發(fā)泡氨基甲酸酯組合物及沖墊的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及能夠適合用于沖墊的發(fā)泡氨基甲酸酯組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 沖墊是安裝于汽車(chē)的減震器(shock absorber)中的汽缸的構(gòu)件，其目的在于吸收 來(lái)自路面的沖擊和振動(dòng)。上述沖墊已知有發(fā)泡氨基甲酸酯制及橡膠制的沖墊，從機(jī)械強(qiáng)度、 反復(fù)載荷(壓縮)時(shí)的動(dòng)態(tài)特性、尤其是疲勞破壞、扁塌中的反復(fù)壓縮耐久性的方面出發(fā)，大 多采用了發(fā)泡氨基甲酸酯制的沖墊。
[0003] 作為能夠用作上述沖墊的材料的發(fā)泡氨基甲酸酯，已知有例如含有主劑、和包含 1，4_ 丁二醇及水的固化劑的發(fā)泡氨基甲酸酯組合物，所述主劑包含使數(shù)均分子量為1，000 ~3，000的范圍的聚酯多元醇與4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯以1:0.2~0.6的質(zhì)量比反應(yīng) 后生成的上述聚酯多元醇與上述二異氰酸酯的反應(yīng)生成物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1。）。
[0004] 上述發(fā)泡氨基甲酸酯組合物雖然可以提供具有能夠在實(shí)用上使用的水平的反復(fù) 壓縮耐久性的成形物，但是市場(chǎng)所需的是反復(fù)壓縮耐久性的進(jìn)一步提高。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平7-233232號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的技術(shù)課題
[0009] 本發(fā)明要解決的技術(shù)課題在于，提供一種可以得到反復(fù)壓縮耐久性?xún)?yōu)異、且扁塌 小的成形物的發(fā)泡氨基甲酸酯組合物。
[0010]用于解決技術(shù)課題的技術(shù)手段
[0011]本發(fā)明提供一種發(fā)泡氨基甲酸酯組合物及使用其而得到的沖墊，所述發(fā)泡氨基甲 酸酯組合物的特征在于，含有主劑(i)和固化劑(i i )，所述主劑(i)包含使數(shù)均分子量為800 ~3，000的范圍的多元醇(al)、多異氰酸酯(a2)及數(shù)均分子量為80~300的范圍的具有分支 結(jié)構(gòu)的二醇(a3)反應(yīng)而得的具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)，所述固化劑（ii)包 含具有活性氫原子的化合物(B)和水(C)。
[0012]發(fā)明效果
[0013] 本發(fā)明的發(fā)泡氨基甲酸酯組合物可以得到可用時(shí)間也長(zhǎng)、操作性?xún)?yōu)異、并且反復(fù) 壓縮耐久性?xún)?yōu)異、扁塌小的成形物。因此，本發(fā)明的發(fā)泡氨基甲酸酯組合物是能夠在光學(xué)用 構(gòu)件、汽車(chē)構(gòu)件、土木建筑用構(gòu)件等各種領(lǐng)域中利用的材料，其尤其可適合用于沖墊用途。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 本發(fā)明的發(fā)泡氨基甲酸酯組合物含有主劑(i)和固化劑（ii)，所述主劑(i)包含使 數(shù)均分子量為800~3，000的范圍的多元醇(al)、多異氰酸酯(a2)及數(shù)均分子量為80~300 的范圍的具有分支結(jié)構(gòu)的二醇(a3)反應(yīng)而得的具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)， 所述固化劑(ii)包含具有活性氫原子的化合物(B)及水(C)。
[0015]作為上述多元醇(al)，例如可以使用聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚醚多元醇、 對(duì)聚四亞甲基二醇加聚了內(nèi)酯而得的多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁 二烯多元醇、聚丙烯酸多元醇、二聚物二醇、氫化二聚物二醇等。這些多元醇可以單獨(dú)使用， 也可以并用2種以上。其中，從能夠進(jìn)一步提高反復(fù)壓縮耐久性的方面出發(fā)，更優(yōu)選使用聚 酯多元醇。
[0016] 作為上述聚酯多元醇，例如可以使用使低分子量多元醇與聚羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)而 得的脂肪族聚酯多元醇。
[0017] 作為上述低分子量多元醇，可以使用例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、 2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、 1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊 二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等脂肪族多元 醇；1，4_環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式多元醇;雙酚A、雙酚A的環(huán)氧烷加成物、雙酚S、 雙酚S的環(huán)氧烷加成物等。這些多元醇可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0018] 作為上述聚羧酸，可以使用例如:琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷 二甲酸、二聚酸等脂肪族聚羧酸；1，4-環(huán)己烷二甲酸、環(huán)己烷三甲酸等脂環(huán)族聚羧酸；鄰苯 二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，4_萘二甲酸、2，3_萘二甲酸、2，6_萘二甲酸、聯(lián)苯二甲 酸、偏苯三酸、均苯四酸等芳香族聚羧酸；以及它們的酸酐或酯衍生物等。這些聚羧酸可以 單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0019] 作為上述聚醚多元醇，可以使用例如聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚丁二醇等。這 些聚醚多元醇可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0020] 作為上述聚己內(nèi)酯多元醇，可以使用例如使上述聚醚多元醇和/或上述低分子量 多元醇、與內(nèi)酯化合物反應(yīng)而得的聚己內(nèi)酯多元醇等。
[0021] 作為上述內(nèi)酯化合物，可以使用例如戊內(nèi)酯、β-甲基戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、α-甲 基-ε-己內(nèi)酯、β-甲基-ε-己內(nèi)酯、γ -甲基-ε-己內(nèi)酯、β，δ-二甲基-ε-己內(nèi)酯、3,3,5_三甲 基-ε-己內(nèi)酯、庚內(nèi)酯（7-heptanolide)、十二燒酯（12-dodecanolide)等。這些化合物可以 單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0022] 上述對(duì)聚四亞甲基二醇加聚了內(nèi)酯而得的多元醇是對(duì)利用四氫呋喃的開(kāi)環(huán)聚合 等而合成的聚氧四亞甲基二醇以?xún)?yōu)選5~50質(zhì)量％的內(nèi)酯加成率、更優(yōu)選10~40質(zhì)量％的 內(nèi)酯加成率加聚例如ε_(tái)己內(nèi)酯、γ_丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等內(nèi)酯而制成的多元醇。
[0023] 作為上述多元醇(al)的數(shù)均分子量，從反復(fù)壓縮耐久性的方面出發(fā)，必須為80~ 3,000的范圍，更優(yōu)選1，000~2,500的范圍。予以說(shuō)明，上述多元醇( &1)的數(shù)均分子量表示 利用凝膠滲透色譜(GPC)法在下述的條件下測(cè)得的值。
[0024] 測(cè)定裝置:高速GPC裝置(東曹株式會(huì)社制"HLC-8220GPC")
[0025] 柱:將東曹株式會(huì)社制的下述的柱串聯(lián)連接后再使用。
[0026] "TSKgel G5000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0027] "TSKgel G4000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0028] "TSKgel G3000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0029] "TSKgel G2000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0030] 檢測(cè)器:RI (差示折射計(jì)）
[0031] 柱溫:40°C
[0032] 洗脫液：四氫呋喃(THF)
[0033] 流速：1.0mL/分鐘
[0034] 注入量:lOOyL(試樣濃度為0.4質(zhì)量％的四氫呋喃溶液）
[0035]標(biāo)準(zhǔn)試樣:使用下述的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯來(lái)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。
[0036](標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯）
[0037] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯A-500"
[0038] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯A-1000"
[0039] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯A-2500"
[0040] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯A-5000"
[0041 ] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-1"
[0042] 東曹株式會(huì)社制"TSKge 1標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-2"
[0043] 東曹株式會(huì)社制"TSKge 1標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-4"
[0044] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-10"
[0045] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-20"
[0046] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-40"
[0047] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-80"
[0048] 東曹株式會(huì)社制"TSKgel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-128"
[0049] 東曹株式會(huì)社制"TSKge 1標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-288"
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