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      顏色穩(wěn)定的熱塑性組合物的制作方法_4

      文檔序號(hào):9493184閱讀:來源:國(guó)知局
      酮化合物可以有益地用作為 在帶顏色的聚合物組合物中的著色劑。一般來說,蒽吡啶酮化合物的分解溫度越高,將其用 作為高溫組合物和高溫最終用途的著色劑就越合適。重量損失溫度曲線可以由TGA實(shí)驗(yàn)生 成。將TGA結(jié)果表達(dá)為T d(也稱作為分解起始溫度)的形式。為了本公開的目的,Td代表 在重量損失溫度曲線上的拐點(diǎn)。換句話說,1是與曲線切線具有最高斜率的點(diǎn)處相對(duì)應(yīng)的 溫度。
      [0106] 熱塑性組合物可以進(jìn)一步包括添加劑,如抗沖改性劑??箾_改性劑包括天然橡膠、 氟彈性體、乙丙橡膠(EPR)、乙烯-丁烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、丙烯酸 酯橡膠、氫化丁腈橡膠(HNBR)硅酮彈性體,以及彈性體改性接技共聚物,如苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙 稀腈-丁二稀-苯乙?。ˋBS)、丙稀腈-乙稀-丙稀-二稀-苯乙稀(AES)、苯乙稀-異戊 二稀-苯乙稀(SIS)、甲基丙稀酸甲酯-丁二稀-苯乙?。∕BS)、高接枝橡膠(HRG),等等。 對(duì)于在可耐候性應(yīng)用中使用,使用具有良好的耐UV性的抗沖改性劑,如丙烯酸和/或硅氧 烷抗沖改性劑可以有益的。
      [0107] 除聚芳基酯聚合物或共聚物(和任何抗沖改性劑)之外,熱塑性組合物可以包括 通常結(jié)合至這種類型的聚合物組合物中的多種添加劑。在混合這些組分以形成組合物期 間,在合適的時(shí)間,可以混合這類添加劑。添加劑包括填料、增強(qiáng)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光 穩(wěn)定劑(包括紫外(UV)光穩(wěn)定劑)、增塑劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、抗靜電劑、環(huán)氧化物、著色劑如 二氧化鈦、碳黑,以及有機(jī)染料、表面效應(yīng)添加劑、輻射穩(wěn)定劑、阻燃劑,和防滴落劑??梢允?用添加劑的組合,例如熱穩(wěn)定劑、脫模劑,和紫外光穩(wěn)定劑的組合。一般來說,以通常已知有 效的量使用添加劑?;诮M合物的總重量,添加劑(除任何抗沖改性劑、填料,或增強(qiáng)劑之 外)的總量通常是〇· 01至5wt%。
      [0108] 如上所提及的,除了吡啶基諱二酮(pyrophthalone)化合物之外,還可以存在其 它著色劑(如顏料和/或染料添加劑)。示例性的顏料可以包括,例如,無機(jī)顏料如金屬氧 化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵,等等;硫化物如硫化鋅,等等;鋁酸 鹽;磺-娃酸硫酸鈉(sodium sulfo-silicate sulfate)、絡(luò)酸鹽,等等;碳黑;鐵酸鋅;群青 藍(lán);有機(jī)顏料如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯 異口引噪啉酮、蒽醌、蒽酮(enthrone)、二噁嗪,酞菁、偶氮色淀;顏料紅101、顏料紅122、顏料 紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)60、顏料綠7、顏 料黃119、顏料黃147、顏料黃150,和顏料棕24 ;或包含上述顏料中至少一種的組合。基于 100重量份的聚合物和抗沖改性劑,通常以0. 0001至1重量份的量使用顏料。
      [0109] 染料通常是有機(jī)物質(zhì)并且包括香豆素染料,如香豆素460 (藍(lán))、香豆素6 (綠), 尼羅紅等等;鑭系元素絡(luò)合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳族烴染料;閃爍染料如噁唑或噁 二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚(C 2 8)烯烴染料;羰花青染料;陰丹酮染料;酞菁染料; 嚼嗪染料;喹諾酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)聯(lián)苯染 料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;甲川染料;芳甲烷染料;偶氮染料;靛類染料、硫靛染 料、重氮鑰染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑鑰染料;噻唑染料;二萘嵌苯顏 料、紫環(huán)酮染料;雙-苯并噁唑基噻吩(ΒΒ0Τ);三芳基甲烷染料;咕噸染料;噻噸染料;萘 二甲酰亞胺染料;內(nèi)酯染料;熒光團(tuán),如吸收近紅外波長(zhǎng)并發(fā)射可見波長(zhǎng)的反斯托克斯移 動(dòng)染料,等等;發(fā)光染料,如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'_苯并噻唑基)-7-二乙基氨基 香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔-丁基苯基)-1,3, 4-噁二唑;2, 5-雙-(4-聯(lián)苯基)-噁 唑;2, 2' -二甲基-對(duì)-四聯(lián)苯;2, 2-二甲基-對(duì)-三聯(lián)苯;3, 5, 3〃〃,5〃〃-四-叔-丁 基-對(duì)-五聯(lián)苯;2, 5-二苯基呋喃;2, 5-二苯基噁唑;4, 4'-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰 基亞甲基-2-甲基-6-(對(duì)-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,Γ-二乙基-2, 2'-羰花 青碘化物;3, 3' -二乙基-4, 4',5, 5' -二苯并硫雜三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲 基-4-甲氧基-8-氮雜喹啉-2 ;7_二甲基氨基-4-甲基喹啉-2 ;2-(4-(4_二甲基氨基苯 基)-1,3- 丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鑰高氯酸鹽;3-二乙氨基-7-二乙基亞氨基吩噁嗪 酮鑰高氯酸鹽;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2, 2' -對(duì)-亞苯基-雙(5-苯基噁唑);若丹明 700 ;若丹明800 ;花、篇、紅熒稀、暈苯,等等;或包含上述染料中至少一種的組合。基于100 重量份的聚合物和抗沖改性劑,通常以〇. 001至1重量份的量使用染料。
      [0110] 可以通過多種方法制造熱塑性組合物。例如,在速混合器中, 首先將粉末聚合物、酞酮化合物,和/或其它可選的組分可選地與填料共混。其它低剪切方 法(包括但不限于手動(dòng)混合)也可以完成這種共混。隨后將共混物經(jīng)由漏斗進(jìn)料至雙螺桿 擠出機(jī)的喉部??商娲?,通過側(cè)填充口(sidestuffer),在喉部和/或下游,通過直接進(jìn)料 至擠出機(jī),可以將至少一種組分結(jié)合至組合物中。還可以將添加劑與希望的聚合物樹脂一 起混合成母料并進(jìn)料至擠出機(jī)。通常在比引起組合物流動(dòng)所需的溫度更高的溫度下操作擠 出機(jī)。立即在水批次(water batch)中立即驟冷擠出物并造粒。當(dāng)切割擠出物時(shí),所制備 的球粒可以是如希望的四分之一英寸長(zhǎng)或更短。這樣的球粒可以用于隨后的模制、成型,或 成形。
      [0111] 根據(jù)ASTM E313-10測(cè)量實(shí)驗(yàn)室規(guī)模樣品的黃度指數(shù)(YI)。通過兩個(gè)參數(shù),透射百 分?jǐn)?shù)和濁度百分?jǐn)?shù),描述了透明度。使用ASTM D1003-llel確定實(shí)驗(yàn)室規(guī)模樣品的透射百 分?jǐn)?shù)和濁度百分?jǐn)?shù)。
      [0112] 還提供了包含熱塑性組合物的成型的、成形的,或模制的制品。可以通過多種方式 如注射模制、擠出、旋轉(zhuǎn)模制、吹塑和熱成型,將熱塑性組合物模制成成型制品,從而形成制 品如,例如,計(jì)算機(jī)和商業(yè)機(jī)器外殼如顯不器外殼,手持電子設(shè)備外殼如手機(jī)外殼,電連接 器,以及照明器具、裝飾物、家用電器、屋頂、溫室、日光房、游泳池外罩的部件,等等。在一些 實(shí)施方式中,制品是透明的電子顯示窗、透明的發(fā)光透鏡或蓋,或不透明的機(jī)動(dòng)車部件。在 一些實(shí)施方式中,制品是透明的發(fā)光透鏡或蓋并且發(fā)光物是發(fā)光二極管(LED)。
      [0113] 編號(hào)的實(shí)施方式
      [0114] 在下面描述了一系列編號(hào)的實(shí)施方式,其中:
      [0115] 1. -種熱塑性組合物,包含聚芳基酯聚合物或共聚物和根據(jù)下式的酞酮化合物:
      [0116]
      [0117] 表完成9-至13-元單個(gè)或稠合芳香族環(huán)結(jié)構(gòu)所需要的原子,Z 2代表完成吡啶 或喹啉環(huán)所需要的原子,每個(gè)&和每個(gè)R 2可以獨(dú)立地是鹵素、烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基 團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、芳香族或脂肪族硫醚基團(tuán)、芳香族或脂肪族羧酸酯基團(tuán)、或芳 香族或脂肪族酰胺基團(tuán),a是0至6的整數(shù),b是0至4的整數(shù),η是1或2,以及X只有當(dāng)η =2時(shí)存在并且是單鍵或通過醚、酮、或硫鍵結(jié)合至Zi環(huán)結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。
      [0118] 2.根據(jù)實(shí)施方式1的熱塑性組合物,其中,熱塑性組合物的35μπι厚膜展現(xiàn)出在 根據(jù)ASTM G-155-05a的加速氣候老化試驗(yàn)方案的252KJ/m2的暴露之后,小于或等于1. 0 的正如根據(jù) ASTM D2244-11 測(cè)量的通過 IS011664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007 說明的 CIE1976L*、a*、b*顏色測(cè)量系統(tǒng)的Δ E值的改變。
      [0119] 3.根據(jù)實(shí)施方式2的熱塑性組合物,其中,熱塑性組合物展現(xiàn)出在252KJ/m2的暴 露之后,小于或等于〇. 7的Δ E色差值。
      [0120] 4.根據(jù)實(shí)施方式2的熱塑性組合物,其中,熱塑性組合物展現(xiàn)出在252KJ/m2的暴 露之后,小于或等于〇. 5的Δ E值的改變。
      [0121] 5.根據(jù)實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,熱塑性組合物展現(xiàn)出根據(jù) ASTM D2244-11確定的CIE1976L*、a*、b*值,L*值大于60, a*值大于或等于-1,以及b*值 小于或等于1。
      [0122] 6.根據(jù)實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,熱塑性組合物展現(xiàn)出根據(jù) ASTM D2244-11確定的CIE1976L*、a*、b*值,L*值大于65, a*值大于或等于-1,以及b*值 小于或等于0. 5。
      [0123] 7.根據(jù)實(shí)施方式1-6中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,酞酮化合物具有正如根據(jù) ASTM E2550-11確定的至少250°C的分解起始溫度,Td。
      [0124] 8.根據(jù)實(shí)施方式1-6中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,酞酮化合物具有正如根據(jù) ASTM E2550-11確定的至少270°C的分解起始溫度,Td。
      [0125] 9.根據(jù)實(shí)施方式1-8中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,厶代表完成吡啶環(huán)所需要 的原子。
      [0126] 10.根據(jù)實(shí)施方式9的熱塑性組合物,其中,酞酮化合物是根據(jù)下式:
      [0127]
      [0128] Rhl、札.2、札.3、Rh4、Ru、R2.2、R2.3、和R2.4各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C烷基基團(tuán)、 C6-C12芳基基團(tuán)、C i-Cw烷氧基基團(tuán),或C 6-C12芳氧基基團(tuán),η和X正如實(shí)施方式1所限定,并 且當(dāng)η是2時(shí),X存在,代替4 ρ札.2、43、或中的一種。
      [0129] 11.根據(jù)實(shí)施方式9的熱塑性組合物,其中,酞酮化合物是根據(jù)下式:
      [0130]
      [0131] Rhl、札.2、札.3、Rh4、Ru、R2.2、R2.3、和R2.4各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C 烷基基團(tuán)、 c6-c12芳基基團(tuán)、c 烷氧基基團(tuán),或c6-c12芳氧基基團(tuán)。
      [0132] 12.根據(jù)實(shí)施方式1-11中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,酞酮化合物是根據(jù)下式:
      [0133]
      [01 34] Ri. 1、Ri.2、Rl.3、Rl. 4、Rl.5、Rl. 6、1?. 1、R2.2、1?. 3、和 1?. 4各自獨(dú)立地疋S、鹵素、Ci_C18^j£ 基基團(tuán)、C6-C12芳基基團(tuán)、C i-Cw烷氧基基團(tuán),或C 6-C12芳氧基基團(tuán),η和X正如實(shí)施方式1所 限定,并且當(dāng)η是2時(shí),X存在,代替Ru、42、43、44、、或心6中的一種。
      [0135]13.根據(jù)實(shí)施方式1-12中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,Z2代表完成喹啉環(huán)所需 要的原子。
      [0136] 14.根據(jù)實(shí)施方式1-13中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,其中,酞酮化合物是
      [0137] w 、.
      w
      [0138]
      或包含上述至少一種的組合。
      [0139] 15.根據(jù)實(shí)施方式1-14中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,基于聚芳基酯聚合物或共聚物 的總重量,包含0. oooiwt. %至lwt. %的酞酮化合物。
      [0140] 16.根據(jù)實(shí)施方式1-14中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,基于聚芳基酯聚合物或共聚物 的總重量,包含0.OOlwt. %至0.Olwt. %的酞酮化合物。
      [0141] 17.根據(jù)實(shí)施方式1-14中任一項(xiàng)的熱塑性組合物,基于聚芳基酯聚合物或共聚物 的總重量,包含0.oiwt. %至0.lwt. %的酞酮化合物。
      [0142] 18.根據(jù)實(shí)施方式1-14中任一項(xiàng)的熱塑性
      當(dāng)前第4頁(yè)1 2 3 4 5 6 
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