，其中6-甲基-3庚烯-2-酮174.90g，含量為99.20%，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)為95.40%，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.19%ο
[0025]實(shí)施例5—種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法包括以下步驟:
(1)主催化劑和輔催化劑的溶解
將 21.21g (0.21mol)脯氨醇，水 300g(16.67mol)，三甲胺 20.69g(0.35mol)混合放入2000ml四口燒瓶中，攪拌；
(2)加入溶劑
加入溶劑正己烷300g(3.49mol)；
(3)加入丙酮
再加入丙酮116g (2mol)；
(4)滴加異戊醛
升溫到30°C，開始滴加異戊醛129g (1.5mol)，滴加時(shí)間為3小時(shí)；
(5)保溫反應(yīng)
滴加結(jié)束后，保溫反應(yīng)1.0小時(shí)至氣相分析異戊醛含量小于0.70% ;反應(yīng)混合物中氣相分析6-甲基-3庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮總酮含量大于96.00% ;
(6)精餾
分去水相，得有機(jī)相，回收溶劑，精餾得產(chǎn)品微黃色液體6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物181.33g，其中6-甲基-3庚烯-2-酮174.6lg，含量為99.50%，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)為95.94%，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.22%。
[0026]實(shí)施例6—種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法包括以下步驟:
(1)主催化劑和輔催化劑的溶解
將 21.21g (0.21mol)脯氨醇，水 300g(16.67mol)，三甲胺 20.69g(0.35mol)混合放入2000ml四口燒瓶中，攪拌；
(2)加入溶劑
加入溶劑甲苯400g(4.32mol)；
(3)加入丙酮
再加入丙酮116g (2mol)；
(4)滴加異戊醛
升溫到50°C，開始滴加異戊醛129g (1.5mol)，滴加時(shí)間為4小時(shí)；
(5)保溫反應(yīng)
滴加結(jié)束后，保溫反應(yīng)0.5小時(shí)至氣相分析異戊醛含量小于0.60% ;反應(yīng)混合物中氣相分析6-甲基-3庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮總酮含量大于96.00% ;
(6)精餾
分去水相，得有機(jī)相，回收溶劑，精餾得產(chǎn)品微黃色液體6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物181.63g，其中6-甲基-3庚烯-2-酮175.64g，含量為99.41%，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)為96.10%，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.32%。
[0027]實(shí)施例7—種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法包括以下步驟:
(1)主催化劑和輔催化劑的溶解
將 17.17g (0.17mol)脯氨醇，水 600g(16.67mol)，三甲胺 20.69g(0.35mol)混合放入2000ml四口燒瓶中，攪拌；
(2)加入溶劑
加入溶劑甲苯400g(4.32mol)；
(3)加入丙酮
再加入丙酮232g (4mol)；
(4)滴加異戊醛
升溫到50°C，開始滴加異戊醛172g (2mol)，滴加時(shí)間為2小時(shí)；
(5)保溫反應(yīng)
滴加結(jié)束后，保溫反應(yīng)2.0小時(shí)至氣相分析異戊醛含量小于0.70% ;反應(yīng)混合物中氣相分析6-甲基-3庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮總酮含量大于96.00% ;
(6)精餾
分去水相，得有機(jī)相，回收溶劑，精餾得產(chǎn)品微黃色液體6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物181.87g，其中6-甲基-3庚烯-2-酮174.78g，含量為99.35%，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)為96.23%，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.22%。
[0028]實(shí)施例8—種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法包括以下步驟:
(1)主催化劑和輔催化劑的溶解
將 10.lg(0.lmol)脯氨醇，水 270g(15mol)，二正丙胺 101.19g(lmol)混合放入 2000ml四口燒瓶中，冷卻，攪拌；
(2)加入溶劑
加入溶劑環(huán)己烷840g(10mol)；
(3)加入丙酮
再加入丙酮58g (lmol)；
(4)滴加異戊醛
等降溫到10°C，開始滴加異戊醛86g (lmol)，滴加時(shí)間為2小時(shí)；
(5)保溫反應(yīng)
滴加結(jié)束后，保溫反應(yīng)2.0小時(shí)至氣相分析異戊醛含量小于0.70% ;反應(yīng)混合物中氣相分析6-甲基-3庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮總酮含量大于96.00% ;
(6)精餾
分去水相，得有機(jī)相，回收溶劑，精餾得產(chǎn)品微黃色液體6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物121.3lg，其中6-甲基-3庚烯-2-酮117.67g，含量為99.45%，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)為96.28%，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.28%ο
[0029]實(shí)施例9一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法包括以下步驟:
(1)主催化劑和輔催化劑的溶解
將 10.lg(0.lmol)脯氨醇，水 540g(30mol)，二正丙胺 101.19g(lmol)混合放入 1000ml四口燒瓶中，冷卻，攪拌；
(2)加入溶劑
加入溶劑甲苯248.4g(2.70mol)；
(3)加入丙酮
再加入丙酮58g (lmol)；
(4)滴加異戊醛
等降溫到10°C，開始滴加異戊醛86g (lmol)，滴加時(shí)間為2小時(shí)；
(5)保溫反應(yīng)
滴加結(jié)束后，保溫反應(yīng)2.0小時(shí)至氣相分析異戊醛含量小于0.60% ;反應(yīng)混合物中氣相分析6-甲基-3庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮總酮含量大于96.00% ;
(6)精餾
分去水相，得有機(jī)相，回收溶劑，精餾得產(chǎn)品微黃色液體6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物121.44g，其中6-甲基-3庚烯-2-酮116.82g，含量為99.55%，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)為96.38%，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.38%ο
[0030]實(shí)施例10—種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法包括以下步驟:
(1)主催化劑和輔催化劑的溶解
將 10.lg(0.lmol)脯氨醇，水 540g(30mol)，二正丙胺 101.19g(lmol)混合放入 1000ml四口燒瓶中，冷卻，攪拌；
(2)加入溶劑
加入溶劑正己烷123.23g(l.43mol)；
(3)加入丙酮
再加入丙酮58g (lmol)；
(4)滴加異戊醛
等降溫到10°C，開始滴加異戊醛86g (lmol)，滴加時(shí)間為2小時(shí)；
(5)保溫反應(yīng)
滴加結(jié)束后，保溫反應(yīng)2.0小時(shí)至氣相分析異戊醛含量小于0.60% ;反應(yīng)混合物中氣相分析6-甲基-3庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮總酮含量大于96.00% ;
(6)精餾
分去水相，得有機(jī)相，回收溶劑，精餾得產(chǎn)品微黃色液體6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物121.30g，其中6-甲基-3庚烯-2-酮117.05g，含量為99.41%，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)為96.27%，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.30%ο
[0031]除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)，本發(fā)明所述的比例，均為質(zhì)量比例。
[0032]最后應(yīng)說明的是:以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:包括主催化劑和輔催化劑的溶解、加入溶劑、加入丙酮、滴加異戊醛。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述主催化劑為脯氨醇；所述輔催化劑為二級(jí)胺或三級(jí)胺。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述輔催化劑為二正丙胺、二正丁胺、三甲胺中的一種或多種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述主催化劑和輔催化劑的摩爾比為0.1-1。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述主催化劑和輔催化劑的摩爾比，優(yōu)選為0.1-0.5。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述主催化劑和輔催化劑的溶解，采用水溶解主催化劑、輔催化劑；所述水的用量與異戊醛的摩爾比為10-30。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述滴加異戊醛，異戊醛與主催化劑脯氨醇的摩爾比為:7-20 ;所述異戊醛的滴加時(shí)間為1-10小時(shí)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述滴加異戊醛，異戊醛與主催化劑脯氨醇的摩爾比，優(yōu)選為7-10 ;所述異戊醛的滴加時(shí)間優(yōu)選為2-4小時(shí)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述加入丙酮，異戊醛與丙酮的摩爾比為0.2-2。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，其特征在于:所述加入溶劑，異戊醛與溶劑的摩爾比為:0.1-0.7。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種香料6-甲基-3-庚烯-2-酮的制備方法，包括主催化劑和輔催化劑的溶解、加入溶劑、加入丙酮、滴加異戊醛。本發(fā)明制備的產(chǎn)品，總體收率高，以6-甲基-3-庚烯-2-酮與6-甲基-4-庚醇-2-酮兩種化合物的總收率計(jì)，為95.4-96.41%；6-甲基-3-庚烯-2-酮含量為94.27-96.41%；6-甲基-4-庚醇-2-酮含量為1.00-3.00%；經(jīng)精餾得6-甲基-3-庚烯-2-酮的含量達(dá)到99.10%以上；原料的轉(zhuǎn)化率高，異戊醛的轉(zhuǎn)化率為99.10-99.40%；催化時(shí)間短，催化時(shí)間為3.5-4.5小時(shí)；本發(fā)明溶劑采用環(huán)己烷、正己烷等烷烴類溶劑，工廠易得，利于環(huán)保，降低成本。
【IPC分類】C07C45/72, C07C49/203
【公開號(hào)】CN105399613
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201511013617
【發(fā)明人】胡水濤, 馬嘯, 徐玉之, 顏肖兵, 付振達(dá), 劉叢錦, 姜曉陽
【申請(qǐng)人】山東新和成藥業(yè)有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年12月31日