基數(shù)量，參見上面。以下給出了優(yōu)選的反應(yīng)條件。
[0066] 酯化反應(yīng)通常且優(yōu)選在溶劑存在下進行，其中溶劑的性質(zhì)對本發(fā)明來說不是關(guān)鍵 的，只要它對各試劑或?qū)Ψ磻?yīng)沒有負(fù)面影響即可。合適的溶劑的實例包括芳烴，例如苯，甲 苯或二甲苯。
[0067] 優(yōu)選在下述催化劑存在下進行酯化反應(yīng)：酸性催化劑，例如磺酸，例如對甲苯磺酸 或甲磺酸；無機酸，例如硫酸，鹽酸或磷酸；或路易斯酸，例如氯化鋁，三氟化硼或有機基鈦 酸酯。
[0068] 酯化反應(yīng)進行時的溫度同樣對本發(fā)明來說不是關(guān)鍵的，且可寬泛地變化，這取決 于反應(yīng)條件和各試劑及溶劑的性質(zhì)，條件是足夠高，以除去在反應(yīng)過程中形成的水，以便驅(qū) 動反應(yīng)完成。我們因此通常發(fā)現(xiàn)，方便的是大致在反應(yīng)混合物的回流溫度下進行反應(yīng)。反 應(yīng)所要求的時間也可寬泛地變化，這主要取決于反應(yīng)溫度。
[0069] 然而，在以上概述的優(yōu)選條件下，1-20小時的時間段通常足夠。
[0070] 當(dāng)酯化反應(yīng)完成時，可通過方便的方式，例如通過例如用水和/或堿的水溶液洗 滌反應(yīng)混合物洗滌，干燥和然后通過減壓蒸發(fā)除去溶劑，從而從反應(yīng)混合物中移除所需的 產(chǎn)物。
[0071] 盡管本發(fā)明的化合物特別地可用作在生產(chǎn)清漆中使用的光引發(fā)劑，但它們也可有 利地在許多其他種類的可輻射固化的組合物中使用。例如，盡管黃變在印刷油墨的情況下 不是問題，但仍然有利的是具有固化或老化時不導(dǎo)致黃變的光引發(fā)劑，因為這使得油墨配 制者在選擇油墨中的其他成分（其中包括顏料）時具有大得多的自由度。
[0072] 當(dāng)X的數(shù)值小于其中Q是殘基的羥基化合物內(nèi)可獲得的羥基數(shù)時，要理解，本發(fā)明 的化合物可具有游離羥基。視需要，或若在酸存在下進行化合物的制備，則這些羥基可以 被酯化。對如此制備的酯的性質(zhì)沒有特別限制，但優(yōu)選簡單的，例如低級脂肪酸的酯，例如 C2-C6烷?；?。這種酯的實例包括乙酸酯，丙酸酯，丁酸酯和戊酸酯。
[0073] 本發(fā)明的化合物（a)尤其可用作在可輻射固化的組合物中使用的光引發(fā)劑，其中 包括清漆，油漆，印刷油墨和涂料組合物。
[0074] 本發(fā)明的第二方面因此涉及一種可輻射固化的組合物（A)，它包含：
[0075] -(a)至少一種下式⑴的光引發(fā)劑化合物：
[0077] 其中Q是具有1-6 ( -般地1-4,優(yōu)選2-4)個羥基的羥基化合物的殘基，和X是至 少1但不大于在所述羥基化合物內(nèi)最初存在的羥基數(shù)的數(shù)值，
[0078] -(b)選自單體（bl)和/或低聚物（b2)的至少一種烯鍵式不飽和化合物；和
[0079] -(c)任選地，至少一種共-協(xié)同劑，其優(yōu)選是氨基共-協(xié)同劑。
[0080] 本文中化合物（a)可以是以上所述的任何一種化合物?？墒褂帽景l(fā)明的不同化合 物（a)的混合物?；衔铮╝)的存在量典型地為l_20wt%，相對于組合物的總重量。通常 在所述組合物內(nèi)化合物（a)的用量為至少lwt%。優(yōu)選地，在所述組合物內(nèi)化合物（a)的 用量為至少3wt%，更優(yōu)選至少5wt%。優(yōu)選地，在所述組合物內(nèi)化合物（a)的用量為最多 15wt%，更優(yōu)選最多12wt%。本文中重量百分比（除非另有說明）相對于組合物的總重量 計。
[0081] 本發(fā)明的化合物（b)是烯鍵式不飽和化合物，它典型地選自烯鍵式不飽和單體 (bl)和/或烯鍵式不飽和低聚物（b2)。"烯鍵式不飽和基團"在本發(fā)明中是指表示具有一 個或多個碳-碳雙鍵的基團，在輻射線和/或（光）引發(fā)劑影響下，它可經(jīng)歷自由基聚合。 可聚合的烯鍵式不飽和基團通常選自（甲基）丙烯酸類基團。在本發(fā)明中，術(shù)語"（甲基） 丙烯酸類"要理解為涵蓋丙烯酸基和甲基丙烯酸基化合物這二者或其衍生物及其混合物。 通常優(yōu)選丙烯酸類基團。因此優(yōu)選（甲基）丙烯酸酯化的化合物（b)和最優(yōu)選丙烯酸酯化 的化合物。
[0082] 合適的化合物（bl)是本領(lǐng)域眾所周知的典型的稀釋性單體。化合物（bl)的分子 量Mff常常為最多1000道爾頓，經(jīng)常最多700道爾頓。合適的（甲基）丙烯酸酯單體（bl) 的實例包括己二醇二（甲基）丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，二-三羥甲基 丙烷四（甲基）丙酸酯，二-季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯，聚醚（甲基）丙烯酸酯，和它們 的氧基乙基化和/或氧基丙基化衍生物，例如乙氧基化三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯， 乙氧基化/丙氧基化三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，甘油丙氧基化物三（甲基）丙烯酸 酯，乙氧基化季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化/丙氧基化季戊四醇四（甲基）丙烯 酸酯。也可使用環(huán)氧基（甲基）丙烯酸酯，例如dianol二（甲基）丙烯酸酯（ = 2, 2-雙 [4-(2-羥基乙氧基）苯基]丙烷二（甲基）丙烯酸酯，獲自ALLNEX的EBECRYL. 150)， 和二元醇二（甲基）丙烯酸酯，例如三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯。
[0083] 合適的（甲基）丙烯酸酯低聚物（b2)的實例包括脂族或芳族聚氨酯（甲基）丙烯 酸酯，聚醚（甲基）丙烯酸酯，聚酯（甲基）丙烯酸酯和/或環(huán)氧基（甲基）丙烯酸酯（例 如，雙酚A環(huán)氧基丙烯酸酯）。這些化合物通常是本領(lǐng)域眾所周知的。優(yōu)選聚酯（甲基）丙 烯酸酯和/或環(huán)氧基（甲基）丙烯酸酯。再次優(yōu)選丙烯酸酯類。
[0084] 化合物（b2)的重均分子量（Mw)典型地為至少1000,優(yōu)選至少1100道爾頓。
[0085] 任選地，化合物（bl)和/或（b2)可含有叔胺基。合適的胺-改性的樹脂（b2'） 的實例包括樹脂（b2)與二乙胺、二乙醇胺、單乙醇胺、二丙基胺、辛基胺、二丁基胺和類似 物的反應(yīng)。
[0086] 優(yōu)選地，在所述組合物內(nèi)化合物（b)的用量為至少80wt%，更優(yōu)選至少85wt%。 優(yōu)選地，在所述組合物內(nèi)化合物（b)的用量為最多99wt%，優(yōu)選最多97wt%，更優(yōu)選最多 95wt % 〇
[0087] 優(yōu)選地，當(dāng)在本發(fā)明的組合物內(nèi)存在時，化合物（bl)的用量為至少20wt%，更 優(yōu)選至少30wt%。優(yōu)選地，在所述組合物內(nèi)化合物（bl)的用量為最多99wt%，優(yōu)選最多 97wt %，更優(yōu)選最多95wt %。
[0088] 在本發(fā)明的組合物內(nèi)化合物（b2)的用量典型地為0_80wt %。優(yōu)選地，當(dāng)在本發(fā)明 的組合物內(nèi)存在時，化合物（b2)的用量為至少0. lwt%，更優(yōu)選至少20wt%。優(yōu)選地，在所 述組合物內(nèi)化合物（b2)的用量為最多80wt%，更優(yōu)選最多65wt%。
[0089] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包括至少一種化合物（bl)和至少一種化合物（b2)。
[0090] 本發(fā)明的組合物任選地可含有共-協(xié)同劑作為進一步的化合物（c)。"進一步"是 指所述化合物不同于化合物（a)和（b)。特別地，它不同于可任選地含有叔胺基的化合物 (b2)。典型地，化合物（c)是胺共-協(xié)同劑。
[0091] "胺共-協(xié)同劑"是指表示能充當(dāng)II型光引發(fā)劑（也稱為Norrish II型光引發(fā) 劑）例如本發(fā)明所述的一種化合物（a)的電子或氫供體的胺。當(dāng)輻照時，II型光引發(fā)劑體 系可形成激發(fā)態(tài)，然后可從供體分子（共-協(xié)同劑）中奪取原子或電子。供體分子然后充 當(dāng)引發(fā)物質(zhì)用于聚合反應(yīng)。胺共-協(xié)同劑最典型地帶有叔胺基。
[0092] 合適的共-協(xié)同劑（c)的實例包括常見的氨基丙酸酯（例如，獲自ALLNEX的 EBECRYL? LEO 10551，EBECRYL? LEO 10552 和 EBECRYL? LEO 10553)，但也可使用 其他共-協(xié)同劑，例如某些二甲基氨基苯甲酸酯類。
[0093] 在本發(fā)明的一個實施方案中，使用聚合的胺協(xié)同劑（C)。"聚合的"是指該聚合的 叔胺的數(shù)均分子量（Mn)為優(yōu)選大于或等于400道爾頓，更優(yōu)選大于或等于500道爾頓，和 最優(yōu)選大于或等于600道爾頓。典型地，這些化合物的分子量為最多5000道爾頓，更優(yōu)選 最多3000道爾頓和最優(yōu)選最多2000道爾頓。
[0094] 在這一類中，合適的聚合的叔胺的實例是氨基苯甲酸二烷酯，和更特別地，例如在 US5905164中描述的二甲基氨基苯甲酸酯。也可使用單胺和二胺這二者。，可能地這二者的 混合物。
[0095] 在這一類中，合適的二胺化合物的實例是在US 5, 905, 164中公開的聚乙二醇雙 (對-二甲基氨基苯甲酸酯）。
[0097] 這些化合物典型地存在于混合物中，正如US 5905164第10頁中所描述的，其中η 典型地在2-110范圍內(nèi)，更優(yōu)選4-61，最優(yōu)選7-40。
[0098] 在這一類中，合適的二胺化合物的另一實例是聚四氫呋喃雙（對-二甲基氨基苯 甲酸酯）。
[0100] 其中η的范圍典型地為2-65,更優(yōu)選3-40,最優(yōu)選4-25。
[0101] 在這一類中，合適的單胺化合物的實例是在US 5,905, 164中公開的4-Ν，Ν'_二甲 基氨基苯甲酰基聚乙二醇單甲醚。
[0103] 其中η的范圍典型地為2-110,更優(yōu)選4-61，最優(yōu)選7-40。
[0104] 在這一類中，尤其優(yōu)選的化合物是獲自IGM的Omnipol ASA(-種數(shù)均分子量為 488-532g/mol的聚（乙二醇）雙（對-二甲基氨基苯甲酸酯），獲自Lamberti的ESA⑶RETM A198和獲自Lambson的Speedcure7040(數(shù)均分子量為1