú)特，三廢少、制備的產(chǎn)物純度高的特點(diǎn)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07D251/70
【公開(kāi)號(hào)】CN105061345
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510473845
【發(fā)明人】趙定春, 覃華中, 艾濤
【申請(qǐng)人】宜都市華陽(yáng)化工有限責(zé)任公司
【公開(kāi)日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年8月5日