]催化蒸餾脫硫塔反應(yīng)器直徑為25mm，高為3000mm，塔板數(shù)為45塊，裝有不銹鋼Θ環(huán)填料，在第25塊塔板的位置裝填350_的催化劑床層，原料甲基叔丁基醚從催化劑床層下部進(jìn)料。催化劑床層上段為甲基叔丁基醚精餾段，塔頂溫度在70°C，塔頂壓力為0.1MPa,精餾塔塔底產(chǎn)品為高硫產(chǎn)品，而高純甲基叔丁基醚汽相產(chǎn)品在精餾塔頂部經(jīng)冷卻后一部分回流，回流比為2，一部分從吸附塔塔底進(jìn)入吸附塔，吸附塔常壓操作，溫度為40°C，空速為3h \吸附塔塔頂產(chǎn)品為高純低硫甲基叔丁基醚產(chǎn)品。經(jīng)分析甲基叔丁基醚中的總硫含量降低至2ppm。
[0037]實(shí)施例2
[0038]催化劑的制備:首先配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的NaOH溶液50g，攪拌待NaOH完全溶解后倒入盛有四磺化酞菁鈷的燒杯中，四磺化酞菁鈷的重量為0.5g，攪拌溶解后，倒入98.5g片狀椰殼活性炭中靜置24h后，然后放入真空干燥箱中，在真空度為-0.085MPa,溫度為80°C的條件下干燥12h，制得成品催化劑。
[0039]吸附劑制備:將50g粉末狀活性炭與50g Fe203.H20和3.0g的田菁粉干拌混合均勻后，用擠條機(jī)擠條成型，室溫干燥36h。然后放入真空干燥箱中，在真空度為-0.08MPa，溫度為70°C的條件下干燥12h，制得成品吸附劑，吸附劑放入吸附塔中。
[0040]催化蒸餾脫硫塔反應(yīng)器直徑為25mm，高為3000mm，塔板數(shù)為45塊，裝有不銹鋼Θ環(huán)填料，在第25塊塔板的位置裝填350_的催化劑床層，原料甲基叔丁基醚從催化劑床層下部進(jìn)料。催化劑床層上段為甲基叔丁基醚精餾段，塔上段為甲基叔丁基醚精餾段，塔頂溫度在60°C，塔頂壓力為0.05MPa，精餾塔塔底產(chǎn)品為高硫產(chǎn)品，而高純甲基叔丁基醚汽相產(chǎn)品在精餾塔頂部經(jīng)冷卻后一部分回流，回流比為3，一部分從吸附塔塔底進(jìn)入吸附塔，吸附塔常壓操作，溫度為40°C，空速為2h \吸附塔塔頂產(chǎn)品為高純低硫甲基叔丁基醚產(chǎn)品。經(jīng)分析甲基叔丁基醚中的總硫含量未檢出。
[0041]實(shí)施例3
[0042]催化劑的制備:首先配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的NaOH溶液50g，攪拌待NaOH完全溶解后倒入盛有四磺化酞菁鈷的燒杯中，四磺化酞菁鈷的重量為3g，攪拌溶解后，倒入92g片狀椰殼活性炭中靜置24h后，然后放入真空干燥箱中，在真空度為-0.07MPa，溫度為90°C的條件下干燥12h，制得成品催化劑。
[0043]吸附劑的制備:將25g粉末狀活性炭與75g Fe203.H20和3.0g的田菁粉干拌混合均勻后，用擠條機(jī)擠條成型，室溫干燥36h。然后放入真空干燥箱中，在真空度為-0.07MPa,溫度為90°C的條件下干燥12h，制得成品吸附劑，吸附劑放入吸附塔中。
[0044]催化蒸餾脫硫塔反應(yīng)器直徑為25mm，高為3000mm，塔板數(shù)為45塊，裝有不銹鋼Θ環(huán)填料，在第25塊塔板的位置裝填350_的催化劑床層，原料甲基叔丁基醚從催化劑床層下部進(jìn)料。催化劑床層上段為甲基叔丁基醚精餾段，塔頂溫度在70°C，塔頂壓力為0.2MPa，精餾塔塔底產(chǎn)品為高硫產(chǎn)品，而高純甲基叔丁基醚汽相產(chǎn)品在精餾塔頂部經(jīng)冷卻后一部分回流，回流比為1，一部分從吸附塔塔底進(jìn)入吸附塔，吸附塔常壓操作，溫度為40°C，空速為2h \吸附塔塔頂產(chǎn)品為高純低硫甲基叔丁基醚產(chǎn)品。經(jīng)分析甲基叔丁基醚中的總硫含量降低至2ppm。
[0045]實(shí)施例4
[0046]催化劑的制備:首先配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的NaOH溶液50g，攪拌待NaOH完全溶解后倒入盛有四磺化酞菁鈷的燒杯中，四磺化酞菁鈷的重量為2g，攪拌溶解后，倒入88g片狀椰殼活性炭中靜置24h后，然后放入真空干燥箱中，在真空度為-0.08MPa，溫度為90°C的條件下干燥12h，制得成品催化劑。
[0047]吸附劑的制備:將35g粉末狀活性炭與65g Fe203.H20和4.0g的田菁粉干拌混合均勻后，用擠條機(jī)擠條成型，室溫干燥40h。然后放入真空干燥箱中，在真空度為-0.09MPa,溫度為80°C的條件下干燥12h，制得成品吸附劑，吸附劑放入吸附塔中。
[0048]催化蒸餾脫硫塔反應(yīng)器直徑為25mm，高為3000mm，塔板數(shù)為45塊，裝有不銹鋼Θ環(huán)填料，在第25塊塔板的位置裝填350_的催化劑床層，原料甲基叔丁基醚從催化劑床層下部進(jìn)料。催化劑床層上段為甲基叔丁基醚精餾段，塔頂溫度在65°C，塔頂壓力為微正壓，精餾塔塔底產(chǎn)品為高硫產(chǎn)品，而高純甲基叔丁基醚汽相產(chǎn)品在精餾塔頂部經(jīng)冷卻后一部分回流，回流比為3，一部分從吸附塔塔底進(jìn)入吸附塔，吸附塔常壓操作，溫度為40°C，空速為lh \吸附塔塔頂產(chǎn)品為高純低硫甲基叔丁基醚產(chǎn)品。經(jīng)分析甲基叔丁基醚中的總硫含量為未檢出。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:該方法先通過催化精餾將甲基叔丁基醚中的輕質(zhì)硫醇在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為重質(zhì)硫，再將重質(zhì)硫和甲基叔丁基醚分離，分離出的甲基叔丁基醚進(jìn)入吸附塔在吸附劑作用下進(jìn)行吸附，從而除去輕質(zhì)硫，最后得到低硫甲基叔丁基醚。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:所述催化劑為片狀椰殼活性炭、四磺化酞菁鈷和NaOH溶液混合制得，各組分在催化劑中的含量為:以重量百分比計(jì)，四磺化酞菁鈷0.5?3%;NaOHl?10%;片狀椰殼活性炭為余量。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:所述催化劑的制備方法是將四磺化酞菁鈷溶解在NaOH溶液中，浸潰片狀椰殼活性炭后，再真空干燥，即可制得成品催化劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:所述催化劑的制備方法是將四磺化酞菁鈷溶解在NaOH溶液中，再將其倒入片狀椰殼活性炭中靜置12?24h，然后在溫度為60?90°C，相對真空度為-0.095?-0.07MPa下進(jìn)行真空干燥處理8?12h，即可制得成品催化劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:所述吸附劑包括粉末狀活性炭和Fe203.H20，制備吸附劑時(shí)，以重量百分比計(jì)，粉末狀活性炭為10?50%,Fe203.H20為余量。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:所述吸附劑的制備方法是在Fe203.H20中加入活性炭粉末和添加劑，再通過混碾、成型、干燥后制成吸附劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:所述吸附劑的制備方法包括以下步驟: ①吸附劑成型: 將Fe203.H20和活性炭粉末混合均勻，再向其中加入添加劑，捏合均勻，擠條成型，成型后的催化劑呈圓柱體狀外觀； ②干燥: 成型后的吸附劑置于室溫下，經(jīng)24?48h自然晾干； ③真空干燥: 干燥后的吸附劑在溫度為60?90°C，相對真空度為-0.095?-0.07MPa下進(jìn)行真空干燥處理，即可制得成品吸附劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特征在于:該方法包括以下步驟: 將催化劑放入催化蒸餾塔中，將吸附劑放入吸附塔中；催化蒸餾塔上段為甲基叔丁基醚精餾段，中部為反應(yīng)段，在反應(yīng)段輕質(zhì)硫醇在催化劑的作用下轉(zhuǎn)化為重質(zhì)硫后落入塔底，塔頂溫度在50?90°C，塔頂壓力為0?0.3MPa，甲基叔丁基醚汽相產(chǎn)品在精餾塔頂部經(jīng)冷卻后一部分回流，回流比為0.5?10，一部分從吸附塔塔底進(jìn)入吸附塔，吸附塔常壓操作，溫度為35?50°C，空速為1?5h \吸附塔塔頂產(chǎn)品為低硫甲基叔丁基醚。
【專利摘要】本發(fā)明涉及脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，具體涉及一種通過催化蒸餾加吸附脫除甲基叔丁基醚中硫化物的方法。該方法先通過催化精餾將甲基叔丁基醚中的輕質(zhì)硫醇在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為重質(zhì)硫，再將重質(zhì)硫和甲基叔丁基醚分離，分離出的甲基叔丁基醚進(jìn)入吸附塔在吸附劑作用下進(jìn)行吸附，從而除去輕質(zhì)硫，最后得到低硫甲基叔丁基醚。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明流程更簡單，投資成本更低，適合工業(yè)化生產(chǎn)；而且能將甲基叔丁基醚中的總硫量降至2ppm以下，達(dá)到調(diào)和高標(biāo)號汽油和后續(xù)深加工利用的需求。
【IPC分類】C07C43/04, C07C41/42, C07C41/36
【公開號】CN105272832
【申請?zhí)枴緾N201410248147
【發(fā)明人】侯磊, 楊忠梅, 朱相春, 何宗華, 孟憲譚, 楚慶巖, 呂愛梅, 付靜
【申請人】中國石油化工股份有限公司
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2014年6月6日