餾(真空度50~60mmHg)，收集90~100 °C之間的餾 分為原料間甲苯胺，收集130~140°C之間的餾分為3-甲基-4-異丙基苯胺，所收集的餾分經(jīng) GC檢測(cè)，第一餾分（即間甲苯胺)純度92.9%，可以直接回用，收集到35g，第二餾分（即3-甲 基-4-異丙基苯胺)GC純度96.5 %，222g，按照轉(zhuǎn)化的間甲苯胺計(jì)產(chǎn)品收率為80.8%，間甲苯 胺回收率16.3%。
[0039] 實(shí)施例5
[0040] 將1500.0g硫酸溶液(95wt % )加入到四口瓶中，攪拌降溫至0~10 °C之間，滴加間 甲苯胺214.3g，滴加過(guò)程溫度保持在0~10°C之間，控制2h滴加完成，加畢，繼續(xù)攪拌30min， 作為組分1備用，在另一燒瓶中加入2-氯丙烷400g作為組分2,用蠕動(dòng)栗把組分1和組分2,按 8:1的流速同時(shí)輸入到T型射流混合器中在30°C下快速混合，然后壓至裝有6.0g負(fù)載硫酸的 三氧化二鐵石英反應(yīng)管中，在85~90°C反應(yīng)得到烷基化反應(yīng)的反應(yīng)液;石英反應(yīng)管的管徑 5mm，管長(zhǎng)為5m，停留時(shí)間為30s，負(fù)載硫酸的三氧化二鐵粒徑為0.6mm;用3L的四口瓶接收反 應(yīng)液。
[0041] 待組分1和組分2全部壓完，將反應(yīng)液用冰水浴降至25°C，然后滴加質(zhì)量濃度25% 的氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至9,過(guò)濾除去固體鹽，濾餅用100ml乙酸乙酯漂洗，合并漂洗液和濾液 并用400ml X2乙酸乙酯進(jìn)行萃取，分液，取有機(jī)層用500ml水洗兩次，有機(jī)相濃縮除去溶劑， 得到3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品。
[0042] 3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品精餾(真空度50~60mmHg)，收集90~100 °C之間的餾 分為原料間甲苯胺，收集130~140°C之間的餾分為3-甲基-4-異丙基苯胺，所收集的餾分經(jīng) GC檢測(cè)，第一餾分（即間甲苯胺)純度96.7%，可以直接回用，收集到30g，第二餾分（即3-甲 基-4-異丙基苯胺)GC純度96.9%，216g，按照轉(zhuǎn)化的間甲苯胺計(jì)產(chǎn)品收率為78.8%，間甲苯 胺回收率約14%。
[0043] 實(shí)施例6
[0044] 將2200.0g硫酸溶液(90wt% )加入到四口瓶中，攪拌降溫至0~10°C之間，滴加間 甲苯胺214.3g，滴加過(guò)程溫度保持在0~10°C之間，控制2h滴加完成，加畢，繼續(xù)攪拌30min， 作為組分1備用，在另一燒瓶中加入2-氯丙烷230.Og作為組分2,用蠕動(dòng)栗把組分1和組分2， 按6:1的流速同時(shí)輸入到T型射流混合器中在15°C下快速混合，然后壓至裝有6.0g負(fù)載硫酸 的二氧化鈦石英反應(yīng)管中，在80~85°C反應(yīng)得到烷基化反應(yīng)的反應(yīng)液;石英反應(yīng)管的管徑 2.5mm，管長(zhǎng)為2.0m，停留時(shí)間為32s，負(fù)載硫酸的二氧化鈦粒徑為0.7mm;用3L的四口瓶接收 反應(yīng)液。
[0045] 待組分1和組分2全部壓完，將反應(yīng)液用冰水浴降至20°C，然后滴加質(zhì)量濃度25% 的氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至8,過(guò)濾除去固體鹽，濾餅用100ml乙酸乙酯漂洗，合并漂洗液和濾液 并用400ml X2乙酸乙酯進(jìn)行萃取，分液，取有機(jī)層用500ml水洗兩次，有機(jī)相濃縮除去溶劑， 得到3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品。
[0046] 3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品精餾(真空度50~60mmHg)，收集90~100 °C之間的餾 分為原料間甲苯胺，收集130~140°C之間的餾分為3-甲基-4-異丙基苯胺，所收集的餾分經(jīng) GC檢測(cè)，第一餾分（即間甲苯胺)純度97.1%，可以直接回用，收集到10g，第二餾分（即3-甲 基-4-異丙基苯胺)GC純度97.9 %，220g，按照轉(zhuǎn)化的間甲苯胺計(jì)產(chǎn)品收率為80.2%，間甲苯 胺回收率4.7%。
[0047] 實(shí)施例7
[0048] 將2500.0g硫酸溶液(85wt % )加入到四口瓶中，攪拌降溫至0~10 °C之間，滴加間 甲苯胺214.3g，滴加過(guò)程溫度保持在0~10°C之間，控制2h滴加完成，加畢，繼續(xù)攪拌30min， 作為組分1備用，在另一燒瓶中加入異丙醇500.0g作為組分2,用蠕動(dòng)栗把組分1和組分2,按 7:1的流速同時(shí)輸入到T型射流混合器中在20°C下快速混合，然后壓至裝有6.0g負(fù)載硫酸的 氧化錯(cuò)石英反應(yīng)管中，在80~85 °C反應(yīng)得到烷基化反應(yīng)的反應(yīng)液；石英反應(yīng)管的管徑 2.5mm，管長(zhǎng)為2.0m，停留時(shí)間為25s，負(fù)載硫酸的氧化鋯粒徑為0.4mm;用3L的四口瓶接收反 應(yīng)液。
[0049] 待組分1和組分2全部壓完，將反應(yīng)液用冰水浴降至20°C，然后滴加質(zhì)量濃度25% 的氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至8,過(guò)濾除去固體鹽，濾餅用100ml乙酸乙酯漂洗，合并漂洗液和濾液 并用400ml X2乙酸乙酯進(jìn)行萃取，分液，取有機(jī)層用500ml水洗兩次，有機(jī)相濃縮除去溶劑， 得到3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品。
[0050] 3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品精餾(真空度50~60mmHg)，收集90~100 °C之間的餾 分為原料間甲苯胺，收集130~140°C之間的餾分為3-甲基-4-異丙基苯胺，所收集的餾分經(jīng) GC檢測(cè)，第一餾分（即間甲苯胺)純度93.2%，可以直接回用，收集到13g，第二餾分（即3-甲 基-4-異丙基苯胺)GC純度92.9 %，206g，按照轉(zhuǎn)化的間甲苯胺計(jì)產(chǎn)品收率為75.1 %，間甲苯 胺回收率6.1%。
[0051 ] 實(shí)施例8
[0052] 將1200.0g硫酸溶液(85wt % )加入到四口瓶中，攪拌降溫至0~10 °C之間，滴加間 甲苯胺214.3g，滴加過(guò)程溫度保持在0~10°C之間，控制2h滴加完成，加畢，繼續(xù)攪拌30min， 作為組分1備用，在另一燒瓶中加入異丙醇300.0g作為組分2,用蠕動(dòng)栗把組分1和組分2,按 7:1的流速同時(shí)輸入到T型射流混合器中在20°C下快速混合，然后壓至裝有6.0g負(fù)載硫酸的 氧化錯(cuò)石英反應(yīng)管中，在80~85 °C反應(yīng)得到烷基化反應(yīng)的反應(yīng)液；石英反應(yīng)管的管徑 2.5mm，管長(zhǎng)為2.0m，停留時(shí)間為25s，負(fù)載硫酸的氧化鋯粒徑為0.6mm;用3L的四口瓶接收反 應(yīng)液。
[0053] 待組分1和組分2全部壓完，將反應(yīng)液用冰水浴降至20°C，然后滴加質(zhì)量濃度25% 的氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至8,過(guò)濾除去固體鹽，濾餅用100ml乙酸乙酯漂洗，合并漂洗液和濾液 并用400ml X2乙酸乙酯進(jìn)行萃取，分液，取有機(jī)層用500ml水洗兩次，有機(jī)相濃縮除去溶劑， 得到3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品。
[0054] 3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品精餾(真空度50~60mmHg)，收集90~100 °C之間的餾 分為原料間甲苯胺，收集130~140°C之間的餾分為3-甲基-4-異丙基苯胺，所收集的餾分經(jīng) GC檢測(cè)，第一餾分（即間甲苯胺)純度94.1%，可以直接回用，收集到16g，第二餾分（即3-甲 基-4-異丙基苯胺)GC純度93.2 %，202g，按照轉(zhuǎn)化的間甲苯胺計(jì)產(chǎn)品收率為73.6%，間甲苯 胺回收率7.5%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種3-甲基_4_異丙基苯胺的制備方法，其特征在包括下述步驟： (1) 把間甲苯胺溶于質(zhì)量濃度為50~98%的硫酸溶液中作為組分1，然后在另一容器中 加入異丙基化試劑作為組分2,將組分1和組分2按照5~10:1的流速同時(shí)輸入射流混合器中 在10~35°C下混合，再通過(guò)填充有固體酸催化劑的石英反應(yīng)管在60~95°C下反應(yīng)得到烷基 化反應(yīng)的反應(yīng)液； (2) 步驟(1)得到的反應(yīng)液經(jīng)分離純化得到3-甲基-4-異丙基苯胺。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于:步驟（1)中， 折百后的硫酸溶液與間甲苯胺的重量比為4~12:1;所述異丙基化試劑為異丙醇、2-氯丙烷 或2-溴丙烷中的一種，異丙基化試劑與間甲苯胺的重量比為1~3:1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于:步驟（1)中， 所述射流混合器為多級(jí)T型射流混合器，混合溫度控制在20~30°C;組分1與組分2進(jìn)料速度 重量比為6.0~8.0:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于:步驟（1)中， 所述石英反應(yīng)管的管徑2~5mm，管長(zhǎng)為1~5m;石英反應(yīng)管中的反應(yīng)溫度為70~90°C，停留 時(shí)間為10~45s。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于:步驟（1)中， 石英反應(yīng)管內(nèi)的固體酸為含有硫酸根的固體超強(qiáng)酸，其載體為三氧化二鐵、二氧化鋯、二氧 化鈦中的一種或兩種以上的任意組合。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于:所述固體酸 催化劑經(jīng)過(guò)成型造粒處理，其粒徑為〇. 2~1.0_。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，反 應(yīng)液分離純化的方法為:將反應(yīng)液降至10~30°C，用堿性溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH值至7~10后， 過(guò)濾，濾液用有機(jī)溶劑萃取，取有機(jī)層經(jīng)水洗后減壓濃縮去除溶劑，取濃縮物進(jìn)行精餾處 理，收集130~140°C的餾分，得到3-甲基-4-異丙基苯胺。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于:所述堿性溶液 為有機(jī)堿水溶液或無(wú)機(jī)堿水溶液。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，其特征在于包括下述步驟： (1) 將1900.0g質(zhì)量濃度為95%的硫酸溶液加入到四口瓶中，攪拌降溫至0~10°C，滴加 間甲苯胺214.3g，滴加過(guò)程溫度保持在0~10 °C之間，控制2h滴加完成，加畢，繼續(xù)攪拌 30min，作為組分1備用；然后在另一燒瓶中加入2-氯丙烷300.0g作為組分2;用蠕動(dòng)栗把組 分1和組分2，按7:1的流速同時(shí)輸入到T型射流混合器中混合，混合溫度控制在20~30°C ;然 后壓至裝有6.0g負(fù)載硫酸的氧化鋯石英反應(yīng)管中，在80~85°C反應(yīng)得到烷基化反應(yīng)的反應(yīng) 液;其中，石英反應(yīng)管的管徑為2.5mm，管長(zhǎng)為2.0m，停留時(shí)間為28s，負(fù)載硫酸的氧化鋯粒徑 為0·5mm; (2) 將反應(yīng)液用冰水浴降至20°C，然后滴加質(zhì)量濃度25%的氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至8,過(guò) 濾除去固體鹽，濾餅用100ml乙酸乙酯漂洗，合并漂洗液和濾液并用400ml X 2乙酸乙酯進(jìn)行 萃取，分液，取有機(jī)層用500ml水洗兩次，有機(jī)相濃縮除去溶劑，得到3-甲基-4-異丙基苯胺 的粗品；3-甲基-4-異丙基苯胺的粗品進(jìn)行精餾，真空度50~60mmHg，收集90~100°C之間的 餾分為原料間甲苯胺，收集130~140°C之間的餾分為3-甲基-4-異丙基苯胺。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種3-甲基-4-異丙基苯胺的制備方法，包括下述步驟：(1)把間甲苯胺溶于質(zhì)量濃度為50～98％的硫酸溶液中作為組分1，然后在另一容器中加入異丙基化試劑作為組分2，將組分1和組分2按照5～10：1的流速同時(shí)輸入射流混合器中在10～35℃下混合，再通過(guò)填充有固體酸催化劑的石英反應(yīng)管在60～95℃下反應(yīng)得到烷基化反應(yīng)的反應(yīng)液；(2)步驟(1)得到的反應(yīng)液經(jīng)分離純化得到3-甲基-4-異丙基苯胺。采用本發(fā)明提供的方法制備3-甲基-4-異丙基苯胺，具有反應(yīng)條件溫和、收率高、副產(chǎn)物少、污染小等特點(diǎn)，有效的解決了現(xiàn)有3-甲基-4-異丙基苯胺制備過(guò)程中副產(chǎn)物多、條件苛刻、污染大的難題。
【IPC分類(lèi)】C07C211/47, C07C209/86, C07C209/68, C07C209/84
【公開(kāi)號(hào)】CN105622428
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610081470
【發(fā)明人】秦振偉, 施云龍, 肖慶軍, 劉琛, 胡曉峰
【申請(qǐng)人】江蘇鼎龍科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2016年2月5日