I) 〇
[0151] 依據(jù)本發(fā)明的氣相反應(yīng)器（GPR)優(yōu)選為流化床反應(yīng)器、快速流化床反應(yīng)器或固定 床反應(yīng)器或它們的任意組合。
[0152] 特別地，聚合反應(yīng)器（R2)、聚合反應(yīng)器（R3)和之后任意的反應(yīng)器，如果存在的話， 優(yōu)選為氣相反應(yīng)器（GPR)。該氣相反應(yīng)器（GPR)可為任意地機(jī)械混合或流化床反應(yīng)器。優(yōu) 選氣相反應(yīng)器（GPR)包含氣體流速為至少0. 2m/sec的機(jī)械攪拌的流化床反應(yīng)器。因此，優(yōu) 選該氣相反應(yīng)器為優(yōu)選地具有機(jī)械攪拌器的流化床型反應(yīng)器。
[0153] 因此，在優(yōu)選實(shí)施方式中，第1聚合反應(yīng)器（Rl)為漿態(tài)反應(yīng)器（SR)，例如環(huán)式反立 器（LR)，而第2聚合反應(yīng)器（R2)、第3聚合反應(yīng)器（R3)和任何可選的后續(xù)聚合物反應(yīng)器為 氣相反應(yīng)器（GPR)。依據(jù)本發(fā)明，在漿態(tài)反應(yīng)器（SR)之前，可設(shè)有預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0154] 優(yōu)選的多步驟方法為"環(huán)式-氣相"方法，例如，北歐化工A/S (Boreal i s A/ S)丹麥所開(kāi)發(fā)的，例如專(zhuān)利文獻(xiàn)如 EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、W0 99/24478、W0 99/24479 或 WO 00/68315 中記載的方法（稱(chēng)為 BofSTAR? 技術(shù)）。
[0155] 進(jìn)一步優(yōu)選的衆(zhòng)態(tài)-氣相方法為巴塞爾的Spherip〇r方法。
[0156] 聚合反應(yīng)器（R1)、即環(huán)式反應(yīng)器（LR)中的操作溫度為50~130°C的范圍，更優(yōu)選 為60~100°C的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為65~90°C的范圍，特別優(yōu)選為70~90°C的范圍比如 70~80°C的范圍。
[0157] 另一方面，聚合反應(yīng)器（R2和R3)、即第1和第2氣相反應(yīng)器（GPRl和GPR2)的操 作溫度為60~100°C的范圍，更優(yōu)選為70~95°C的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為75~90°C的范圍， 特別優(yōu)選為78~85 °C的范圍。
[0158] 通常聚合反應(yīng)器（R1)、優(yōu)選環(huán)式反應(yīng)器（LR)中的壓力為28~SObar的范圍，更優(yōu) 選為32~60bar的范圍；而聚合反應(yīng)器（R2)即第1氣相反應(yīng)器（GPRl)、聚合反應(yīng)器（R3) 即第2氣相反應(yīng)器（GPR2)、以及任意的后續(xù)聚合反應(yīng)器（如果該反應(yīng)器存在的話）中的壓 力為5~50bar的范圍，更優(yōu)選15~35bar的范圍。
[0159] 優(yōu)選在聚合反應(yīng)器加入氫來(lái)控制分子量，即溶體流動(dòng)速率MFR2。
[0160] 停留時(shí)間在各反應(yīng)區(qū)域可以有所不同。
[0161] 例如，在體相反應(yīng)器、例如在環(huán)式反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間（τ )，在〇. 2~4小時(shí) 的范圍，例如〇. 3~1. 5小時(shí)的范圍內(nèi)，在氣相反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間（τ )通常為〇. 2~ 6. O小時(shí)，例如0. 5~4. O小時(shí)。
[0162] 因此，在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明包括至少1個(gè)聚合反應(yīng)器（Rl)，例如漿態(tài)反應(yīng)器 (SR)(例如環(huán)式反應(yīng)器（LR))，并可選地包括預(yù)聚合反應(yīng)器（PR)。更優(yōu)選共聚物（PPC)的聚 合在聚合物反應(yīng)器（Rl)例如在漿態(tài)反應(yīng)器（SR)(例如環(huán)式反應(yīng)器（LR))中進(jìn)行，可選地在 上游設(shè)有預(yù)聚合反應(yīng)器（PR)。然而如果有必要的話，預(yù)聚合也可以在聚合反應(yīng)器（Rl)中展 開(kāi)，但較為不優(yōu)選。
[0163] 或者，共聚物（PPC)的聚合在連續(xù)聚合方中聚合，所述方法包括聚合物反應(yīng)器 (Rl)和（R2)，其中聚合反應(yīng)器（Rl)優(yōu)選為漿態(tài)反應(yīng)器（SRl)，例如環(huán)式反應(yīng)器（LRl)，而聚 合反應(yīng)器（R2)優(yōu)選為漿態(tài)反應(yīng)器（SR2)例如環(huán)式反應(yīng)器（LR2)、或氣相反應(yīng)器（GPRl);更 優(yōu)選聚合反應(yīng)器（R2)為氣相反應(yīng)器（GPRl)。優(yōu)選在聚合反應(yīng)器（Rl)的上游設(shè)有進(jìn)行預(yù)聚 合反應(yīng)的預(yù)聚合反應(yīng)器（PR)。在該情況下C 412的α-烯烴與丙烯進(jìn)料至兩個(gè)聚合反應(yīng)器 (Rl和R2)，或者C412的α -烯烴與丙烯僅進(jìn)料至聚合反應(yīng)器（Rl)而在聚合反應(yīng)器（R2)中 僅進(jìn)料丙烯并消耗來(lái)自聚合反應(yīng)器（Rl)的過(guò)剩的C412的α-烯烴。
[0164] 在需要制造包含共聚物（PPC)的多相體系（HECO)(見(jiàn)下文）的情況下，聚合方法 優(yōu)選包含2至4個(gè)聚合反應(yīng)器（Rl)至（R4)，其中優(yōu)選聚合物反應(yīng)器（Rl)為漿態(tài)反應(yīng)器 (SR)例如環(huán)式反應(yīng)器（LR)，然而其余的反應(yīng)器（R2)至（R4)為氣相反應(yīng)器（GPR)。優(yōu)選在 聚合反應(yīng)器（Rl)和可選的聚合反應(yīng)器（R2)中制造共聚物（PPC)，而在之后的聚合反應(yīng)器 (R3)和可選的聚合反應(yīng)器（R4)中制造彈性體相、即彈性丙烯共聚物（EC)。
[0165] 優(yōu)選在所有聚合反應(yīng)器中存在與上述限定相同的催化劑或催化劑組合物。
[0166] 共聚物（PPC)
[0167] 如上所述，使用本發(fā)明方法制備丙烯和C4 12 α -烯烴的共聚物（PPC)。
[0168] 因此，共聚物（PPC)的共聚單體為C4~C12Q -烯烴，更優(yōu)選共聚物（PPC)的共聚單 體選自由C4a -烯烴、C5a -烯烴、C6a -烯烴、C7a -烯烴、Csa -烯烴、C9a -烯烴、ClOa -烯 烴、C11 α-烯烴、和C12 α-烯烴形成的組，進(jìn)一步優(yōu)選共聚物（PPC)的共聚單體為1-己烯和 /或1-辛烯。共聚物（PPC)可以包含超過(guò)1種的共聚單體。因此，本發(fā)明的共聚物（PPC) 可以包含1、2或3種不同的共聚單體。然而優(yōu)選共聚物（PPC)僅包含1種共聚單體。優(yōu)選 在丙烯之外，共聚物（PPC)僅包含1-己烯或1-辛烯。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，共聚物 (PPC)的共聚單體僅為1-己烯。
[0169] 共聚物（PPC)的共聚單體含量例如1-己烯含量?jī)?yōu)選為至少0. 4mol_%，更優(yōu)選為 至少0· 6mol_%，進(jìn)一步優(yōu)選為0· 4~3. 5mol_%的范圍，特別優(yōu)選為0· 6~3. 2mol_%的范 圍。
[0170] 如上所述，上述方法尤其可制造具有高分子量的共聚物（PPC)。因此共聚物（PPC) 的依照ISO 1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速度MFR2(230°C )優(yōu)選為小于3. 0g/10min，更優(yōu)選為小于 I. 5g/10min，進(jìn)一步優(yōu)選為0· 005~3. 0g/10min的范圍，特別優(yōu)選為0· 008~2. 0g/10min 的范圍比如0. 01~I. 5g/10min的范圍。
[0171] 進(jìn)一步地，優(yōu)選共聚物（PPC)的重均分子量（Mw)為至少500kg/mol，更優(yōu)選為至少 520kg/mol，進(jìn)一步優(yōu)選為500~900kg/mol的范圍，特別優(yōu)選為550~800kg/mol的范圍。
[0172] 因此優(yōu)選共聚物（PPC)滿足式（I)，更優(yōu)選滿足式（Ia)，進(jìn)一步優(yōu)選為滿足式 (Ib)，特別優(yōu)選為滿足式（Ic)，
[0173] Mw > (-42 X Co) +480 (I);
[0174] Mw > (-42 X Co) +550 (Ia)；
[0175] Mw > (-42 X Co) +600 (Ib)；
[0176] Mw > (-42 X Co) +620 (Ic)；
[0177] 其中
[0178] Mw為共聚物（PPC)的重均分子量（Mw)[以kg/mol計(jì)]，并且
[0179] Co為共聚物（PPC)的共聚單體含量、優(yōu)選1-己烯含量[以mol %計(jì)]。
[0180] 在一個(gè)實(shí)施方式中，共聚物（PPC)的分子量分布（MffD)為1. 8至2. 0之間，更優(yōu)選 1. 9至10之間，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 9至5之間比如2. 0至3. 5之間。
[0181] 優(yōu)選共聚物（PPC)的熔點(diǎn)（Tni)為110~155°C的范圍，更優(yōu)選為112~152°C的 范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為112~150°C的范圍。
[0182] 此外，優(yōu)選共聚物（PPC)的結(jié)晶溫度（T。）為至少60°C，更優(yōu)選為至少70°C。因此， 共聚物（PPC)的結(jié)晶溫度（TJ優(yōu)選為60~105°C的范圍，更優(yōu)選為70~100°C的范圍。
[0183] 此外，共聚物（PPC)優(yōu)選表征為小于25. Owt %的二甲苯冷可溶物（XCS)含量，更優(yōu) 選小于22. Owt %，進(jìn)一步優(yōu)選小于20.0 wt %，特別優(yōu)選小于16. Owt %。因此，特別優(yōu)選共聚 物（PPC)的二甲苯冷可溶（XCS)含量在0. 5~25. Owt%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在的范圍0. 5~ 20.0 wt%內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在0· 5~16. Owt%的范圍內(nèi)。
[0184] 在一個(gè)實(shí)施方式中，共聚物（PPC)不與其他彈性體聚合物混合，特別是不與如下 討論的其它彈性體丙烯共聚物（EC)混合。在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，共聚物（PPC)為唯一 聚合物。然而，該"唯一聚合物"的定義并不排除共聚物（PPC)由于可能的添加劑如抗氧 化劑的添加而含有微量聚合物，例如聚丙烯。但該聚合物的含量不超過(guò)5wt%，優(yōu)選不超過(guò) 3wt % 〇
[0185] 在另一實(shí)施方式中，共聚物（PPC)是多相體系中的一部分。在該體系中，共聚物 (PPC)構(gòu)成分散有彈性體聚丙烯共聚物（EC)的基質(zhì)。
[0186] 彈性體聚丙烯共聚物（EC)包含可以與丙烯共聚的單體，例如共聚單體如乙烯和/ 或C 4~C 12 α -烯烴，特別是乙烯和/或c4~C s α -烯烴例如1- 丁烯和/或1-己稀。優(yōu)選 該彈性體聚丙烯共聚物（EC)包含，特別由如下組成：選自由乙烯、1-丁烯和1-己烯形成的 組中的可以與丙烯共聚的單體。進(jìn)一步特別優(yōu)選，除丙烯之外，該彈性體聚丙烯共聚物（EC) 還包含來(lái)自乙烯和/或1-丁烯的單元。因此，在尤其優(yōu)選的實(shí)施方式中，彈性體聚丙烯共 聚物（EC)僅包含來(lái)自乙烯和丙烯的單元。
[0187] 彈性體聚丙烯共聚物（EC)的共聚單體的含量可以在較寬范圍內(nèi)變動(dòng)，然而優(yōu) 選其不大于60.0 mol-%，更優(yōu)選在12. 0~60.0 mol-%的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在14. 0~ 40.0 mol-%的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在15. 0~30.0 mol-%的范圍內(nèi)。
[0188] 通常共聚物（PPC)和彈性體聚丙烯共聚物（EC)的重量比[PPC/EC]為80/20~ 50/50,更優(yōu)選為70/30~60/40的范圍。
[0189] 下文通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
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