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      多組分環(huán)氧樹脂組合物的制作方法_3

      文檔序號:9829370閱讀:來源:國知局

      [0079] . 4,4-二乙基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬
      [0080] . 4,4-二甲基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬
      [0081 ] . 4-甲基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬
      [0082] . 4-乙基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬
      [0083] . 4-乙基-4-甲基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬
      [0084] · 4-異丙基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬
      [0085] · 4-異丙基-4-甲基-5-亞甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬 [00化]· 4-亞甲基-1,3-二氧雜螺[4.引癸燒-2-酬。
      [0087] 特別優(yōu)選的式la化合物是其中R哺R2各自獨立地是C1-C4烷基、更尤其是甲基或乙 基的那些化合物。
      [0088] 式I和la化合物在下文中也稱為外-亞乙締基碳酸醋,是在現(xiàn)有技術(shù)中原則上公知 的,例如參見DE 1098953或DE 3433403。
      [0089] 其中兩個基團R3、R4中的至少一個是氨的式I或la化合物可W例如通過任選取代的 烘丙醇與C〇2或與簇酸酢在催化劑存在下反應(yīng)制備,例如參見W0 2011/157617。
      [0090] 其中基團R3、R4中的一個或兩個是與氨不同的基團時的式I或la化合物可W從其中 兩個基團R3和R4都是氨的式I化合物進行Heck偶聯(lián)反應(yīng)制備,例如按照與Tetrahedron Lett. 2000,5527-5531中所述相似的方法進行。
      [0091] 在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,環(huán)氧樹脂組分(a)含有:
      [0092] al)至少一種選自W下的環(huán)氧樹脂:芳族多元醇的聚縮水甘油酸,更尤其至少一種 從雙酪A或雙酪F衍生的芳族多元醇聚縮水甘油酸,和
      [0093] a2)至少一種式I化合物,更尤其上述優(yōu)選的式la化合物之一,特別是其中基團表 示C1-C4烷基、更尤其是甲基或乙基的式la化合物。在本發(fā)明的其它優(yōu)選實施方案中,環(huán)氧樹 脂組分(a)含有:
      [0094] al)至少一種選自W下的環(huán)氧樹脂:芳族多元醇的聚縮水甘油酸,更尤其至少一種 從雙酪A或雙酪F衍生的芳族多元醇聚縮水甘油酸,
      [00M] a2)至少一種式I化合物,更尤其上述優(yōu)選的式la化合物之一,特別是其中基團表 示C1-C4烷基、更尤其是甲基或乙基的式la化合物;和
      [0096] a3)至少一種反應(yīng)性稀釋劑,更尤其是至少一種選自W下的反應(yīng)性稀釋劑:具有2- 20個碳原子的脂族或脂環(huán)族單-、二-或Ξ-徑基化合物的單-、二-和Ξ-縮水甘油酸,W及聚 C2-C4亞烷基酸的二縮水甘油酸。
      [0097] 另外,已經(jīng)證明有利的是,本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物還含有具有6-10個碳原子的 脂族、脂環(huán)族或芳脂族的單徑基或二徑基化合物,下文中稱為成分dl)。具有6-10個碳原子 的脂族和脂環(huán)族單-和二-徑基化合物的例子是1-己醇,1-庚醇,1-辛醇,己Ξ醇,2-乙基己- 1-醇,徑基甲基環(huán)己燒,環(huán)己醇,環(huán)庚醇,和二巧圣基甲基)環(huán)己燒。具有6-10個碳原子的芳脂 族單-和二-徑基化合物的具體例子是芐基醇,1-苯基乙醇,2-苯基乙醇,W及二(徑基甲基) 苯的異構(gòu)體。其中,優(yōu)選的是芳脂族單徑基化合物,特別是芐基醇。成分dl)可W同時在環(huán)氧 樹脂組分(a)中和在固化組分(b)中配制。主要量或全部量的成分dl)優(yōu)選在固化組分(b)中 配制。當(dāng)需要是,成分dl)的總量是1-20重量%,基于成分曰1)、曰2)、131)、(31)和(11)的總量計。
      [0098] 另外,環(huán)氧樹脂組分(a)也可W含有惰性有機稀釋劑。運表示有機溶劑,其在大氣 壓下具有低于20(TC的沸點,并且不會與環(huán)氧基團和與任何任選存在的反應(yīng)性稀釋劑發(fā)生 任何成鍵反應(yīng)。運種稀釋劑通常是有機溶劑,例如是具有優(yōu)選3-8個碳原子的酬,例如丙酬、 甲基乙基酬、環(huán)己酬等;脂族簇酸的醋,優(yōu)選乙酸、丙酸或下酸的醋,更尤其是運些酸的Ci-Ce 烷基醋,例如乙酸乙醋、乙酸丙醋和乙酸下醋;芳族控,特別是烷基芳族化合物,例如甲苯、 1,3,5-立甲基苯、1,2,4-立甲基苯、正丙基苯、異丙基苯、枯締或二甲苯,從及烷基芳族化合 物的混合物,更尤其是可商購的工業(yè)混合物,例如Solvesso系列,W及脂族控和脂環(huán)族控。
      [0099] 在一個優(yōu)選實施方案中,環(huán)氧樹脂組分(a)含有惰性有機溶劑,其含量是少量的, 小于20重量%,更尤其小于10重量%或小于5重量%,基于環(huán)氧樹脂組分(a)的總重量計,和 更優(yōu)選它們不含運種溶劑(100%體系)。
      [0100] 除了上述成分,環(huán)氧樹脂組分(a)可W含有常規(guī)使用的添加劑和/或填料。
      [0101] 合適的填料的例子包括無機或有機的顆粒材料,例如碳酸巧和娃酸巧,W及無機 纖維材料,例如玻璃纖維。例如也可w使用有機填料例如是碳纖維,w及有機和無機填料的 混合物,例如玻璃纖維和碳纖維的混合物,或者碳纖維和無機填料的混合物。填料的用量可 W是1-70重量%,基于環(huán)氧樹脂組分(a)的總重量計。
      [0102] 合適的常規(guī)添加劑包括例如抗氧化劑,UV吸收劑/光穩(wěn)定劑,金屬純化劑,抗靜電 劑,增強劑,填料,防霧劑,發(fā)泡/推進劑,抗微生物劑,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,著色劑,顏 料,流變劑,抗沖擊增強劑,催化劑,粘合調(diào)節(jié)劑,巧光增白劑,阻燃劑,抗滴流劑,成核劑,溶 劑和反應(yīng)性稀釋劑,W及它們的混合物。
      [0103] 任選使用的光穩(wěn)定劑/UV吸收劑、抗氧化劑和金屬純化劑優(yōu)選具有高的遷移穩(wěn)定 性和溫度穩(wěn)定性。它們例如選自下組a)至t)。組a)至g)和i)的化合物構(gòu)成光穩(wěn)定劑/UV吸收 劑,而化合物j)至t)用作穩(wěn)定劑。
      [0104] a)4,4-二芳基下二締,
      [0105] b)肉桂酸醋,
      [0106] C)苯并 Ξ挫,
      [0107] d)徑基二苯酬,
      [0108] e)二苯基氯基丙締酸醋,
      [0109] f)草酷胺,
      [0110] g)2-苯基-1,3,5-Ξ 嗦,
      [0111] h)抗氧化劑,
      [0112] i)儀化合物,
      [011引j)位阻胺,
      [0114] k)金屬純化劑,
      [0115] 1)亞憐酸醋和亞麟酸醋,
      [0116] m)^ 基胺,
      [0117] η)硝酬,
      [011引0)氧化胺,
      [0119] Ρ)苯并巧喃酬和嗎I噪嘟酬,
      [0120] q)硫代協(xié)同劑,
      [0121 ] r)破壞過氧化物的化合物,
      [0122] S)聚酷胺穩(wěn)定劑,和
      [0123] t)基礎(chǔ)共穩(wěn)定劑。
      [0124] 本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物還含有固化組分化),其含有至少一種胺類固化劑,在下 文中也稱為胺固化劑(成分bl))。胺固化劑用于經(jīng)由多胺的伯或仲氨基官能團與環(huán)氧樹脂 的環(huán)氧基團反應(yīng)W將環(huán)氧樹脂交聯(lián)。運種胺固化劑通常具有至少兩個伯或仲氨基,它們通 常具有2-6個、更尤其2-4個伯或仲氨基。
      [0125] 常規(guī)胺固化劑的例子是:
      [0126] -脂族多胺,例如乙二胺,1,2-和1,3-丙二胺,新戊二胺,六亞甲基二胺,八亞甲基 二胺,1,10-二氨基癸燒,1,12-二氨基十二燒,二亞乙基Ξ胺,Ξ亞乙基四胺,四亞乙基五 胺,Ξ甲基六亞甲基二胺,1-(3-氨基丙基)-3-氨基丙烷,1,3-二(3-氨基丙基)丙烷,4-乙 基-4-甲基氨基-1-辛基胺,等等;
      [0127] -脂環(huán)族二胺,例如1,2-二氨基環(huán)己燒,1,3-二(氨基甲基)環(huán)己燒,1-甲基-2,4-二 氨基環(huán)己燒,4-(2-氨基丙-2-基)-1-甲基環(huán)己燒-1-胺,異佛爾酬二胺,4,4'-二氨基二環(huán)己 基甲燒,3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲燒,4,8-二氨基Ξ環(huán)[5.2.1.0]癸燒,降冰片 燒二胺,薄荷燒二胺,薄荷締二胺,等等;
      [0128] -芳族二胺,例如甲苯二胺,苯二甲胺,特別是間苯二甲胺,二(4-氨基苯基)甲燒 (MDA或亞甲基二苯胺),二(4-氨基苯基)諷(也稱為DADS、DDS或dapsone),等等;
      [0129] -環(huán)狀多胺,例如贓嗦、N-氨基乙基贓嗦,等等;
      [0130] -聚酸胺,特別是W聚丙二醇、聚乙二醇、聚氧化下締、聚(1,4-下二醇)、聚THF或聚 氧化戊締為基礎(chǔ)的雙官能和Ξ官能伯聚酸胺,例如4,7,10-Ξ氧雜十Ξ燒-1,3-二胺,4,7, 10-^氧雜十^燒-1,13-二胺,1,8-二氨基-3,6-二氧雜辛燒^1\1-504,來自化1113111曰11),1, 10-二氨基-4,7-二氧雜癸燒(XTJ-590,來自Huntsman),1,12-二氨基-4,9-二氧雜十二燒 (BASF SE),1,3-二氨基-4,7,10-Ξ氧雜十Ξ燒(BASF);平均摩爾質(zhì)量為230的基于聚丙二 醇的伯聚酸胺,例如聚酸胺D 230(BASF SE)或Jeffamine^D 23(KHuntsman);平均摩爾質(zhì) 量為400的基于聚丙二醇的雙官能伯聚酸胺,例如聚酸胺D 400(BASF SE)或 XTJ 582化untsman);平均摩爾質(zhì)量為2000的基于聚丙二醇的雙官能伯聚酸胺,例如聚酸胺 D 2000(BASF 沈)、Jef拉mine獅2000或化ffamhie?XTJ 578化untsman);平均摩爾質(zhì)量 為4000的基于環(huán)氧丙烷的雙官能伯聚酸胺,例如聚酸胺D 4000(BASF SE);通過環(huán)氧丙烷與 Ξ徑甲基丙烷反應(yīng)、然后將端徑基胺化所制備的Ξ官能伯聚酸胺,其平均摩爾質(zhì)量為403, 例如聚酸胺T 403(BASF SE)或Jeffamine?T 403化untsman);通過環(huán)氧丙烷與甘油反應(yīng)、 然后將端徑基胺化所制備的Ξ官能伯聚酸胺,其平均摩爾質(zhì)量為5000,例如聚酸胺T 5000 (BASF沈)或Je:ffamme?T 5000化untsman);從環(huán)氧丙烷接枝的聚乙二醇形成并具有平均 摩爾質(zhì)量為600的脂族聚酸胺,例如jeffamine?抓-600或Jeffgmine?XTJ 501 (各自來 自化ntsman);從環(huán)氧丙烷接枝的聚乙二醇形成并具有平均摩爾質(zhì)量為900的脂族聚酸胺, 例如Jeffamine?ED-90(KHuntsman);從環(huán)氧丙烷接枝的聚乙二醇形成并具有平均摩爾質(zhì) 量為2000的脂族聚酸胺,例如Jefferaine?邸-2003化untsman);通過環(huán)氧丙烷接枝的二甘 醇進行胺化制備的雙官能伯聚酸胺,其具有平均摩爾質(zhì)量為220,例如jeft'amme?HK-5ii 化untsman);基于聚(四亞甲基酸二醇)和聚丙二醇的共聚物并具有平均摩爾質(zhì)量為1000的 脂族聚酸胺,例如Jeffkmme?XTJ-542化untsman);基于聚(四亞甲基酸二醇)和聚丙二醇 的共聚物并具有平均摩爾質(zhì)量為1900的脂族聚酸胺,例如jeffemine?XTj-548 化untsman
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