一種預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法，其包括以下的步驟：(1)將結(jié)晶度大于40％的高分子材料的粉體或者粉末預(yù)輻照；(2)與接枝單體進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)即可。該方法克服現(xiàn)有技術(shù)中預(yù)輻照高分子接枝親水性單體的方法接枝工藝復(fù)雜、接枝率不高、生成單體均聚物較多、反應(yīng)需要惰性氣體保護(hù)成本較高等的不足，工藝簡(jiǎn)單、接枝率高，單體均聚物減少，反應(yīng)簡(jiǎn)便，成本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明為材料領(lǐng)域，具體涉及一種預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 輻射接枝技術(shù)是利用高能射線（通常為伽馬射線或電子束）輻照高分子材料產(chǎn)生 自由基從而引發(fā)含雙鍵單體（如丙烯酸及其衍生物）的接枝聚合。輻射接枝技術(shù)與化學(xué)接 枝技術(shù)完全不同?；瘜W(xué)接枝中，需要基材高分子鏈段提供可供反應(yīng)的活性基團(tuán)，若高分子材 料化學(xué)惰性高（即化學(xué)穩(wěn)定性高），鏈段中無(wú)可供反應(yīng)的基團(tuán)，則化學(xué)接枝無(wú)法進(jìn)行。而在 輻射接枝技術(shù)中，由于輻照所用高能射線的能量高（通常在1兆電子伏特左右），約為共價(jià) 鍵（通常為幾個(gè)電子伏特）的百萬(wàn)倍，則可以輕易地打開(kāi)高分子鏈段，產(chǎn)生自由基，從而實(shí) 現(xiàn)對(duì)惰性高分子材料的接枝改性，這是化學(xué)接枝無(wú)法實(shí)現(xiàn)也無(wú)法比擬的。在輻照下主要發(fā) 生如下反應(yīng)：
[0003] 大分子自由基產(chǎn)生：-CH2CH2CH2- - -CH2CH · CH2-
[0004] 接枝反應(yīng)：-CV/2Cf/ ·CTZ2 --,-UUi=CHX^-CH1CHiCH2 -CHX)nCH2 -
[0005] 預(yù)輻照高分子接枝親水性單體技術(shù)將輻照過(guò)程與接枝聚合過(guò)程分離，使輻射接枝 改性產(chǎn)業(yè)化成為可能，為新型材料的開(kāi)發(fā)提供前沿的科技平臺(tái)。預(yù)輻照高分子接枝親水性 單體，即將待改性高分子材料單獨(dú)在輻射場(chǎng)中接受輻照，使其產(chǎn)生大量活性中心（如自由 基或過(guò)氧化物），然后將待改進(jìn)高分子材料移出輻射場(chǎng)后，加入單體溶液進(jìn)行接枝聚合。根 據(jù)聚合物結(jié)構(gòu)等因素，預(yù)輻照接枝可分為兩種：1、陷落自由基引發(fā)：這一方法適用于室溫 下處于玻璃態(tài)或結(jié)晶態(tài)的聚合物，聚合物在輻照后可以產(chǎn)生壽命較長(zhǎng)的陷落自由基。低溫 下，陷落自由基可以有很長(zhǎng)的使用壽命。而氧是自由基有效的捕獲體，因此使用這種方法 時(shí)，必須在輻照前抽真空或通氮除氧且接枝反應(yīng)需在樣品從輻射場(chǎng)取出后盡快進(jìn)行。2、過(guò) 氧化物法：與陷落自由基引發(fā)法不同，過(guò)氧化物法中聚合物在有氧條件下進(jìn)行輻照，生成烷 基過(guò)氧化物。該烷基過(guò)氧化物在室溫下穩(wěn)定，便于較長(zhǎng)時(shí)間保存。接枝反應(yīng)同樣在輻射場(chǎng) 外進(jìn)行，采用紫外、加熱、通氮的方法使過(guò)氧化物分解產(chǎn)生含氧自由基，含氧自由基可以有 效地引發(fā)單體接枝反應(yīng)。這種方法有效地減少了單體均聚物的生成，但不能完全消除。尤 其是烷基過(guò)氧化氫分解時(shí)會(huì)產(chǎn)生小分子自由基可能會(huì)引起單體的均聚反應(yīng)。
[0006] 由上可見(jiàn)，現(xiàn)有技術(shù)中預(yù)輻照高分子接枝親水性單體的方法具有接枝工藝復(fù)雜、 接枝率不高、生成單體均聚物較多、反應(yīng)需要惰性氣體保護(hù)成本較高等的不足，因此亟需一 種接枝率高，反應(yīng)工藝簡(jiǎn)便，適于工業(yè)化生產(chǎn)的預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服現(xiàn)有技術(shù)中預(yù)輻照高分子接枝親水性單體 的方法接枝工藝復(fù)雜、反應(yīng)需要惰性氣體保護(hù)成本較高、生成單體均聚物較多、接枝率較低 等的不足，提供一種接枝工藝簡(jiǎn)單、接枝率高，單體均聚物減少，反應(yīng)簡(jiǎn)便，成本低，適于工 業(yè)化生產(chǎn)的預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法。
[0008] 本發(fā)明提供一種預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法，其包括以下的步驟： (1)將結(jié)晶度大于40%的高分子材料的粉體或者粉末預(yù)輻照；（2)與接枝單體進(jìn)行接枝聚 合反應(yīng)即可。
[0009] 步驟（1)中，所述結(jié)晶度的測(cè)試方法為本領(lǐng)域常規(guī)的結(jié)晶度測(cè)試方法，具體可如X 射線衍射法（X射線衍射法的實(shí)施步驟參見(jiàn)高聚物結(jié)晶度的X射線衍射測(cè)定，范雄等，理化 檢驗(yàn)-物理分冊(cè)，1998,第34卷第12期）。所述結(jié)晶度大于40%的高分子材料具有明顯的 熔點(diǎn)；處于固體狀態(tài)時(shí)，呈規(guī)則排列，強(qiáng)度較強(qiáng)，拉力也較強(qiáng)；熔解時(shí)比容積變化大，熔解后 密度變低，固化后較易收縮。
[0010] 較佳地，所述結(jié)晶度大于40%的高分子材料為聚偏氟乙烯（PVDF)或聚丙烯（PP); 所述的聚偏氟乙烯的結(jié)晶度一般為45%，所述的聚丙烯的結(jié)晶度一般為50%。其中，所述 聚偏氟乙烯較佳地購(gòu)自美國(guó)蘇威公司，貨號(hào)為6020 ;所述聚丙烯較佳地購(gòu)自日本普瑞曼公 司，貨號(hào)為P108 ;最佳地為購(gòu)自美國(guó)蘇威公司貨號(hào)為6020的聚偏氟乙烯。
[0011] 所述的粉體或粉末為本領(lǐng)域常規(guī)的粉體或粉末；較佳地為粒徑20 μ m-5mm的粉體 或粉末；更佳地為粒徑20 μ m~100 μ m的粉體或粉末。
[0012] 所述的預(yù)輻照為本領(lǐng)域常規(guī)的預(yù)輻照；較佳地為將所述結(jié)晶度大于40%的高分 子材料的粉體或者粉末在鈷源γ射線條件下進(jìn)行或在電子加速器條件下進(jìn)行。較佳地， 將所述的高分子材料在鈷源γ射線條件下進(jìn)行預(yù)輻照，所述鈷源γ射線的預(yù)輻照劑量為 25kGy ~30kGy。
[0013] 步驟（2)中，所述的接枝聚合反應(yīng)較佳地為非真空或非惰性氣體保護(hù)，即在常溫 空氣條件下接枝效果優(yōu)異；其中，所述的惰性氣體包括氬氣、氮?dú)獾取?br>[0014] 所述的接枝單體為本領(lǐng)域常規(guī)的接枝單體；較佳地為丙烯基親水性單體，所述丙 烯基親水性單體包括丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸；更佳地為丙烯酸或丙 烯酰胺。
[0015] 較佳地，所述的接枝單體的體積濃度為30%~70%。更佳地，所述的接枝單體為 丙烯酸羥乙酯，所述的結(jié)晶度大于40 %的高分子材料為聚偏氟乙烯，所述的接枝單體的體 積濃度為30%~40%。更佳地，所述的接枝單體為丙烯酸或丙烯酰胺，所述的結(jié)晶度大于 40%的高分子材料為聚偏氟乙烯，所述的接枝單體的體積濃度為60%~70%。更佳地，所 述的接枝單體為甲基丙烯酸，所述的結(jié)晶度大于40%的高分子材料為聚丙烯，所述的接枝 單體的體積濃度為30 %~35 %。
[0016] 所述的常溫為20°C~35°C ;較佳地為25°C。
[0017] 所述的接枝聚合反應(yīng)的溫度為本領(lǐng)域常規(guī)的溫度；較佳地為70°C~80°C水?。桓?佳地為75°C~80°C水浴。
[0018] 較佳地，所述的接枝聚合反應(yīng)在反應(yīng)體系里加入阻聚劑，所述的阻聚劑為二價(jià)銅 離子鹽或亞鐵離子鹽；更佳地，所述的阻聚劑為二價(jià)銅離子鹽；最佳地，為硫酸銅。更佳地， 所述的阻聚劑在反應(yīng)體系中的濃度為0.0 Olmol/L~0. 006mol/L ;最佳地，所述阻聚劑在反 應(yīng)體系中的濃度為〇· OOlmol/L~0· 004mol/L〇
[0019] 較佳地，所述的接枝聚合反應(yīng)中調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至1~6 ;更佳地，調(diào)節(jié)反應(yīng) 體系的pH值至3。
[0020] 較佳地，步驟（2)完成后，還包括除去所述的接枝單體的單體聚合物的步驟。更佳 地，所述的接枝單體的單體聚合物易溶于水，將所述的接枝反應(yīng)后獲得的粉末過(guò)濾，回收濾 液，將過(guò)濾后的粉末在水中加熱后干燥，即可除去所述的接枝單體的單體聚合物。最佳地， 所述的干燥為真空干燥。更佳地，所述的接枝單體的單體聚合物不溶于水，將所述的接枝反 應(yīng)后獲得的粉末利用抽提裝置進(jìn)行抽提，即可除去所述的接枝單體的單體聚合物。
[0021] 本發(fā)明的一個(gè)較佳實(shí)例是：每150g粒徑為20 - 100 μ m聚偏氟乙烯粉體在空氣條 件下利用鈷60伽馬射線源福照至30kGy與540mL 40%的丙稀酸輕乙酯溶液和硫酸銅（硫 酸銅在混合體系中終濃度為〇. 〇〇4mol/L)混合進(jìn)行接枝反應(yīng)，在空氣條件下后放入75°C的 水浴中反應(yīng)17小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，除去均聚物。采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得 的丙烯酸接枝率為60. 2%。
[0022] 在符合本領(lǐng)域常識(shí)的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實(shí) 例。
[0023] 本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。
[0024] 本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于：本發(fā)明所述的方法不再需要惰性氣體等特殊條件， 降低成本、操作簡(jiǎn)便，適于工業(yè)化生產(chǎn)；并且所述的方法還包括除去接枝單體均聚物等雜質(zhì) 的步驟，使終產(chǎn)物中單體均聚物減少；此外，本發(fā)明所述的方法采用高分子材料的粉體或粉 末，并且針對(duì)不同的高分子材料和接枝單體調(diào)整了接枝單體的體積濃度，從而提高了接枝 率。
【附圖說(shuō)明】
[0025] 圖1為按所述的方法制得的PVDF接枝丙烯酸和丙烯酰胺產(chǎn)品的紅外圖譜。其中 1表示PVDF-g-PAAm，即聚偏氟乙烯接枝聚丙烯酰胺；2表示PVDF-g-PAAc即聚偏氟乙烯接 枝聚丙烯酸；3表示PVDF，即聚偏氟乙酸。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 下面通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí) 施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商 品說(shuō)明書(shū)選擇。
[0027] 其中，本發(fā)明利用紅外光譜對(duì)預(yù)輻射接枝聚合物的接枝率進(jìn)行定量分析，所用紅 外光譜儀為：FTIR-ATR紅外光譜儀，Aatar 370型，美國(guó)Thermo Nicolet公司，波數(shù)范圍 4000~400cm ^固體粉末與KBr壓片。紅外的測(cè)試方法按照參考文獻(xiàn)（Bo Deng, Ming Yuj Xuanxuan Yang, et al Antifouling microfiltration membranes prepared from acrylic acid or methacrylic acid grafted poly(vinylidene fluoride)powder synthesized via pre-irradiation induced graft polymerization[J]. J. Membrane. Sci. 2010, 350:252-258.)
[0028] 對(duì)含氟高分子材料，如聚偏氟乙烯（PVDF)，本發(fā)明通過(guò)測(cè)定固體樣品中氟元素含 量的方法測(cè)定接枝率。氧瓶燃燒和氟離子選擇電極聯(lián)用法測(cè)量PVDF粉體接枝率步驟如 下：按文南犬（R· Ikenishi, M. Kanai, M. Ishida, et al. Determination of fluoride ion in animal bone by micro-diffusion analysis[J]· Anal. Chem. 1990,62(23):2636-2639)中 的方法配制總離子強(qiáng)度緩沖液（TISAB)。稱(chēng)取不同質(zhì)量的NaF，溶于TISAB溶液中，配制成相 應(yīng)濃度的NaF標(biāo)準(zhǔn)液。用氟離子選擇電極測(cè)定其電位值E。然后以E-Ig [F ?作圖，獲得曲 線斜率k和截距b(E = k lg[F_]+b)。稱(chēng)取IOmg左右的PVDF粉體樣品，以無(wú)灰濾紙包好， 置于石英氧瓶的鉑金絲上，加入50mL TISAB溶液于氧瓶中，通氧氣，點(diǎn)燃樣品，并以TISAB 溶液將氧瓶瓶口液封，燃燒完15min后，以TISAB溶液清洗氧瓶，并定容至100mL，以氟離子 選擇電極測(cè)定其電位值。
[0029] F含量F的計(jì)算式為：
[0030] F = 19X10? ^ b)/k/m
[0031] 式中，E為樣品的電位值，k和b分別為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率和截距，m為樣品質(zhì)量。
[0032] 樣品的接枝率（DG)的計(jì)算式為：
[0033] DG = [(F0-F)/F] X100%
[0034] 式中，F(xiàn)。為純PVDF粉體中F的含量，F(xiàn)為接枝后粉體F的含量。
[0035] 對(duì)丙烯酸，甲基丙烯酸等帶酸根單體，酸堿滴定的方法測(cè)定接枝率的方法為：稱(chēng)取 經(jīng)加熱洗滌、烘干的改性聚偏氟乙烯粉體置入錐形瓶中，向錐形瓶中加入過(guò)量的〇. Imol/ L氫氧化鈉水溶液，劇烈攪拌24小時(shí)，使接枝粉體上的酸基團(tuán)與氫氧化鈉充分反應(yīng)。分三 次量取定量的反應(yīng)后的上清液，用O.lmol/L稀鹽酸進(jìn)行滴定（酚酞作為指示劑）；扣除同 條件下輻照后未經(jīng)改性處理的聚合物粉體的酸基團(tuán)含量，按下列公式計(jì)算改性粉體的接枝 率：
[0037] 式中，Wsanip代表接枝丙烯酸或甲基丙烯酸改性的PVDF粉體的重量，A Tcital是由酸堿 返滴定法測(cè)得的PVDF接枝丙烯酸或甲基丙烯酸改性后粉體的每1摩爾含有的酸基團(tuán)的含 量。M aa。是丙烯酸的摩爾質(zhì)量。ACpvdf是同樣劑量輻照并經(jīng)抽提洗凈的空白PVDF粉體含有 的酸基團(tuán)含量。
[0038] 所述丙烯基酸、丙烯酰胺和丙烯酸羥甲酯溶液的濃度百分比為體積百分比。
[0039] 所述的常溫為20°C~35°C。
[0040] 本發(fā)明實(shí)施例中，所述聚偏氟乙烯（PVDF)購(gòu)自美國(guó)蘇威公司，貨號(hào)為6020 ;所述 聚丙烯（PP)購(gòu)自日本普瑞曼公司貨號(hào)為P108。
[0041] 實(shí)施例1
[0042] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為14.4%。紅外光譜的檢測(cè)結(jié)果 說(shuō)明已經(jīng)發(fā)生了丙烯酸單體和聚偏氟乙烯的接枝，結(jié)果如圖1中線2所示，在1716cm 1附近 出現(xiàn)了新的峰，屬于羧酸集團(tuán)中羰基的不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰，由此說(shuō)明丙烯酸單體已經(jīng) 接枝上了聚偏氟乙烯上。
[0043] 實(shí)施例2
[0044] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在80°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為13. 9 %。
[0045] 實(shí)施例3
[0046] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入70% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為15. 04%。
[0047] 實(shí)施例4
[0048] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酰胺溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置 于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟 乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱， 以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酰胺均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次 加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。 最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酰胺接枝率為8. 6 %。紅外光譜的檢測(cè) 結(jié)果說(shuō)明已經(jīng)發(fā)生了丙烯酸單體和聚偏氟乙烯的接枝，結(jié)果如圖1中線1所示，在1670cm 1 和3217cm 1附近出現(xiàn)了新的峰，屬于C = 0伸縮振動(dòng)吸收峰和酰胺的N-H伸縮振動(dòng)峰，由此 說(shuō)明丙烯酰胺單體已經(jīng)接枝上了聚偏氟乙烯上。
[0049] 實(shí)施例5
[0050] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利 用鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入 70 %的丙烯基親水性單體丙烯酰胺溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為 0.004mol/L)。將體系置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后， 過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水 在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酰胺均聚物易溶于水），反 復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在 60°C下真空干燥至恒重。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酰胺接枝率 為 8.9%〇
[0051] 實(shí)施例6
[0052] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至20kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為8. 15 %。
[0053] 實(shí)施例7
[0054] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至25kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為11 %。
[0055] 實(shí)施例8
[0056] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至28kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為13. 21%。
[0057] 實(shí)施例9
[0058] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至25kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酰胺溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置 于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟 乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱， 以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酰胺均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次 加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。 最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酰胺接枝率為8. 2%。
[0059] 實(shí)施例10
[0060] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酰胺溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置 于常溫空氣條件下后放入70°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟 乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱， 以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酰胺均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次 加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。 最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酰胺接枝率為6. 5%。
[0061] 實(shí)施例11
[0062] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入80°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為10. 5%。
[0063] 實(shí)施例12
[0064] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酰胺溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置 于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟 乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱， 以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酰胺均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次 加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。 最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酰胺接枝率為9. 5%。
[0065] 實(shí)施例13
[0066] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 006mol/L)。將體系置于 常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙 烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以 除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱 2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后 采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為15. 13%。
[0067] 實(shí)施例14
[0068] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙稀酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)，調(diào)節(jié)至pH為 1。將體系置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝 后的聚偏氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋 中進(jìn)行加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴 加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥 至恒重。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為20. 41 %。
[0069] 實(shí)施例15
[0070] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙稀酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)，調(diào)節(jié)至pH為 3。將體系置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝 后的聚偏氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋 中進(jìn)行加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴 加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥 至恒重。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為15. 13%。
[0071] 實(shí)施例16
[0072] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入60% 的丙稀酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)，調(diào)節(jié)至pH為 6。將體系置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝 后的聚偏氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋 中進(jìn)行加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴 加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥 至恒重。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為12.97%。
[0073] 實(shí)施例17
[0074] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入30% 的丙烯酸羥乙酯溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體 系置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚 偏氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行 加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（接枝時(shí)產(chǎn)生的聚丙酸羥乙甲酯均聚物聚合程度較低， 易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。其中較高聚合程度的 單體聚合物不溶于水，然后再將所述的接枝反應(yīng)后獲得的粉末利用抽提裝置進(jìn)行抽提，BP 可除去所述的接枝單體的單體聚合物。最后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥 至恒重。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為40. 1%。
[0075] 實(shí)施例18
[0076] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入35% 的丙烯酸羥乙酯溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體 系置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚 偏氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行 加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（接枝時(shí)產(chǎn)生的聚丙酸羥乙酯均聚物聚合程度較低是易 溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。其中較高聚合程度的單 體聚合物不溶于水，然后再將所述的接枝反應(yīng)后獲得的粉末利用抽提裝置進(jìn)行抽提，即可 除去所述的接枝單體的單體聚合物。最后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至 恒重。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸羥乙酯接枝率為58%。
[0077] 實(shí)施例19
[0078] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入40% 的丙烯酸羥乙酯溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體 系置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚 偏氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行 加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（接枝時(shí)產(chǎn)生的聚丙酸羥乙酯均聚物聚合程度較低的是 易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。其中較高聚合程度的 單體聚合物不溶于水，然后再將所述的接枝反應(yīng)后獲得的粉末利用抽提裝置進(jìn)行抽提，BP 可除去所述的接枝單體的單體聚合物。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙 酸羥乙酯接枝率為60. 2%。
[0079] 實(shí)施例20
[0080] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι，在空氣條件下利 用鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入30% 的甲基丙稀酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系 置于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏 氟乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加 熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的聚甲基丙烯酸均聚物和未參加反應(yīng)的單體，反復(fù)進(jìn)行三次水浴加 熱每次加熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至 恒重。最后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的甲基丙烯酸接枝率為10. 21%。
[0081] 實(shí)施例21
[0082] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι- 100 μπι，在空氣條件下利 用鈷60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入35% 的甲基丙烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置 于常溫空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟 乙烯粉末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱， 以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的聚丙烯酸均聚物和未參加反應(yīng)的單體，反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加 熱2h使均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最 后采用氟含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為11. 4%。
[0083] 實(shí)施例22
[0084] 用電子天平稱(chēng)取150g聚丙烯（PP)粉體，粒徑為20 μπι-5mm，在空氣條件下利用鈷 60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入45%的丙 烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于常溫 空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚丙烯粉體，回 收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以除去反應(yīng) 中產(chǎn)生的聚丙烯酸均聚物和未參加反應(yīng)的單體，反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使均 聚物得以除去。然后將接枝后的聚丙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后采用酸堿滴定 的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為9. 67%。
[0085] 實(shí)施例23
[0086] 用電子天平稱(chēng)取150g聚丙烯（PP)粉體，粒徑為20 μπι-5mm，在空氣條件下利用鈷 60伽馬射線源輻照至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入50%的丙 烯酸溶液540mL和硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于常溫 空氣條件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚丙烯粉體，回 收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以除去反應(yīng) 中產(chǎn)生的聚丙烯酸均聚物和未參加反應(yīng)的單體，反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使均 聚物得以除去。然后將接枝后的聚丙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后采用酸堿滴定 的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為10. 3%。
[0087] 對(duì)比實(shí)施例1
[0088] 用電子天平稱(chēng)取150g聚醚砜樹(shù)脂（PES)，在空氣條件下利用鈷60伽馬射線源輻照 至30kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入20%的丙烯酸溶液540mL和 濃度為硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為〇. 〇〇4mol/L)。將體系置于空氣條件下后放 入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚醚砜樹(shù)脂，回收濾液，將過(guò)濾 出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以除去反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物 (聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使均聚物得以除去。然 后將接枝后的聚醚砜樹(shù)脂在60°C下真空干燥至恒重。最后采用酸堿滴定的方式測(cè)定接枝 率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為〇. 1 %。
[0089] 所述的聚醚砜（PES)結(jié)晶度較低，一般認(rèn)為PES為非結(jié)晶型聚合物，結(jié)晶度低于 10%〇
[0090] 對(duì)比實(shí)施例2
[0091] 用電子天平稱(chēng)取150g聚偏氟乙烯粉體，粒徑為20 μπι - 100 μπι在空氣條件下利用 鈷60伽馬射線源輻照至15kGy。然后將輻照后粉體置入1000 mL的錐形瓶，依次加入55% 的丙烯酸溶液和540mL硫酸銅（硫酸銅在混合體系中終濃度為0. 004mol/L)。將體系置于 氮?dú)鈼l件下后放入75°C的水浴中反應(yīng)17h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾獲得接枝后的聚偏氟乙烯粉 末，回收濾液，將過(guò)濾出來(lái)的粉末放入燒杯中加去離子水在75°C水浴鍋中進(jìn)行加熱，以除去 反應(yīng)中產(chǎn)生的均聚物（聚丙烯酸均聚物易溶于水），反復(fù)進(jìn)行三次水浴加熱每次加熱2h使 均聚物得以除去。然后將接枝后的聚偏氟乙烯粉體在60°C下真空干燥至恒重。最后采用氟 含量測(cè)試的方式測(cè)定接枝率，測(cè)得的丙烯酸接枝率為7. 5%。
[0092] 應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種 改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種預(yù)輻照高分子材料接枝親水性單體的方法，其特征在于，其包括以下的步驟： (1)將結(jié)晶度大于40%的高分子材料的粉體或者粉末預(yù)輻照；（2)與接枝單體進(jìn)行接枝聚 合反應(yīng)即可。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述結(jié)晶度大于40 %的高分子材料為聚偏 氟乙烯或聚丙烯；較佳地為購(gòu)自美國(guó)蘇威公司貨號(hào)為6020的聚偏氟乙烯或購(gòu)自日本普瑞 曼公司貨號(hào)為P108的聚丙烯；更佳地為購(gòu)自美國(guó)蘇威公司貨號(hào)為6020的聚偏氟乙烯。3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的粉體或粉末為粒徑20 μ m~5mm的粉 體或粉末，較佳地為20 μ m~100 μ m ;和/或，步驟（2)所述的接枝聚合反應(yīng)的條件為非真 空或非惰性氣體保護(hù)。4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的預(yù)輻照為將所述結(jié)晶度大于40 %的 高分子材料的粉體或者粉末在鈷源γ射線條件下進(jìn)行或在電子加速器條件下進(jìn)行；較佳 地，所述的預(yù)福照的劑量為25kGy~30kGy。5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的接枝單體的體積濃度為30 %~70 %。6. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的接枝單體為丙烯酸羥乙酯，所述的結(jié) 晶度大于40%的高分子材料為聚偏氟乙烯，所述的接枝單體的體積濃度為30%~40% ;所 述的接枝單體為丙烯酸或丙烯酰胺，所述的結(jié)晶度大于40%的高分子材料為聚偏氟乙烯， 所述的接枝單體的體積濃度為60%~70%;和/或，所述的接枝單體為甲基丙烯酸，所述的 結(jié)晶度大于40%的高分子材料為聚丙烯，所述的接枝單體的體積濃度為30%~35%。7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的接枝聚合反應(yīng)的溫度為70°C~80°C 水?。惠^佳地為75°C~80°C水浴。8. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的接枝聚合反應(yīng)在反應(yīng)體系里加入阻 聚劑，所述的阻聚劑為二價(jià)銅離子鹽或亞鐵離子鹽；較佳地為硫酸銅；所述的阻聚劑在反 應(yīng)體系中的濃度為0. 〇〇lmol/L~0. 006mol/L，較佳地為0. 001mol/L~0. 004mol/L。9. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的接枝聚合反應(yīng)中調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH 值至1~6 ;較佳地為調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至3。10. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2)完成后，還包括除去所述的接枝單 體的單體聚合物的步驟；較佳地，若所述的接枝單體的單體聚合物溶于水，將所述的接枝反 應(yīng)后獲得的粉末過(guò)濾，回收濾液，將過(guò)濾后的粉末在水中加熱后干燥，即可；若所述的接枝 單體的單體聚合物不溶于水，將所述的接枝反應(yīng)后獲得的粉末利用抽提裝置進(jìn)行抽提，gp 可。
【文檔編號(hào)】C08J7/18GK105860124SQ201510031470
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2015年1月22日
【發(fā)明人】李景燁, 李海霞, 虞鳴, 張伯武, 馬紅娟, 李林繁, 周保昌
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所