專利名稱：：經(jīng)染料附著的和/或經(jīng)表面改性的顏料的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明一般地涉及經(jīng)染料附著的和/或經(jīng)表面改性的顏料。更具體地，在某些實施方式中，本發(fā)明涉及通過使染料附著到金屬氧化物或半金屬氧化物顆粒的表面上所形成的顏料，以及通過使具有胺基的聚合物附著到顏料表面上所形成的經(jīng)表面改性(例如經(jīng)官能化)的顏料。
背景技術：
：顏料是一種著色劑，其通常被研磨成粉末并與相對中性或無色粘合材料基質(zhì)混合。不同的顏料具有不同的尺寸、形狀和/或填充屬性，這使得它們對于某些應用是特異性的且是令人希望的。然而，對于在其它方面非常合適用于特定應用的顏料顆粒往往不具有所需顏色。另一方面，可用的染料與顏料相比具有更寬范圍的顏色并且具有更寬級別的光學屬性。染料與顏料的差別在于，染料溶于其基質(zhì)(即水或油)中。然而，染料可能很難進行處理，因為染料濃度的微小變化可能導致顏色發(fā)生顯著變化。加工染料非常困難且非常昂貴，這是因為，染料可溶于其基質(zhì)中，并且從一種顏色變化至另一種顏色需要反復、大范圍地清洗加工裝置?？梢灾苽漕伭虾腿玖系幕旌衔铩Ｈ欢@不能解決與染料相關的加工缺陷，因為這種染料仍可溶于基質(zhì)中。而且，顏料(單獨使用或以與染料的混合物使用)難以分散在其所用的基質(zhì)之中，這是因為顏料和基質(zhì)材料之間分子不相容。除了分散問題以外，顏料和基質(zhì)材料(例如粘合劑、稀釋劑、填料和/或添加劑)之間不相容，可能會導致物理性質(zhì)下降，例如拉伸強度降低，這是由于分子界面發(fā)生排斥。因此，需要一種具有更寬的顏色和/或光學性質(zhì)的變化范圍顏料。而且，還需要一種與其基質(zhì)具有改善相容性的顏料，從而改善分散性和其它物理性質(zhì)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種顏料，其通過利用多官能偶聯(lián)劑使染料附著在金屬氧化物或半金屬氧化物顆粒的表面上而形成。并未受縛于任何理論，多官能偶聯(lián)劑被認為鍵合到顆粒上的表面羥基以及染料的反應性基團二者上，從而使顏料顆粒具有所需的染料的顏色性質(zhì)，同時保持所需的顏料顆粒的物理性質(zhì)。而且，可以通過使聚合物附著在顏料顆粒的表面上對這些顏料以及其它顏料進行改性。例如，采用具有胺基(帶電荷的和/或不帶電荷的)的聚合物對顏料顆粒進行表面改性(例如官能化)可以提高和/或調(diào)節(jié)顏料的性質(zhì)，例如耐水性、顏色牢度、耐污性和/或與基質(zhì)材料(例如粘合劑、稀釋劑、填料和/或添加劑)的相容性。而且，這些經(jīng)官能化的顏料可用在油墨、涂料、紙張、涂層、織物、化妝品和其它復合物中，從而提供或調(diào)節(jié)疏水性、柔軟度、光滑度和/或疏油性。經(jīng)官能化的顏料可用在紙張、涂層、織物或化妝品中，從而增強顏料在其中的分散性。經(jīng)官能化的顏料也可用在油基或水基涂料或油墨中，從而增強顏料和基質(zhì)材料之間的相容性。而且，某些小顆粒尺寸的使用使顏料具有改善的光學性質(zhì)，例如吸光率、散射、不透明度、色調(diào)、濃淡(亮度)和/或色度。在某些實施方式中，使用鹽水溶液和/或使用多種溶劑，使染料在顆粒表面的裝載量增加了。在一個方面中，本發(fā)明涉及一種顏料，該顏料包括具有通過多官能偶聯(lián)劑附著到其表面上的染料的顆粒，其中，所述顆粒在至少一維尺寸上小于約10/mi，所述顆粒包括金屬氧化物、半金屬氧化物或二者。在一個實施方式中，所述顆粒的直徑小于約1/mi。在一個實施方式中，所述顆粒的直徑小于約200nm。在某些實施方式中，所述顆粒在至少一維尺寸(例如直徑)上大于約1/mi，在至少一維尺寸(例如直徑)上大于約5Mm，或者在至少一維尺寸(例如直徑)上大于約10/mi。偶聯(lián)劑可以使染料共價連接到顆粒表面?；蛘吲悸?lián)劑可以以共價、非共價和/或離子方式鍵合到染料和/或顆粒表面上?？蛇x或者額外通過范德華力、氫鍵和/或其它分子間力經(jīng)由偶聯(lián)劑使染料附著在顆粒表面。顆?？梢园⊿i、Sn、An、Ti、Bi、Fe、Zr和/或Zn的氧化物。在某些實施方式中，所述顆粒為或包括高嶺土、硅酸鹽、二氧化硅、二氧化鈦、硅藻土、硼硅酸鹽、礬土、氧化鐵、粘土、云母、滑石、碳酸鈣、沸石、玻璃和/或珠光顏料。在某些實施方式中，所述顆粒可以包括Si、Sn、An、Ti、Bi、Fe、Zr和/或Zn的氧化物和/或氫氧化物。所述顆?？梢允峭该鞯幕虿煌该鞯摹＠?，在某些實施方式中，氧化鉻和/或氫氧化鉻存在于珠光顏料中，并被認證為化妝用著色劑。珠光顏料，也被稱為珍珠顏料或效應顏料，其基于使用諸如云母或玻璃薄片的小片狀體(platelet)層狀基材，這種小片狀體層狀基材已被金屬氧化物、半金屬氧化物、金屬氫氧化物或半金屬氫氧化物包覆。由于光的反射和折射使這些顏料具有珍珠般的光澤，并且根據(jù)金屬氧化物層的厚度，這些顏料還可以具有干涉色彩效應。在本發(fā)明中，任何可包覆的平滑和透明小片狀體可被用作顆粒?？捎玫男∑瑺铙w的例子包括云母(不論是天然的或合成的)、高嶺土、玻璃薄片、A1203、硅土等。所述基材不需完全透明，但應當優(yōu)選具有至少約75%的透光率。片狀基材的尺寸本身并不重要，其可以適應于特定用途。通常，所述顆粒的最大尺寸在約3至約200微米，優(yōu)選在約5至約100微米的范圍內(nèi)，較小尺寸在約0.2至約IO微米的范圍內(nèi)，并且/或者較大尺寸與較小尺寸的長徑比至少為約5比1。它們的比自由表面積(BET)通常為0.2至25m2/g。包覆基質(zhì)的各層可以在高折射率材料和低折射率材料之間交替。高折射率材料包括折射率為約2.00至約3.10的那些材料。低折射率材料包括折射率為約1.30至約1.80的那些材料。高折射率材料可以為銳鈦礦二氧化鈦、金紅石二氧化鈦、氧化鐵、二氧化鋯、氧化鋅、硫化鋅、氯氧化鉍等?；瘜W和物理CRC手冊(第63版)(TheCRCHandbookofChemistryandPhysics,63ndedition)報道了這些高折射率材料的折射率，如下所示。包覆基質(zhì)的各層可以在高折射率材料和低折射率材料之間交替。高折射率材料包括折射率為約2.00至約3.10的那些材料。低折射率材料包括折射率為約1.30至約1.80的那些材料。高折射率材料可以為銳鈦礦二氧化鈦、金紅石二氧化鈦、氧化鐵、二氧化鋯、氧化鋅、硫化鋅、氯氧化鉍等。化學和物理CRC手冊(第63版)(TheCRCHandbookofChemistryandPhysics,63ndedition)報道了這些高折射率材料的折射率，如下所示-<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>低折射率材料可以為二氧化硅、氟化鎂、氧化鋁、聚合物(諸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚脲、聚氨酯、聚二乙烯基苯等)。化學和物理CRC手冊(第63版)報道了這些低折射率材料的折射率，如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>聚合物通常為1.4-1.6可以任意組合上述材料，前提條件是，相鄰各層之間的折射率差至少為約0.2，更優(yōu)選至少為約0.6。所述材料是透明的，但可以具有吸收組分(如氧化鐵和氧化鉻)。在一些實施方式中，顆粒為納米顆粒。本文中，納米顆粒在至少一維尺寸上小于約100nm。顆粒優(yōu)選包括例如所述偶聯(lián)劑與之發(fā)生反應/發(fā)生附接的表面羥基。多官能偶聯(lián)劑可以包括含硅偶聯(lián)劑和如下官能團中的至少一個氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、丙烯酸酯基、羧基和/或異氰基。在一個實施方式中，多官能偶聯(lián)劑是硅垸偶聯(lián)劑。在另一實施方式中，偶聯(lián)劑不包括硅(例如在未使用硅的實施方式中)。在某些實施方式中，多官能偶聯(lián)劑包括異氰基硅垸，例如三垸氧基異氰基硅垸，諸如三甲氧基異氰基硅垸、三乙氧基異氰基硅垸和/或三異丙氧基異氰基硅垸。在一些實施方式中，多官能偶聯(lián)劑包括氨基硅烷，例如三垸氧基氨基硅垸，諸如三乙氧基氨基丙基硅垸和/或三甲氧基氨基丙基硅垸。在某些實施方式中，多官能偶聯(lián)劑包括環(huán)氧硅氧烷。多官能偶聯(lián)劑可以包括三乙氧基甲基丙烯酰氧基丙基硅烷。在某些實施方式中，染料包括鹵代三嗪，例如氯代三嗪。染料可以包括乙烯基砜。染料優(yōu)選為反應性染料。在某些實施方式中，染料包括如下的一種或更多種單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鎗取代的三嗪、三卣代嘧啶嗪(trihalogenopyrimidizine)和/或二氯代喹喔啉。染料可以包括如下的一種或更多種熒光染料、磷光染料、光反應變色染料、熱反應變色染料、漂白劑、增白劑、光穩(wěn)定劑和/或UV光穩(wěn)定劑。顆?？梢灶~外具有附著在其表面上的以下試劑中的一種或更多種光穩(wěn)定劑、uv光穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和/或自由基清除劑。在一個實施方式中，試劑通過羥基苯基酮和/或琥珀酸酐衍生物(例如垸基琥珀酸酐、鏈烯基琥珀酸酐和/或相應的羧酸)附著在顆粒表面。顏料可以包括多個顆粒，所述顆粒中的至少一個具有附著在其表面上的如下試劑中的一種或更多種光穩(wěn)定劑、UV光穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和/或自由基清除劑。13另一方面，本發(fā)明涉及一種顏料，該顏料包括具有通過第一多官能偶聯(lián)劑附著在其表面上的染料的顆粒，所述顆粒還具有附著在其表面上的聚合物，其中，所述聚合物(i)直接沉積在所述顆粒表面；和/或(ii)通過第一多官能偶聯(lián)劑(例如，作為與將所述染料附著在所述顆粒表面上的偶聯(lián)劑同類的化學物質(zhì)中的不同分子)附著在所述顆粒表面；和/或(iii)通過第二多官能偶聯(lián)劑(例如，與將所述染料附著在所述顆粒表面上的偶聯(lián)劑不同類型的化學物質(zhì))附著在所述顆粒表面。對上述各個實施方式的描述也可以應用于本發(fā)明的這個方面。在某些實施方式中，顆粒為金屬氧化物、半金屬氧化物或二者。本文中，半金屬氧化物是包括半金屬元素的原子的氧化物，所述半金屬元素例如為Si、As、Sb和/或Bi。在某些實施方式中，顆粒的直徑小于約l/rni。在一個實施方式中，顆粒的直徑小于約200nm。第一偶聯(lián)劑可以使染料共價連接到顆粒表面?；蛘?，第一偶聯(lián)劑可以以共價、非共價和/或離子方式鍵合到染料和/或顆粒表面上?？蛇x或者額外通過范德華力、氫鍵和/或其它分子間力經(jīng)由第一偶聯(lián)劑使染料附著在顆粒表面。第二偶聯(lián)劑可以使聚合物共價連接到顆粒表面?；蛘撸诙悸?lián)劑可以以共價、非共價和/或離子方式鍵合到聚合物和/或顆粒表面上?？蛇x或者額外通過范德華力、氫鍵和/或其它分子間力經(jīng)由第二偶聯(lián)劑使聚合物附著在顆粒表面。可以不需要第二偶聯(lián)劑，并且聚合物的基團鍵合或以其它方式附著在第一偶聯(lián)劑(已附著在顆粒表面上)的基團上和/或聚合物的基團鍵合或以其它方式附著在顆粒表面上存在的基團(例如羥基)上，這種情況也是可以的。顆?？梢园⊿i、Sn、An、Ti、Bi、Fe、Zr和/或Zn的氧化物。在某些實施方式中，顆粒為或包括高嶺土、硅酸鹽、二氧化硅、二氧化鈦、硅藻土、硼硅酸鹽、礬土、氧化鐵、粘土、云母、滑石、碳酸鈣、沸石和/或珠光顏料。在某些實施方式中，顆粒為納米顆粒。本文中，納米可以在至少一維尺寸上小于約100nm。顆粒優(yōu)選包括例如偶聯(lián)劑與之發(fā)生反應/發(fā)生附接的表面羥基。第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者可以包括Si，可以包括如下官能團中的至少一個氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、丙烯酸酯基、羧基和/或異氰基。在一個實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括硅垸偶聯(lián)劑。在另一實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者不包括硅(例如在未使用硅的實施方式中)。在某些實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括異氰基硅垸，例如三烷氧基異氰基硅烷，諸如三甲氧基異氰基硅烷、三乙氧基異氰基硅烷和/或三異丙氧基異氰基硅烷。在一些實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括氨基硅垸，例如三垸氧基氨基硅垸，諸如三乙氧基氨基丙基硅烷和/或三甲氧基氨基丙基硅烷。在某些實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括環(huán)氧硅氧烷。第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者可以包括三乙氧基甲基丙烯酰氧基丙基硅烷。在某些實施方式中，染料包括鹵代三嗪，例如氯代三嗪。染料可以包括乙烯基砜。染料優(yōu)選為反應性染料。在某些實施方式中，染料包括如下的一種或更多種單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鑰取代的三嗪、三鹵代嘧啶嗪和/或二氯代喹喔啉。染料可以包括如下的一種或更多種熒光染料、磷光染料、光反應變色染料、熱反應變色染料、漂白劑、增白劑、光穩(wěn)定劑和/或uv光穩(wěn)定劑。顆?？梢灶~外具有附著在其表面上的以下試劑中的一種或更多種光穩(wěn)定劑、uv光穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和/或自由基清除劑。在一個實施方式中，試劑通過羥基苯基酮和/或琥珀酸酐衍生物(例如烷基琥珀酸酐、鏈烯基琥珀酸酐和/或相應的羧酸)附著在顆粒表面上。顏料可以包括多個顆粒，所述顆粒中的至少一個具有附著在其表面上的如下試劑中的一種或更多種光穩(wěn)定劑、UV光穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和/或自由基清除劑。附著在顆粒上的聚合物優(yōu)選包括胺基、氨基和/或亞胺基。例如，聚合物可以包括(或為)如下的一種或更多種聚乙烯亞胺、線性聚乙烯亞胺、支化聚乙烯亞胺、聚(烯丙基胺)、聚(乙烯基胺)和/或殼聚糖。聚合物可以包括(或為)蛋白質(zhì)。聚合物可以包括羧基。聚合物可以包括如下的一種或更多種聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羧甲基纖維素、果膠和/或黃原膠。聚合物可以包括如下的一種或更多種聚(乙烯醇)、聚乙二醇和/或聚糖。在一個實施方式中，顆粒包括Si、Sn、Al、Ti和/或Bi的氧化物；第一多官能偶聯(lián)劑包括Si和如下官能團中的一個或更多個氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、丙烯酸酯基、羧基和/或異氰基；并且染料包括如下的一個或更多個鹵代三嗪、單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鎿取代的三嗪、三鹵代嘧啶嗪、乙烯基砜和/或二氯喹喔啉。在一個實施方式中，聚合物通過沉淀和/或滴定直接沉積在顆粒表面。例如，聚合物可以為成膜聚合物。另一方面，本發(fā)明涉及一種用于制備官能化顏料的方法，所述方法包括如下步驟利用第一官能偶聯(lián)劑使反應性染料附著在顆粒的表面上；并使聚合物附著在顆粒的所述表面上，其中，所述聚合物(0直接沉積在所述顆粒表面；和/或(ii)通過第一多官能偶聯(lián)劑(例如作為與將所述染料附著在所述顆粒表面上的偶聯(lián)劑同類的化學物質(zhì)中的不同分子)附著在所述顆粒表面；和/或(iii)通過第二多官能偶聯(lián)劑(例如，與將所述染料附著在所述顆粒表面上的偶聯(lián)劑不同類型的化學物質(zhì))附著在所述顆粒表面。對上述各個實施方式的描述也可以應用于本發(fā)明的這個方面。在某些實施方式中，顆粒為金屬氧化物、半金屬氧化物或二者。在一個實施方式中，顆粒的直徑小于約1/mi。在一個實施方式中，顆粒的直徑小于約200nm。第一偶聯(lián)劑可以使染料共價連接到顆粒表面?；蛘叩谝慌悸?lián)劑可以以共價、非共價和/或離子方式鍵合到染料和/或顆粒表面上。可選或者額外通過范德華力、氫鍵和/或其它分子間力經(jīng)由第一偶聯(lián)劑使染料附著在顆粒表面。第二偶聯(lián)劑可以使聚合物共價連接到顆粒表面?；蛘叩诙悸?lián)劑可以以共價、非共價和/或離子方式鍵合到聚合物和/或顆粒表面上?？蛇x或者額外通過范德華力、氫鍵和/或其它分子間力經(jīng)由第二偶聯(lián)劑使聚合物附著在顆粒表面。可以不需要第二偶聯(lián)劑，并且聚合物的基團鍵合或以其它方式附著在第一偶聯(lián)劑(已附著在顆粒表面上)的基團上和/或聚合物的基團鍵合或以其它方式附著在顆粒表面上存在的基團(例如羥基)上，這種情況也是可以的。顆?？梢园⊿i、Sn、An、Ti、Bi、Fe、Zr和/或Zn的氧化物。在某些實施方式中，顆粒為或包括高嶺土、硅酸鹽、二氧化硅、二氧化鈦、硅藻土、硼硅酸鹽、礬土、氧化鐵、粘土、云母、滑石、碳酸鈣、沸石和/或珠光顏料。在某些實施方式中，顆粒為微米顆?；蚣{米顆粒。本文中，微米顆粒在至少一維尺寸上為至少約100/mi，納米顆粒在至少一維尺寸上為至少約100nm。顆粒優(yōu)選包括例如偶聯(lián)劑與之發(fā)生反應/發(fā)生附接的表面羥基。第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者可以包括含硅官能團，和如下至少一個氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、丙烯酸酯基、羧基和/或異氰基。在一個實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括硅烷官能團。在另一實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者不包括硅垸官能團(例如在未使用硅的實施方式中)。在某些實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括異氰基硅烷，例如三垸氧基異氰基硅垸，諸如三甲氧基異氰基硅烷、三乙氧基異氰基硅烷和/或三異丙氧基異氰基硅垸。在一些實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括氨基硅垸，例如三垸氧基氨基硅烷，諸如三乙氧基氨基丙基硅垸和/或三甲氧基氨基丙基硅垸。在某些實施方式中，第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者包括環(huán)氧硅氧烷。第一和第二多官能偶聯(lián)劑中的任意一個或二者可以包括三乙氧基甲基丙烯酰氧基丙基硅烷。在某些實施方式中，染料包括鹵代三嗪，例如氯代三嗪。染料可以包括乙烯基砜。染料優(yōu)選為反應性染料。在某些實施方式中，染料包括如下的一種或更多種單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鑰取代的三嗪、三鹵代嘧啶嗪和/或二氯代喹喔啉。染料可以包括如下的一種或更多種熒光染料、磷光染料、光反應變色染料、熱反應變色染料、漂白劑、增白劑、光穩(wěn)定劑和/或UV光穩(wěn)定劑。所述方法可以包括使如下的一種或更多種附著在所述顆粒表面上的步驟光穩(wěn)定劑、UV光穩(wěn)定劑、UV阻隔化合物、光學增白劑(例如芪衍生物)、受阻胺光吸收劑和/或自由基清除劑。在一個實施方式中，試劑通過羥基苯基酮和/或琥珀酸酐衍生物(例如烷基琥珀酸酐、鏈烯基琥珀酸酐和/或相應的羧酸)附著在顆粒表面上。聚合物優(yōu)選包括胺基、氨基和/或亞胺基。例如，聚合物可以包括(或為)如下的一種或更多種聚乙烯亞胺、線性聚乙烯亞胺、支化聚乙烯亞胺、聚(烯丙基胺)、聚(乙烯基胺)、聚電解質(zhì)、生物聚合物和/或殼聚糖。在某些實施方式中，聚合物使顆粒表面具有胺官能團。聚合物可以包括(或為)蛋白質(zhì)。聚合物可以包括羧基。聚合物可以包括如下的一種或更多種聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羧甲基纖維素、果膠和/或黃原膠。聚合物可以包括如下的一種或更多種聚(乙烯醇)、聚乙二醇和/或聚糖。在一個實施方式中，所述方法包括通過沉淀和/或滴定使所述聚合物直接沉積在所述顆粒表面上。例如，所述聚合物可以為成膜聚合物。在某些實施方式中，所述方法包括如下步驟，交替地使顆粒表面與具有相反電荷的聚電解質(zhì)交替接觸，從而在顆粒表面上形成多層。在一個實施方式中，所述方法還包括如下步驟使顆粒與堿接觸，從而促進在顆粒表面上形成反應性羥基。在一個實施方式中，使反應性染料附著在顆粒表面上的步驟包括使顆粒和染料在鹽溶液(例如，NaCl，鹽水)的存在下接觸，從而增加顆粒表面的染料裝載量。在一個實施方式中，使反應性染料附著在顆粒表面上的步驟包括使顆粒和染料在多種溶劑的存在下接觸，從而增加顆粒表面的染料裝載量。在一個實施方式中，使反應性染料附著在顆粒表面上的歩驟包括使顆粒和染料在水的存在下(例如在沒有鹽和其它溶劑的情況下)接觸。在某些情況下，使用基本上純的水使得顆粒表面上通過偶聯(lián)劑的染料裝載量最佳。另一方面，本發(fā)明涉及一種顏料，所述顏料包括具有通過第一多官能偶聯(lián)劑附著在其表面上的染料的第一顆粒；和具有附著在其表面上的聚合物的第二顆粒，其中，所述聚合物(i)直接沉積在所述顆粒表面；和/或(ii)通過第一多官能偶聯(lián)劑(例如，作為與將所述染料附著在所述顆粒表面上的偶聯(lián)劑同類的化學物質(zhì)中的不同分子)附著在所述顆粒表面；和/或(iii)通過第二多官能偶聯(lián)劑(例如，與將所述染料附著在所述顆粒表面上的偶聯(lián)劑不同類型的化學物質(zhì))附著在所述顆粒表面。對上述各個實施方式的描述也可以應用于本發(fā)明的這個方面。另一方面，本發(fā)明涉及一種顏料，所述顏料包括具有附著在其表面上的聚合物的顆粒，所述聚合物具有附著在其上的染料，其中所述聚合物直接沉積在所述顆粒表面上，或者通過多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面上。對上述實施方式的描述也可以應用于本發(fā)明的這個方面。另一方面，本發(fā)明涉及一種復合顏料，所述復合顏料包括具有通過多官能偶聯(lián)劑附著在其表面上的染料的珠光顏料。對上述各個實施方式的描述也可以應用于本發(fā)明的這個方面。參考下述附圖和權(quán)利要求可以更好地理解本發(fā)明的目的和特征。不必對附圖進行測量，重點通常在于說明本發(fā)明的原理。在各附圖中，類似標號用于表示各圖中的類似元件。盡管本文中參照具體實施例和具體實施方式對本發(fā)明進行具體說明和描述，但本領域技術人員應當理解到，可以進行各種形式和細節(jié)上的變化，而并未脫離本發(fā)明的精神和范圍。圖1A示出了兩幅說明色度計讀數(shù)的圖表，所述圖表示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅垸)使日光黃反應性染料附著在FiremistTMGold顏料上所造成的對顏料(根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式在實施例30中制備)的顏色的影響(相對于白色背景得到的色度計讀數(shù))。圖1B示出了兩幅說明色度計讀數(shù)的圖表，所述圖表示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)使日光黃反應性染料附著在FiremistTMGold顏料上所造成的對顏料(根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式的實施例30中制備)的顏色的影響(相對于黑色背景得到的色度計讀數(shù))。圖2A示出了兩幅說明色度計讀數(shù)的圖表，所述圖表示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅垸)使深黑色609反應性染料附著在FiremistPearl顏料上所造成的對顏料(根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式在實施例31中制備)的顏色的影響(相對于白色背景得到的色度計讀數(shù))。圖2B示出了兩幅說明色度計讀數(shù)的圖表，所述圖表示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)使深黑色609反應性染料附著在FiremistTMpearl顏料上所造成的對顏料(根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式在實施例31中制備)的顏色的影響(相對于黑色背景得到的色度計讀數(shù))。圖3A示出了兩幅說明色度計讀數(shù)的圖表，所述圖表示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅垸)使PROIntenseBlue406MX反應性染料附著在FiremistTMPearl顏料上所造成的對顏料(根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式在實施例32、33和34中制備)的顏色的影響(相對于白色背景得到的色度計讀數(shù))。圖3B示出了兩幅說明色度計讀數(shù)的圖表，所述圖表示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)使PROIntenseBlue406MX反應性染料附著在FiremistTMPearl顏料上所造成的對顏料(根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式在實施例32、33和34中制備)的顏色的影響(相對于黑色背景得到的色度計讀數(shù))。圖4示出了描述如下兩個根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式的樣品的熱重分析的圖表(i)硅垸偶聯(lián)劑、日光黃109染料和FiremistGold進行反應制成的產(chǎn)物(實施例37中制備)；和(ii)硅垸偶聯(lián)劑、CibacronRedFN-2BL染料和FiremistPearl顏料顆粒進行反應制成的產(chǎn)物(實施例38中制備)，結(jié)果表明隨著溫度的增加質(zhì)量發(fā)生損耗。圖5示出了描述如下兩個根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式的樣品的熱重分析的圖表(i)10%的硅烷偶聯(lián)劑、0.65當量的CibacronBlackW-RKM染料和MagnaPearl3100顆粒進行反應制成的產(chǎn)物(實施例35中制備)；和(ii)10%的硅烷偶聯(lián)劑、0.25當量的CibacronBlackW-RKM染料和MagnaPearl3100顆粒進行反應制成的產(chǎn)物(實施例36中制備)，結(jié)果表明隨著溫度的增加質(zhì)量發(fā)生損耗。具體實施例方式應預料到所要求保護的本發(fā)明中的方法、體系和工藝包括利用由本文所描述的實施方式獲得的信息所進行的變化和改編。整篇說明書中，當所描述的產(chǎn)物、體系、配制品、組合物、混合物和共混物具有、包括或包含特定組分時，或所描述的工藝和方法具有、包括或包含特定步驟時，應預料到本發(fā)明的產(chǎn)物、體系、配制品、組合物、混合物和共混物基本上由所述組分組成或由所述組分組成，并且應預料到本發(fā)明的工藝和方法基本上由所述處理步驟組成或由所述處理步驟組成。本文在例如
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部分對任何出版物進行的描述不視為，承認該出版物是本文中存在的任何權(quán)利要求的現(xiàn)有技術。存在
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部分的目的是為了清楚，并未意欲描述任何權(quán)利要求的現(xiàn)有技術。在某些實施方式中，本發(fā)明提供了一種通過如下方法制成的顏料通過多官能偶聯(lián)劑使染料附著在顏料顆粒上，其中所述多官能偶聯(lián)劑與所述顆粒上的表面羥基以及所述染料上的反應性基團二者鍵合。本文中，"附著"包括通過共價鍵、非共價鍵、范德華力、氫鍵和/或其它分子間力附著。染料可以通過偶聯(lián)劑和/或連接劑附著在顏料顆粒表面上(例如，連接劑可以使染料連接到會與顏料顆粒的表面羥基發(fā)生反應的偶聯(lián)劑上)。官能化顏料包括附著有聚合物的顏料顆粒，其中，所述聚合物具有胺基、氨基和/或亞胺基。包括胺基的聚合物可以包括伯胺基(-NH2R)、仲胺基(-NHR》和/或叔胺基(-NR3)。這些聚合物可以包括季銨陽離子或者可以為季銨鹽。胺基可以包括帶電荷基團和/或不帶電荷基團。在一些實施方式中，可以采用酸性溶液或化合物(例如包括無機酸的酸性溶液)對附著有聚合物的顏料顆粒可以進行處理或洗滌，從而形成帶電荷胺基和/或穩(wěn)定的鹽配合物。上述聚合物可以為胺鹽形式，并且可以包括由甲酸、乙酸、琥珀酸、檸檬酸、乳酸、馬來酸、富馬酸、棕櫚酸、膽酸、撲酸、粘酸、D-谷氨酸、D-樟腦酸、戊二酸、乙醇酸、鄰苯二甲酸、酒石酸、十二烷酸、硬脂酸、水楊酸、甲磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、山梨酸、馬尿酸(puricadd)、苯甲酸、肉桂酸等有機酸所形成的鹽。具體聚合物可以為胺鹽酸鹽形式。所用酸性溶液的濃度可以有利于形成帶電荷胺基，但所用酸性溶液的濃度不會從聚合物上除去胺基或其它基團。在本文中，用在官能化顏料中的聚合物包括糖胺聚糖(glycoamino-glycans)，諸如聚糖、樹膠、淀粉或其陽離子衍生物，上述聚合物包括胺基。例如，上述聚合物可以包括殼聚糖、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素(chrondoitinsulfate)、某些蛋白質(zhì)或多肽。本文中，"聚糖"被理解為意指，具有糖亞基的生物聚合物，例如淀粉或纖維素，或上述生物聚合物的衍生物，例如殼聚糖、果膠或羧甲基纖維素。在本文中，用在官能化顏料中的其它聚合物包括聚亞烷基胺(PAA)(諸如四亞丁基五胺)、聚亞垸基亞胺(PAI)、聚亞乙基胺(PEA)(諸如三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA))和聚乙烯亞胺(PEI)(諸如線性聚乙烯亞胺(LPEI)、支化聚乙烯亞胺)、聚烯丙基胺和聚乙烯基胺。支化聚乙烯亞胺例如可以具有至少中等支化度。在某些實施方式中，使用成膜聚合物，從而有利于聚合物附著在顆粒上(例如聚合物"包裹"在顆粒上)。在本文中，可用在官能化顏料中的其它聚合物包括諸如聚(酰氨基-胺)樹枝狀聚合物的聚合物、聚(垸基氨基-葡糖酰胺)(poly(alkylamino-gkicaramide))和帶有單個連接到聚合物單元上的伯胺基、仲胺基或叔胺基的線性聚合物，諸如聚(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、二甲氨基右旋糖苷和聚賴氨酸?？梢酝ㄟ^共價鍵、非共價鍵和/或通過范德華力、氫鍵和/或分子間力使聚合物附著在顆粒上?？梢酝ㄟ^偶聯(lián)劑和/或連接劑使聚合物附著在顏料顆粒表面(例如，連接劑可以使聚合物系在會與顏料顆粒的表面羥基發(fā)生反應的偶聯(lián)劑上)。在某些實施方式中，染料包括鹵代三嗪，例如氯代三嗪。染料可以包括乙烯基砜。染料優(yōu)選反應性染料。本文中，術語"反應性染料"包括含22有一個或更多個如下基團的發(fā)色團，所述一個或更多個基團能夠與基材(例如纖維基材或在本文所述的某些實施方式中為顆粒)發(fā)生反應或以其它方式附著在其上。在某些實施方式中，染料包括如下的一種或更多種單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鐺取代的三嗪、三卣代嘧啶嗪和/或二氯代喹喔啉。染料可以包括如下的一種或更多種熒光染料、磷光染料、光反應變色染料、熱反應變色染料、漂白劑、增白劑、光穩(wěn)定劑和/或UV光穩(wěn)定劑。可用在某些實施方式中的染料包括例如吖啶染料；蒽醌染料；芳基甲垸染料，諸如二芳基甲烷染料和三芳基甲垸染料；偶氮染料；花青染料；重氮染料，包括其鹽；硝基染料；亞硝基(ditroso)染料；酞花青染料；醌-亞胺染料，例如諸如二氨吖嗪和藏紅的吖嗪染料，吲達胺、靛酚、噁嗪染料、噁嗪酮染料和噻嗪染料；噻唑染料；和氧雜蒽染料，諸如芴染料(例如焦寧染料和若丹明染料)和熒光酮染料。這些和另外一些可用在某些實施方式中的染料可被分為如下類別中的一種或多種反應性染料、酸性染料、堿性染料、直接染料(directorsubstantivedye)、媒染料、翁染料、反應性染料、分散染料、偶氮染料、氧化基料、硫化染料、皮革染料、光學增白劑、溶劑染料和卡賓染料?？捎糜谥苽涔倌芑伭系念伭峡梢钥梢詾楸疚乃龅母接腥玖系慕饘傺趸锖?或半金屬氧化物顆粒中的任意一種。顏料可以還可以是任意已知的顏料，包括生物顏料，諸如茜素、深茜紅、藤黃、靛青、印度黃、洋紅和泰爾紅紫；碳顏料，諸如碳黑、象牙墨、葡萄黑和燈黑；鎘顏料，諸如鎘綠、鎘紅、鎘黃和鎘橙；氧化鐵顏料，諸如紅氧化鐵(caputmortuum)、氧化物紅、紅赭石(redochre)、血素、威尼斯紅和馬爾斯黑；鉻顏料，諸如鉻綠和鉻黃；鈷染料，諸如鈷藍和天藍；鉛顏料，諸如鉛白、拿浦黃、純鉛白和鉛丹；銅顏料，諸如巴黎綠、銅綠和翠綠(viridian);鈦顏料，諸如鈦白和鈦米色；群青顏料，諸如群青色、群青綠和法國群青；紅顏料，諸如朱砂；鋅顏料，諸如鋅白；粘土顏料，諸如生赭石、燒赭石、生褐、燒褐和黃赭石；和有機顏料，諸如顏料紅170、酞菁綠、酞菁藍、普魯士藍和喹吖酮洋紅。在某些實施方式中，使用珠光(珍珠)顏料，例如經(jīng)二氧化鈦包覆的云母或玻璃，以及經(jīng)氧化鐵包覆的云母或玻璃。采用具有胺基(帶電荷和/或不帶電荷)的聚合物官能化的顏料顆粒增強了顏料與顏料用于其中的基質(zhì)材料(例如粘合劑、稀釋劑、填料和/或添加劑)的相容性。粘合劑包括例如合成和/或天然樹脂，諸如丙烯酸酯樹脂、聚氨酯、聚酯、三聚氰胺、環(huán)氧和/或油。稀釋劑包括例如水、揮發(fā)性低分子量合成樹脂或有機溶劑，諸如石油餾出物、醇、酮、酯、乙二醇醚等。填料包括例如，滑石、石灰、重晶石(baryte)、斑脫土等。添加劑包括例如其它顏料、染料、催化劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、乳化劑、定性劑(texturizer)、粘附性促進劑、平光劑(例如除光澤劑)等。在某些實施方式中，本文中所描述的顏料由金屬氧化物組成，其中該金屬氧化物的表面羥基可以與硅垸偶聯(lián)劑發(fā)生反應。例如，顆粒可以為硅石(silacious)、錫氧化物或氧化鋁?？梢愿鶕?jù)顏料的核心顆粒的性質(zhì)調(diào)整所需的最終產(chǎn)物的某些材料性質(zhì)。例如，可以選擇核心材料的尺寸和性質(zhì)，從而為最終顏料提供所希望的材料性質(zhì)。這提供了遠遠更多的可能性，因為當染料附著在具有所需尺寸和性質(zhì)的顆粒上用于給定應用時，可以對染料進行選擇從而使最終顏料具有幾乎任意的顏色或其它所需光學性質(zhì)。根據(jù)各種因素，例如顆粒的組成和其表面官能度，可以提供有利的染料裝載量和相應的顏色強度，其中，所述顆粒的平均直徑尺寸小于或等于約1微米，或小于或等于約200nm，或小于或等于約100nm。具有所需顏色或光學性質(zhì)的微米顆粒和納米顆粒目前不可得。然而，通過利用本文所述的多官能偶聯(lián)劑使反應性染料附著在可得納米粘土或納米硅土顆粒上，從而可以得到具有所需光學性質(zhì)的納米顆粒顏料。某些小顆粒尺寸的使用使顏料具有改善的光學性質(zhì)，諸如吸光率、散射、不透明度、色調(diào)、濃淡(亮度)和/或色度。例如，改善可以利用y^^顏色空間來量化，其中，^定義明/暗，3*定義綠度/紅度，^定義黃度/藍度。光學性質(zhì)的改善與顆粒的可供染料通過偶聯(lián)劑進行附著的表面積增大相關。在某些實施方式中，在顆粒在至少一維尺寸上小于約1/mi的情況下，光學性質(zhì)得到改善。在一個實施方式中，在顆粒的直徑小于約1/mi的情況下，性質(zhì)得到改善。在一個實施方式中，在顆粒的直徑小于約200nm的情況下，性質(zhì)得到改善。在某些實施方式中，顆粒的平均顆粒尺寸(或如下表1中所示的D50)小于約1/mi，小于約800nm，小于約600nm，小于約400nm，小于約200nm，小于約100nm，小于約50nm，小于約20nm，小于約15nm，小于約10nm或小于約5nm，其中，"尺寸"意指最大尺寸(例如片狀體的長度)，最小尺寸(例如片狀體的厚度)、直徑或其它顆粒尺寸。當然，通過本文中所述的各種實施方式，可以制備得到大于上述尺寸、但具有有利光學性質(zhì)的顆粒。顆?？梢曰旧侠鐬榍蛐巍A柱形和/或無定形。顆粒可以例如為錠形、薄片形、球形和/或片狀。顆?？梢跃哂腥我馄渌鼛缀涡螤?。在一個實施例中，硅藻土可被用作顆粒核心，以提供具有所需多孔性的顏料。在另一實施例中，高嶺土片狀顆?？杀挥米黝w粒，以提供改善的阻隔性質(zhì)。其它實施例中，云母、玻璃薄片或經(jīng)氧化物包覆的片狀體可以可被用作基材，以接受復合染料包衣。在選擇了核心顆粒后，然后選擇顏色。從無數(shù)種由反應性染料所提供的顏色中來選擇顏色。在紡織工業(yè)中，反應性染料被稱為會與纖維發(fā)生反應從而使染料共價附著在所述纖維表面上的各種染料。反應性染料可以為數(shù)種反應性物質(zhì)中的任意一種，例如，但不限于，具有乙烯基砜或鹵代三嗪(例如氯代三嗪)反應性基團的那些物質(zhì)。所述基團可以與附著在顆粒表面上的偶聯(lián)劑的可用基團發(fā)生反應，或者該基團可以與附著在顆粒表面上或以其它方式與顆粒表面相連的聚合物、連接劑或一些其它物質(zhì)發(fā)生反應。數(shù)種示例性、但并非限制性的方法如下所述。示例性方法1:偶聯(lián)劑(例如可水解硅垸或具有至少一個垸基的羥基硅垸)可被用于與反應性染料的基團(例如三嗪基)發(fā)生反應。偶聯(lián)劑的可水解基團可以為垸氧基、鹵基或羥基，這些基團會與顏料顆粒的表面發(fā)生反應，從而形成M-O-M鍵(或其它鍵)，其中，M例如為金屬或半金屬原子，諸如硅、錫或鋁。例如，氯代三嗪基團可以與許多基團發(fā)生反應，這些基團例如為，但不限于，伯胺、仲胺和/或醇基。偶聯(lián)劑具有胺官能團是有利的，因為上述偶聯(lián)劑廉價并具有優(yōu)異的反應性，以及賦予最終顏料產(chǎn)物優(yōu)異的穩(wěn)定性。偶聯(lián)劑的胺基與染料的氯代三嗪官能團在溫和條件下發(fā)生反應。因此，該反應可以在水中實施，水可以作為溶劑并可以作為水解步驟的反應物。紡織染料可水溶，并且在低溫下和在水中對纖維素纖維具有反應性。這種染料例如對于3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的胺基具有更強的反應性，并且不需加熱。如果需要的話，該反應可以在其它溶劑(諸如醇)中實施。堿(諸如三乙胺或氫氧化銨)可用于協(xié)助上述反應，并且可以捕獲鹽酸副產(chǎn)物。堿還可以協(xié)助核心顆粒的表面活化。示例性方法2:除了使用偶聯(lián)劑以外，含有胺基的聚合物(諸如糖胺聚糖和上述其它含胺聚合物)可用于使反應性染料附著在金屬氧化物或半金屬氧化物顆粒上。例如，如果偶聯(lián)劑具有毒性或者基材對偶聯(lián)劑不具有適當?shù)幕瘜W反應性，那么可以使用可食用糖胺聚糖(或其它含胺聚合物)。此處，通過改變pH或其它技術使聚合物沉淀或滴定在顆粒的表面上。聚合物使顆粒的表面具有胺官能團，其中該聚合物以與偶聯(lián)劑相同的方式起到化學處理(chemicalhandle)的作用。在增加pH并且沉淀聚合物以前，可以通過改變?nèi)芤旱臐舛纫愿鞣N稠度添加聚合物。在將聚合物置于基材上以后，然后胺可與反應性染料發(fā)生反應。示例性方法3:偶聯(lián)劑附著在顏料的表面，然后"連接劑"用于使反應性染料系在偶聯(lián)劑上，其中連接劑起到反應性染料和偶聯(lián)劑之間的隔離基團的作用。例如，異氰酸酯偶聯(lián)劑可以與聚烷基胺"連接劑"發(fā)生反應，從而使核心顆粒的表面具有游離胺，反過來，該游離胺可被用于與反應性染料發(fā)生反應，從而達到所需目的。官能化顏料在一個實施方式中，首先進行上述示例性方法1使染料附著在顆粒上，然后使用額外的偶聯(lián)劑使其它染料、聚合物、或另一化學基團附著在顆粒表面上，從而制成經(jīng)表面改性(官能化)的顏料。第一步為，根據(jù)顏色選擇顆粒核心。然后，采用示例性方法1，使用第一偶聯(lián)劑使染料共價附著在顆粒表面。將顆粒進行分離并洗滌，然后與根據(jù)待添加到顆粒表面上的官能團所選擇的第二偶聯(lián)劑進行接觸。例如，在額外的官能團為諸如支化聚乙烯亞胺(BPEI)的聚合物的情況下，第二偶聯(lián)劑可以為異氰酸酯。在顆粒與異氰酸酯接觸后，其與BPEI接觸，從而使BPEI通過異氰酸酯偶聯(lián)劑附著在顆粒的表面上。在另一實施方式中，在額外的官能團為丙烯酸酯的情況下，第二偶聯(lián)劑可以為3-氨基丙基偶聯(lián)劑。在顆粒與3-氨基丙基偶聯(lián)劑接觸后，其與丙烯酸酯接觸，從而使丙烯酸酯通過3-氨基丙基偶聯(lián)劑附著在顆粒的表面上。在這兩個實施例中，BPEI和丙烯酸酯層可以使顆粒以更加無痕的方式整合/分散在基質(zhì)或復合材料中。在另一實施例中，待添加的額外官能團為另一染料。例如可以使用多種染料，其中一種染料不是熱穩(wěn)定的。將熱穩(wěn)定性較好的染料層疊在熱穩(wěn)定性較差的染料上，可以使顏色穩(wěn)定性更佳。根據(jù)所需顆粒的性質(zhì)，可以添加多層。在某些實施方式中，具有不同電荷的各層可以疊加(例如陰離子層疊在陽離子層上)。多層可以更加穩(wěn)定，從而保護其下各層。對于與表面發(fā)生反應的各個偶聯(lián)劑，保留額外兩個可水解基團，從而與另一偶聯(lián)劑發(fā)生反應。例如，在進行示例性方法1后，可以應用另一偶聯(lián)劑，從而使諸如環(huán)氧或丙烯酸酯基團的基團通過使用具有上述化學反應的偶聯(lián)劑(諸如三乙氧基甲基丙烯酰氧丙基硅垸)附著在顆粒上，從而添加丙烯酸酯官能團?？梢詫⑸鲜龌鶊F添加到顆粒上，從而賦予各種物理變化，諸如疏水性、親水性、疏油性和/或親油性。附著聚合物還可以提供改善的粘附性或分散性，或者可以賦予進一步的色化學性質(zhì)(colorchemistry)、UV吸光率、化學清除性或受阻胺光穩(wěn)定性?？梢詫瘜W性進行選擇，得到一種簡單、一步形成的微粒，從而使最終配制過程簡化，并且使微粒用在其中的復合物或基質(zhì)的性質(zhì)最優(yōu)化。本文所述顏料(例如經(jīng)染料附著的和/或經(jīng)表面改性的顏料)可用在涂料中，所述涂料包括耐溶劑和耐水汽車涂料體系。本發(fā)明的產(chǎn)品可用在所有類型的汽車和工業(yè)涂料應用中，尤其應用在需要深色的有機有色涂料和油墨中，而沒有任何限制。例如，這些顏料可用在主色(masstone)中，并且可被用作造型試劑(stylingagents)，從而對所有類型的自動機車和非自動機車進行噴漆。類似地，它們可用在所有粘土/福米卡(formica)/木材/玻璃/金屬/搪瓷/陶瓷和無孔或多孔表面。該顏料可用在粉末涂料組合物中。它們可以摻入與玩具工業(yè)或家居工業(yè)相關的塑料制品中。這些顏料可以注入纖維中，從而賦予衣服和毛毯新鮮且美觀的色彩。它們可用于改善鞋子、橡膠和乙烯基/大理石地板、乙烯基壁板和所有其它乙烯基產(chǎn)品的外觀。另外，這些顏色可用在所有類型的模型(modelinghobbies)中?？梢允褂帽疚乃鼋?jīng)染料附著的和/或經(jīng)表面官能化的顏料的本領域已知組合物的例子包括印刷油墨、指甲油、漆、熱塑性和熱固性材料、天然樹脂和合成樹脂。一些非限制性例子包括聚苯乙烯及其混雜聚合物、聚烯烴(具體為聚乙烯和聚丙烯)、聚丙烯酸化合物、聚乙烯化合物(例如聚氯乙烯和聚醋酸乙烯酯)、聚酯和橡膠，還包括由纖維膠和纖維素醚、纖維素酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯(例如對苯二甲酸乙二醇酯)和聚丙烯腈制成的細絲。在化妝品和個人護理領域中，這些顏料可以用在所有外部和可清潔應用(rinse-off)中。因此，它們它們可用在發(fā)膠、撲面粉、腿部化妝品(leg-makeup)、防蚊蟲霜、睫毛粉餅/膏、指甲油、指甲油去除劑、香露和所有類型的香波(啫哩或液體)。另外，它們可用在修面霜(氣霧劑濃縮液、剃須膏(brushless)、泡沫)、皮膚上光棒(skinglosserstick)、皮膚化妝品(skinmakeup)、爽發(fā)膏(hairgroom)、眼影(液體、香脂、粉末、棒、壓制的或膏)、眼線、古龍棒、古龍香、古龍潤膚劑、泡沫浴、身體乳液(保濕、清潔、止痛、收斂)、須后水、浴后乳液和防曬露。對于各種顏料應用的描述，參見TempleC.Patton編輯的ThePigmentHandbook,volumeII,ApplicationsandMarkets,JohnWileyandSons,NewYork(1973)。另外，關于油墨例如參見R.H.Leach編輯，ThePrintingInkManual,第四片反，VanNostrandReinhold(International)Co.Ltd.,London(1988)，具體見282-591頁；關于涂料參見C.H.Hare，ProtectiveCoatings,TechnologyPublishingCo.，Pittsburgh(1994)，具體見63-288頁。上述參考文獻教導了包括一定量著色劑的油墨、涂料和塑料組合物、配制品和媒介物，其中，可以使用本文所述的實施方式。例如，在平板印刷油墨中，顏料的用量為10至15%,其余為含有凝膠化和非凝膠化烴樹脂、醇酸樹脂、蠟化合物和脂族溶劑的媒介物。在具有多種其它顏料的汽車涂料配制品中，顏料的用量例如為l至10%，所述配制品可以包括二氧化鈦、丙烯酸膠乳、結(jié)合劑、水或溶劑。在塑料有色濃縮劑中，顏料在聚乙烯中的用量例如為20至30%。色度RichardS.Hunter,TheMeasurementofAppearance,JohnWiley&Sons,1987中描述了L*、a"卩1*數(shù)據(jù)。CIELab測量結(jié)果表征產(chǎn)品的外觀，其中，1^*表示亮-暗分量，^表示紅-綠分量，W表示黃-藍分量。實驗實施例實驗中所用化學品包括如下PROScarlet300MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PRODeepBlack609MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PROIntenseBlue406MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PRODeepNavy414MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PROSunYellow(日光黃)108MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PROIntenseBlue406MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PROStrongOrange202MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PROGoldenYellow104MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);PROGrape801MX反應性染料得自ProChemical&Dye(Somerset,MA);3-氨基丙基三甲氧基硅烷:得自Gelest(Morrisville,PA);二氧化硅得自SigmaAldrich(St.Louis,MO);硅藻土得自GrefcoMinerals,Inc.(Burney,CA);三乙氧基異氰基硅烷得自Gelest(Morrisville,PA);支化聚乙烯亞胺得自SigmaAldrich(St.Louis,MO);異丙醇得自SigmaAldrich(St.Louis,MO);三甲氧基甲硅烷基丙基(聚乙烯亞胺)；氫氧化銨得自SigmaAldrich(St.Louis,MO);三乙基胺得自SigmaAldrich(St.Louis,MO);氯化鈉得自SigmaAldrich(St.Louis,MO);CibacronBlackW-RKMNEW染料得自Ciba;CibacronRedFN-2BL染料得自Ciba;殼聚糖ChitoclearCG400得自Primex(Siglugordur，Iceland);碳酸f5:得自SpectrumChemicals(Gardena，CA);FD&CBlueDyeNo.2:得自SpectrumChemicals(Garde叫CA);Eastman聚合物染料得自EastmanChemicalCompany(Kingsport，TN);FiremistPearl:得自EngelhardCorporation(現(xiàn)為BASFCatalysts)(Iselin，NJ);FiremistGold:得自EngelhardCorporation(現(xiàn)為BASFCatalysts)(Isdin,NJ):高嶺土得自EngelhardCorporation(現(xiàn)為BASFCatalysts)(Iselin,NJ);MagnaPearl3100:得自EngelhardCorporation(現(xiàn)為BASFCatalysts)(Iselin,NJ);禾QReflecksDimensions:得自EngelhardCorporation(現(xiàn)為BASFCatalysts)(Iselin,NJ)。實施例1高嶺土顏料通過將5g高嶺土、1.0ml三甲氧基氨基丙基硅烷和0.2gMX反應性染料在100mL去離子水中混合，來制備具有各種顏色的高嶺土顏料。該反應持續(xù)6小時，然后將顏料過濾并用去離子水洗滌，直到從顏料中去除所有未經(jīng)鍵合的染料。干燥整夜后，得到的顏料具有反應性染料的顏色。該實施例中所用的MX反應性染料包括PROScarlet300、PRODeepNavy414、PROSunYellow賜、PROIntenseBlue406、PROStrongOrange202、PROGoldenYellow104和PROGrape801。實施例2珠光顏料通過將5gReflecksDimensions微光顆粒、1.0ml三甲氧基氨基丙基硅垸和0.2gMX反應性染料在100mL去離子水中混合，來制備具有各種顏色的珠光顏料。該反應持續(xù)6小時，然后將顏料過濾并用去離子水洗漆，直到從顏料中去除所有未經(jīng)鍵合的染料。干燥整夜后，得到的顏料具有反應性染料的顏色。該實施例中所用的MX反應性染料包括對于微光紅的PROScarlet300、對于微光藍的PRODeepNavy414、對于微光藍的PROIntenseBlue406、對于微光藍的PROScarlet300和對于微光白的PROGrape801。實施例3硅土顏料通過將5g二氧化硅顆粒(平均直徑約為14-15nm)、1.0ml三甲氧基氨基丙基硅烷和0.2gPROIntenseBule406MX反應性染料在100mL去離子水中混合，來制備藍色硅土顏料。該反應持續(xù)6小時，然后將顏料過濾并用去離子水洗滌，直到從顏料中去除所有未經(jīng)鍵合的染料。干燥整夜后，得到藍色顏料。實施例4硅藻土顏料通過將5g硅藻土、1.5ml三甲氧基氨基丙基硅烷和0.2gPROGoldenYellow104MX反應性染料在100mL去離子水中混合，來制備黃色硅藻土顏料。該反應持續(xù)6小時，然后將顏料過濾并用去離子水洗滌，直到從顏料中去除所有未經(jīng)鍵合的染料。干燥整夜后，得到黃色顏料。實施例5經(jīng)聚合物修飾的高嶺土，BPEI通過如下方法使高嶺土顆粒采用支化聚乙烯亞胺官能化將5g高嶺土與1.0mL三乙氧基異氰基硅烷在100mL去離子水和0.5mL氫氧化銨中進行反應。反應持續(xù)整夜，然后，將0.5g聚乙烯亞胺添加到所述漿液中。3小時后，將顆粒過濾并用去離子水洗滌三次，并用異丙醇洗滌一次。實施例6經(jīng)聚合物修飾的高嶺土，LPEI通過如下方法使高嶺土顆粒采用線性聚乙烯亞胺官能化將2.5g高嶺土與1.0mL三甲氧基甲硅烷基丙基(聚乙烯亞胺)(在異丙醇中為50%)在100mL去離子水中進行反應。3小時后，該顆粒持續(xù)反應整夜，然后進行過濾并采用去離子水洗滌三次，并用異丙醇洗滌一次。實施例7經(jīng)聚合物修飾的硅藻土，BPEI通過如下方法使硅藻土顆粒采用支化聚乙烯亞胺官能化將5g硅藻土與1.5mL三乙氧基異氰基硅垸在100mL去離子水和0.75mL氫氧化銨中進行反應。反應持續(xù)整夜，然后，將0.5g聚乙烯亞胺添加到所述漿液中。3小時后，將顆粒過濾并用去離子水洗滌三次，并用異丙醇洗滌一次。實施例8經(jīng)聚合物修飾的硅土，BPEI通過如下方法使硅土顆粒采用支化聚乙烯亞胺官能化將5g15nm的二氧化硅與1.0mL三乙氧基異氰基硅垸在100mL去離子水和0.5mL氫氧化銨中進行反應。反應持續(xù)整夜，然后，將0.5g聚乙烯亞胺添加到所述漿液中。3小時后，將顆粒過濾并用去離子水洗滌三次，并用異丙醇洗滌一次。實施例9高嶺土雜化顏料(BPEI)將實施例1中得到的高嶺土顆粒與1.0mL三乙氧基異氰基硅烷在100mL去離子水和0.5mL氫氧化銨中進行混合。反應持續(xù)整夜，然后將0.5g聚乙烯亞銨添加到所述漿液中。3小時后，將顆粒過濾并用去離子水洗滌三次，并用異丙醇洗滌一次。BPEI-顆粒被用于與反應性染料發(fā)生反應，并隨著兩種顏色加合作用而顏色發(fā)生變化。例如，黃色顆粒與藍色反應性染料得到綠色顆粒。實施例10高嶺土雜化顏料(LPEI)將實施例1中得到的高嶺土顆粒與1.0mL三甲氧基異氰基(聚乙烯亞胺)(在異丙醇中為50%)在100mL去離子水進行混合。該顆粒持續(xù)反應整夜，然后3小時后進行過濾，并用去離子水洗滌三次，并用異丙醇洗滌一次。實施例11珠光雜化顏料(BPEI)將實施例2中得到的珠光顏料與1.0mL三乙氧基異氰基硅烷在100mL異丙醇中混合。該反應攪拌1小時，然后將0.5g聚乙烯亞胺添加到上述漿液中。3小時后，將顆粒過濾并用去離子水洗滌三次，并用異丙醇洗滌一次。實施例12在堿性條件(三乙胺)下的染料附著將10.007gMagnaPearl3100、75mLDI水和磁力攪拌棒置于125mLErlenmeyer燒瓶中。將0.049mL(0.5%)3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同0.067mL三乙胺和0.076gPRODeepBlack609MX反應性染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。使該反應進行4小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液放置在55'C的真空烘箱中。實施例13在堿性條件(氫氧化銨)下的染料附著將10.042gMagnaPearl3100、75mLDI水和磁力攪拌棒置于125mLErlenmeyer燒瓶中。將0.049mL(0.5%)3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同0.067mL氫氧化銨和0.074gPRODeepBlack609MX反應性染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。使該反應進行4小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例14在堿性條件下的染料附著(顆粒在堿中預浸從而表面上產(chǎn)生過量氫氧基)將10.042gMagnaPearl3100、75mLDI水和磁力攪拌棒置于125mLErlenmeyer燒瓶中；而且上述MagnaPearl3100在0.050ML(0.5%)氫氧化銨中攪拌5分鐘。將0.049mL(0.5%)3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同0.067mL三乙胺和0.074gPRODeepBlack609MX反應性染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行4小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在3355。C的真空烘箱中。實施例15在堿性條件下的染料附著(采用飽和鹽水(鹽溶液)掩蔽表面上的電荷)將30.021gMagnaPearl3100、300mLDI水和磁力攪拌棒置于500mL圓底燒瓶中。將1.5mL(5%)3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同1.017g(相對于硅烷為0.25當量)PRODeepBlack609MX反應性染料和36.885NaCl加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行21小時，在l/2小時、l小時、2小時、3小時和21小時取樣。將樣品過濾，并(i)用水洗漆直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例16在堿性條件下的染料附著(采用異丙醇-水混合物迫使不可醇溶染料附著在表面上)將10.004gMagnaPearl3100，50mL50:50的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將4.9mL(50%)3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同4.5gCibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行2小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(0用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例17在堿性條件下的染料附著(采用異丙醇-水混合物迫使不可醇溶染料附著在表面上)將10.017gMagnaPearl3100，50mL70:30的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.97mL(10%)3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同1.5gCibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行6.75小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例18在堿性條件下的染料附著(染料裝載量較高(15%))將10.017gMagnaPearl3100，50mLDI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將1.45mL(15%)3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同1.7g(相對于硅垸為0.40當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例19在堿性條件下的染料附著(在IPA:水混合物中染料裝載量較高(15%))將10.020gMagnaPearl3100，50mL70:30的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將1.45mL(15%)3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同1.7g(相對于硅烷為0.40當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例20在堿性條件下的染料附著(染料裝載量較高(20%)使顏料顏色較深較濃)將10.003gMagnaPearl3100，50mLDI水和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將1.94mL(20%)3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同2.2g(相對于硅烷為0.40當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例21在堿性條件下的染料附著(在IPA:水混合物中染料裝載量較高(20%))將10.035gMagnaPearl3100，50mL50:50的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將1.94mL(20%)3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同2.2g(相對于硅烷為0.40當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗漆直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例22在堿性條件下的染料附著(在IPA:水混合物中染料裝載量較高(20%))將10.021gMagnaPearl3100，50mL70:30的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將1.94mL(20%)3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同2.2g(相對于硅烷為0.40當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(m)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例23在堿性條件下的染料附著(在IPA:水混合物中染料裝載量較高(20%))將10.021gMagnaPearl3100，50mL70:30的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將1.94mL(20%)3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同2,2g(相對于硅烷為0.40當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例24殼聚糖作為粘合劑聚合物(可被用在非傳統(tǒng)顆?；纳?將20.0g經(jīng)沉淀的碳酸鈣(PCC)、100mLDI水和磁力攪拌棒置于100mLErlenmeyer燒瓶中。將20mL2%的殼聚糖水溶液加入上述燒瓶中。隨著聚合物包裹顆粒，漿液即刻變粘。持續(xù)攪拌使得漿液的粘度與添加聚合物以前的原始槳液的粘度類似，因為攪拌以機械方式破壞所形成的橋接或凝聚。如果使用過量聚合物，將pH升高至8，從而確保殼聚糖不溶于溶液。將反應產(chǎn)物過濾，并用水洗滌直到濾液為中性，然后用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例25經(jīng)殼聚糖包覆的碳酸鈣-反應性染料將2.0g2%殼聚糖包覆的碳酸鈣(實施例24)、50mLDI水和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.205gCibacronBlackW-RKM染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行2小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例26經(jīng)殼聚糖包覆的碳酸鈣-靜態(tài)食用色素(staticfooddve)將2.0g2%殼聚糖包覆的碳酸鈣(實施例24)、30mLDI水和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.21gFD&CBlueDyeNo.2加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并用水洗滌直到濾液澄清，然后用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55。C的真空烘箱中。實施例27帶電荷的殼聚糖包覆的碳酸鈣-靜態(tài)食用色素將約2g實施例24中制備顆粒(2%包覆的碳酸鈣)置于裝有30mLDI水和磁力攪拌棒的100mLErlenmeyer燒瓶中。將1mL0.01MHC1水溶液加入上述燒瓶中，以使顏料顆粒的表面帶電荷。將0.21gFD&CBlueDyeNo.2加入上述漿液中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并用水洗滌直到濾液澄清，然后用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例28帶電荷的殼聚糖包覆的碳酸鈣-靜態(tài)聚合物染料將約2g實施例24中制備顆粒(2%包覆的碳酸鈣)和30mLDI水置于100mLErlenmeyer燒瓶中。將1mL0.01MHC1水溶液加入上述燒瓶中，以使顏料顆粒的表面帶電荷。將0.31g由Eastman制備的聚合物染料加入上述漿液中，同時進行攪拌。該反應進行2小時。將反應產(chǎn)物過濾，并用水洗滌直到濾液澄清，然后用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例29帶電荷的殼聚糖包覆的碳酸鈣-靜態(tài)聚合物染料將2.0g2%包覆的碳酸媽和50mL0.1N的在IPA中的HC1置于100mL圓底燒瓶中。將該溶液過濾并洗滌。然后將所得粉末加入圓底燒瓶中，并將0.31g由Eastman制備的聚合物染料加入上述圓底燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行2小時。將反應產(chǎn)物過濾，并用水洗滌直到濾液澄清，然后用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55。C的真空烘箱中。實施例30"E-19a"用于顏色測量的樣品將10.009g下表1中所述的FiremistGold、50mLDI水和磁力攪拌棒置于125mLErlenmeyer燒瓶中。將0.97mL(10%)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同1.807gPROSunYellow108MX反應性染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾出物放置在55'C的真空烘箱中。實施例31"E-21b"用于顏色測量的樣品E21-B:將10.072g下表1中所述的FiremistPearl、50mLDI水和磁力攪拌棒置于125mLErlenmeyer燒瓶中。將0.49mL(5%)的3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同0.904gPRODeepBlack609MX反應性染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗漆以除去水。將濾出物放置在55"C的真空烘箱中。實施例32"E-28g"用于顏色測量的樣品E28-G:將5.026gFiremistPearl、50mLDI水和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.049mL(1%)的3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同0.09gPROIntenseBlue406MX反應性染料和NaCl(直到飽和)加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(W)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液干燥整夜。實施例33"E-28h"用于顏色測量的樣品E28-H:將5.01gFiremistTMPearl、50mLDI水和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.246mL(5%)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同0.45gPROIntenseBlue406MX反應性染料和NaCl(直到飽和)加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(0用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液干燥整夜。實施例34"E-28i"用于顏色測量的樣品E28-I:將5.026gFiremistPearl、50mLDI水和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.49mL(10%)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同0.92gPROIntenseBlue406MX反應性染料和NaCl(直到飽和)加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液干燥整夜。實施例35"E-33E"用于熱分析的樣品E33-E:將10.004gMagnaPearl3100、50mL70:30的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.97mL(10%)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同1.8g(相對于硅烷為0.65當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行6.75小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液置于55'C的真空烘箱中。實施例36"E-33F"用于熱分析的樣品E33-F:將10.004gMagnaPearl3100、50mL70:30的IPA和DI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.97mL(10%)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同0.70g(相對于硅垸為0.25當量)CibacronBlackW-RKMNEW染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行23.25小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(0用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液置于55"C的真空烘箱中。實施例37"E-34C"用于熱分析的樣品E34-C:將10.045gFiremistPearl、50mLDI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.97mL(10%)的3-氨基丙基三甲氧基硅烷連同0.70g(相對于硅烷為0.25當量)CibacronRedFN-2BL染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液置于55°C的真空烘箱中。實施例38"E-32A"用于熱分析的樣品E32-A:將10.009gFiremistTMGold、50mLDI水溶液和磁力攪拌棒置于100mL圓底燒瓶中。將0.97mL(10%)的3-氨基丙基三甲氧基硅垸連同1.807gPROSunYellow108MX反應性染料加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并(i)用水洗滌直到濾液澄清；然后(ii)用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后(iii)用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后(iv)用異丙醇洗滌以除去水。將濾液置于55。C的真空烘箱中。結(jié)果討論圖1A示出了圖表100和102，數(shù)據(jù)示于104中，該圖描述了色度計讀數(shù)，其示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)使日光黃反應性染料附著在FiremistGold顏料上所造成的對顏料(在實施例30中制備)的顏色的影響(相對于白色背景得到的色度計讀數(shù))。為了比較目的，圖1A和1B中以"FiremistGold"標記的樣品未與多官能偶聯(lián)劑和染料進行反應。1/^*1)*顏色空間(colorspace)(CIELAB)代表三維矩形坐標系統(tǒng)，其中1^定義顏色的明/暗，3*定義顏色的綠度/紅度，M定義顏色的黃度/藍度。L*、a*、M的組合可用于定義各個顏色之間的關系，并可用作質(zhì)量控制工具。圖1A中，圖表100和102示出了由于反應性染料附著在顏料顆粒上所造成的顏色變化。此處，由于反應性染料的附著，亮度(白度)減少了，黃色坐標增加了。圖1B示出了圖表150和152，數(shù)據(jù)示于154中，該圖描述了色度計讀數(shù)，其示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)使日光黃反應性染料附著在FiremistGold顏料上所造成的對顏料(在實施例30中制備并被標記為E-19A)的顏色的影響(相對于黑色背景得到的色度計讀數(shù))。該數(shù)據(jù)表明，由于反應性染料附著在顆粒上，亮度(白度)減少了，黃色坐標增加了。圖2A示出了圖表200和202，數(shù)據(jù)示于204中，該圖描述了色度計讀數(shù)，其示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅垸)使深黑609反應性染料附著在FiremistPearl顏料顆粒上所造成的對顏料(在實施例31中制備并被標記為E21-B)的顏色的影響，其中色度計讀數(shù)相對于白色背景得到。為了比較目的，圖2A和2B中以"Fi腹istGold"標記的樣品未與多官能偶聯(lián)劑和染料進行反應。圖2A中，圖表200和202示出了由于反應性染料附著在顏料顆粒上所造成的顏色變化。此處，由于反應性染料附著在顆粒上，亮度(白度)減少了，b坐標降低到基線。圖2B示出了圖表250和252，數(shù)據(jù)示于254中，該圖描述了色度計讀數(shù)，其示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)使深黑609反應性染料附著在FiremistTMPearl顏料顆粒上所造成的對顏料(在實施例31中制備并被標記為E21-B)的顏色的影響，其中色度計讀數(shù)相對于黑色背景得到。該數(shù)據(jù)表明，相對于原始顏料顆粒，亮度(白度)減少了，a和b坐標未改變。圖3A示出了圖表300和302，數(shù)據(jù)示于304中，該圖描述了色度計讀數(shù)，其示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅垸)使PROIntenseBlue406MX反應性染料附著在FiremistPearl顏料顆粒B130LWH上所造成的對顏料(在實施例32、33和34中制備)的顏色的影響，其中色度計讀數(shù)相對于白色背景得到。實施例32、33和34所使用的染料的量逐漸增加(E28-G中為1%，E28-H中為5%，E28-I中為10%)，并且偶聯(lián)劑的量也逐漸增加。所得數(shù)據(jù)表明，染料和偶聯(lián)劑用量的增加導致亮度(白度)降低。為了比較目的，圖3A和3B中的FiremistTMPearl顏料顆粒B130LWH未與多官能偶聯(lián)劑和染料進行反應。這表明，與顆粒接觸的染料的濃度越高，染料在顆粒上的裝載量越高。圖3B中，示出了圖表350和352，數(shù)據(jù)示于354中，該圖描述了色度計讀數(shù)，其示明了通過多官能偶聯(lián)劑(3-氨基丙基三甲氧基硅烷)使PROIntenseBlue406MX反應性染料附著在FiremistPearl顏料顆粒上所造成的對顏料(在實施例32、33和34中制備)的顏色的影響，其中色度計讀數(shù)相對于黑色背景得到。實施例32、33和34所使用的染料的量逐漸增加(1%，5%，10%)，并且偶聯(lián)劑的量也逐漸增加。所得數(shù)據(jù)表明，染料和偶聯(lián)劑用量的增加導致亮度(白度)降低和b值減少。這表明，與顆粒接觸的染料的濃度越高，染料在顆粒上的裝載量越高。圖4示出了圖表400，其描述了如下兩個樣品的熱重分析(i)硅垸偶聯(lián)劑、日光黃109染料和FiremistGold進行反應制成的產(chǎn)物(實施例37中制備)；和(ii)硅垸偶聯(lián)劑、CibacronRedFN-2BL染料和FiremiStTMPearl顏料顆粒進行反應制成的產(chǎn)物(實施例38中制備)，結(jié)果表明隨著溫度的增加質(zhì)量發(fā)生損耗。實施例37的重量損耗為約4.34%。由于染料和偶聯(lián)劑的理論裝載量為10%，該結(jié)果表明并未所有的染料和偶聯(lián)劑都在加熱過程中被燒掉了。這進一步證明了，染料通過偶聯(lián)劑附著在顆粒表面上了。而且這也表明了這些樣品包含一些被吸附的濕氣。圖5示出了圖表500，其描述了如下兩個樣品的熱重分析(i)10%的硅垸偶聯(lián)劑、0.65當量的CibacronBlackW-RKM染料和MagnaPearl3100顆粒進行反應制成的產(chǎn)物(實施例35中制備)；和(ii)10%的硅烷偶聯(lián)劑、0.25當量的CibacronBlackW-RKM染料和MagnaPearl3100顆粒進行反應制成的產(chǎn)物(實施例36中制備)，結(jié)果表明隨著溫度的增加質(zhì)量發(fā)生損耗。這兩個實施例中，反應性染料的裝載量不同(相對于偶聯(lián)劑為0.25當量和0.65當量)。反應性染料的裝載量越高，重量損耗越高。圖表500進一步證明了，染料通過偶聯(lián)劑附著在顆粒表面上了。而且這也表明了重量損耗可以與云母的脫羥基反應相關(MagnaPearl3100基材包含云母，而非玻璃)。如下表1表示各種可商購基材的組成和顆粒尺寸，所述基材可用在本文所述的各種實施方式中。D10、D50和D90表示低于指定尺寸的顆粒的百分率(10%,50%,90%)。尺寸表示顆粒的最大直徑(例如，當顆粒為片狀時，片狀顆粒的厚度小于表l所指定的尺寸)。表l:各種可商購基材的組成和顆粒尺寸分布<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>用在化妝配制品中的經(jīng)染料附著的顆粒的制備實施例39將10.0gFiremistGold(BASFCorporation)置于125mL含有50mL蒸餾水的Erlenmeyer燒瓶中。將燒瓶安裝在組合的加熱板和磁力攪拌單元上。采用磁力攪拌棒攪拌懸浮液。將0.97ml3-氨基丙基三甲氧基硅垸以及1.807gPROSunYellow108MX反應性染料(得自ProChemical)加入上述燒瓶中，同時進行攪拌。該反應進行5小時。將反應產(chǎn)物過濾，并用水洗滌直到濾液澄清；然后用鹽水洗滌直到濾液澄清；然后用水洗滌以沖洗掉鹽水；然后用異丙醇洗滌以除去水。將濾液置于55C的真空烘箱中。產(chǎn)生樣品突變。所得樣品具有金色干涉色，還具有藍黃吸收色。所得樣品的顏色特性列于表2中。表2:實施例39中制備的樣品的顏色特性<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>標準狀態(tài)CREISS顏色模式L*a*b*觀測者10°主要發(fā)光體D65實施例40將實施例39的產(chǎn)物模塑成罩子，用于評估在聚合應用中的顏色特性。將1重量％的顏料與常用聚苯乙烯(PolyOnePSNPS3511)以及0.1%硬脂酸鋅和0.1%礦物油共混，形成干燥共混物。將干燥共混混合物直接加入25噸液壓注塑機的加料斗中，該液壓注塑機包含有在300-400°F下操作的4-腔帽模具。目測罩子發(fā)現(xiàn)，實施例39的產(chǎn)物良好地分散在聚合物中，并且所得著色具有金屬干涉效應，以及淡黃色主色調(diào)。在類似的過程中，得自實施例39的產(chǎn)物在聚碳酸酯(得自GE的Lexan141RbyGE，標簽添加量為0.1%礦物油)中進行加工，其中溫度范圍為500-600°F。實施例41實施例39的產(chǎn)物可用于制備所有用途的裝飾粉末，組成及過程如下各相成分％AMearltalcTCA(滑石和月桂酰賴氨酸-BASF》(q.s.至100%)70,00Bi-Lite20BL1070(云母和氧氯化鉍-BASF)20.00防腐劑(q.s.二足量至總共100%)q.s.BFlamencoSummitGoldY30D《云母和二氧化鈦-BASF》8.00實施例39樣品2.00過程I.II.in.在適當?shù)母苫?分散裝置中充分混合A相研磨成粉并倒回共混機將B相添加至A相中并翻滾至均勻?qū)嵤├?2實施例39的產(chǎn)物摻入個人護理用所有用途的彩妝中。所述彩妝由如下成分來制備各相成分％A礦月旨(Fonoline-CromptonCorporation)62.15微晶蠟(Multiwax180W-CromptonCorporation)9.36亞油酸異硬脂酸酯(ProtachemISL-ProtameenChemicals)0.90乙酸生育酚酯(維生素E乙酸酯,USP-DSMNutritional0.44Products)苯甲酮-3(UvinulM40-BASF)3.94甲氧基肉桂酸乙基己酯(ParsolMCX-DSMNutritional6.90Products)Di-PPG-3己二酸肉豆蔻醚酯(CromoleintDP3A-Croda，In.)2.96C10-30膽固醇/羊毛甾醇酯(SuperSterolEster-Croda，Inc.)3.94B有色羥基水楊酸配合物{季戊四醇四異硬脂酸酯和硅酸鈉和硬4.94脂酸鈉和氯化鈉-BASF}棕櫚酸乙基己酯(JeepchemOP-JeenInternational1.48Corporation)防腐劑q.s.抗氧齊!iq.s.C實施例39樣品3.0D芳香劑q.s.過程I.將所有A相成分在容器中稱量并加熱至87°C，充分攪拌至均勻II.將溫度降低至78。C并添加B相?；旌现敝辆鶆騃II.將C相添加至A-B相IV緩緩攪拌保持溫度為78'C，加入D相并混合至均勻。65'C倒出實施例43實施例39的產(chǎn)物摻入個人護理用所有用途的棒狀化妝品中。所述化妝棒由如下成分來制備各相成分％A蜂蠟(CeraAlba)8.30EuphorbiaCerifera(蠟大戟)蠟5.90地蠟3.40己二酸二異丙酯(SchercemolDIA-Noveon，Inc.)9.00羊毛酸異丙酉旨(VilvanolinP-ChemronCorporation)9.00異硬脂酸醇(JeecolISA畫JeenInternational,Inc.)9.40甲氧基肉桂酸乙基己酯(ParsolMCX-DSMNutritional2.00Products)防腐劑q.s.B實施例39樣品5.00MearlmicaCF(Mica-BASF)5.0047過程<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>蓖麻子油43.00芳香劑q.s.將所有A相成分在容器中稱量并加熱至87°C，攪拌至熔融均勻?qū)㈩A混的B相加入A相中，同時將溫度保持在85'C將C相添加至A-B相，同時將溫度保持在85°C，緩緩攪拌30分鐘以脫出氣泡倒入模具實施例44將實施例39的產(chǎn)物摻入指甲油中。指甲油如下制備。各相成分％懸浮的LacquerSLF-2(乙酸丁酯和甲苯和硝基纖維素和甲苯磺97.00酰胺/甲醛樹脂和異丙醇和對苯二甲酸丁二醇酯和乙酸乙酯和樟腦和正丁醇和硅土和鋰蒙脫石季銨鹽-18}實施例39樣品3.00過程將所有組分在安裝有Lightoin型推進式混合器的適當尺寸的容器中組合。持續(xù)混合直到該批次均勻。實施例45將實施例39的產(chǎn)物摻入香波中。所述香波由如下成分制備.-各相成分％ADI水(q.s.至100%)70.14EDTA二鈉(VerseneNA隱DowChemicalCompany)0.01丙烯酸酯共聚物(30%)(CarbopolAquaSF-IPolymer-7.50Noveon，Inc.)B月桂醇聚醚磺基琥珀酸二鈉鹽和椰油酰羥乙磺銨和椰油酰胺20.00乙基甜菜堿(ChemorylSFB-10K-Noveon,Inc.)C氫氧化鈉20%(q.s.至pH-6.75)q.s.DGlydantPlus防腐劑0.30EDI水2.00實施例39樣品0.04ReflecksTMMultidimensionsVaryingVioletG58D(硼硅酸鈣和0.01硅土和二氧化鈦-BASF}過程I將EDTA溶于水中，同時徹底混合。II將CarbopolSF-I加入DI水中。III緩緩將表面活性劑共混物加入A相。IV通過滴加NaOH中和A相V加入防腐劑。充分混合。VI加入顏料并混合直到均勻。實施例46將實施例39的產(chǎn)物摻入肥皂配制品中，且如下制備。各相成分％透明丙三醇皂基體99.90實施例39樣品0.10過程將所有組分在適當尺寸的容器中組合，同時持續(xù)混合直到該批次均勻。等同物盡管本發(fā)明采用特別優(yōu)選的實施方法進行具體表示和描述，但是本領域技術人員應當理解，可以在本文中進行各種形式上和細節(jié)上的變化，而不會脫離權(quán)利要求書所限定的精神和范圍。權(quán)利要求1.一種顏料，所述顏料包括具有通過第一多官能偶聯(lián)劑附著在其表面上的染料的顆粒，所述顆粒還具有附著在其表面上的聚合物，其中，所述聚合物直接沉積在所述顆粒表面；或通過所述第一多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面；或通過第二多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面。2.如權(quán)利要求l所述的顏料，其中，所述顆粒在至少一維尺寸上小于約10)Um。3.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述顆粒的直徑小于約200nm。4.如權(quán)利要求l所述的顏料，其中，所述顆粒包括金屬氧化物、半金屬氧化物或二者。5.如權(quán)利要求l所述的顏料，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種元素的氧化物Si、Sn、Al、Ti和Bi。6.如權(quán)利要求l所述的顏料，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種元素的氧化物Fe、Zr和Zn。7.如權(quán)利要求l所述的顏料，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種高嶺土、硅酸鹽、二氧化硅、二氧化鈦、硅藻土、硼硅酸鹽、礬土、氧化鐵、粘土、云母、滑石、玻璃、碳酸鈣、沸石和珠光顏料。8.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述顆粒為納米顆粒。9.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述顆粒包括表面羥基。10.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述第一多官能偶聯(lián)劑包括Si和選自如下的至少一種基團氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、羧基、丙烯酸酯基和異氰基。11.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述染料包括鹵代三嗪、氯代三嗪和乙烯基砜中的至少一種。12.如權(quán)利要求1所述的顏料，所述染料包括選自如下的至少一種單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鐵取代的三嗪、三鹵代嘧啶嗪、二氯代喹喔啉、熒光染料、磷光染料、光反應變色染料、熱反應變色染料、漂白劑、增白劑、光穩(wěn)定劑和/或UV光穩(wěn)定劑。13.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述聚合物包括胺基。14.如權(quán)利要求13所述的顏料，其中，所述聚合物包括選自如下的至少一種聚乙烯亞胺、線性聚乙烯亞胺、支化聚乙烯亞胺、聚(烯丙基胺)、聚(乙烯基胺)和殼聚糖。15.如權(quán)利要求13所述的顏料，其中，所述聚合物包括蛋白質(zhì)。16.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述聚合物包括羧基。17.如權(quán)利要求16所述的顏料，其中，所述聚合物包括選自如下的至少一種聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羧甲基纖維素、果膠和和黃原膠。18.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述聚合物包括選自如下的至少一種聚(乙烯醇)、聚乙二醇和/或聚糖。19.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，(i)所述顆粒包括選自如下的至少一種元素的氧化物Si、Sn、Al、Ti和Bi;(ii)所述第一多官能偶聯(lián)劑包括Si和選自如下的至少一種基團氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、羧基、丙烯酸酯基和異氰基；和(iii)所述染料包括選自如下的至少一種鹵代三嗪、單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鎿取代的三嗪、三鹵代嘧啶嗪、乙烯基砜和二氯代喹喔啉。20.如權(quán)利要求1所述的顏料，其中，所述聚合物通過沉淀或滴定直接沉積在所述顆粒表面。21.—種顏料，所述顏料包括具有通過多官能偶聯(lián)劑附著在其表面上的染料的顆粒，其中，所述顆粒在至少一維尺寸上小于約10/mi，所述顆粒包括金屬氧化物、半金屬氧化物或二者。22.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒的直徑小于約1/mi。23.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒的直徑小于約20024.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述偶聯(lián)劑使所述染料共價連接到所述顆粒表面。25.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述偶聯(lián)劑使所述染料非共價連接到所述顆粒表面。26.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種元素的氧化物Si、Sn、Al、Ti和Bi。27.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種元素的氧化物Fe、Zr和Zn。28.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種高嶺土、硅酸鹽、二氧化硅、二氧化鈦、硅藻土、硼硅酸鹽、礬土、氧化鐵、粘土、云母、滑石、碳酸鈣、沸石、玻璃和珠光顏料。29.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒為納米顆粒。30.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒包括表面羥基。31.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑包括Si和選自如下的至少一種基團氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、丙烯酸酯基、羧基和異氰基。32.如權(quán)利要求31所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑包括硅烷偶聯(lián)劑。33.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑不包括Si。34.如權(quán)利要求31所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑包括異氰基硅烷o35.如權(quán)利要求34所述的顏料，其中，所述異氰基硅烷包括三垸氧基異氰基硅烷。36.如權(quán)利要求35所述的顏料，其中，所述三烷氧基異氰基硅垸包括如下的至少一種三甲氧基異氰基硅烷、三乙氧基異氰基硅垸和三異丙氧基異氰基硅烷。37.如權(quán)利要求31所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑包括氨基硅烷。38.如權(quán)利要求37所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑包括三垸氧基氨基硅烷。39.如權(quán)利要求38所述的顏料，其中，所述三烷氧基氨基硅烷包括三乙氧基氨基丙基硅垸和三甲氧基氨基丙基硅烷中的至少一種40.如權(quán)利要求31所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑包括環(huán)氧硅氧烷。41.如權(quán)利要求31所述的顏料，其中，所述多官能偶聯(lián)劑包括三乙氧基甲基丙烯酰氧丙基硅垸。42.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述染料包括鹵代三嗪。43.如權(quán)利要求42所述的顏料，其中，所述染料包括氯代三嗪。44.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述染料包括乙烯基砜。45.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述染料包括選自如下的至少一種單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鐺取代的三嗪、三鹵代嘧啶嗪和二氯代喹喔啉。46.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述染料包括選自如下的至少一種熒光染料、磷光染料、光反應變色染料、熱反應變色染料、漂白劑、增白劑、光穩(wěn)定劑和/或UV光穩(wěn)定劑。47.如權(quán)利要求21所述的顏料，其中，所述顆粒具有附著到其表面上的如下試劑中的至少一種光穩(wěn)定劑、UV光穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和自由基清除劑。48.如權(quán)利要求47所述的顏料，其中，所述至少一種試劑通過羥基苯基酮附著到所述顆粒表面。49.如權(quán)利要求47所述的顏料，其中，所述至少一種試劑通過琥珀酸酐衍生物附著到所述顆粒表面。50.如權(quán)利要求49所述的顏料，其中，所述琥珀酸酐衍生物包括烷基琥珀酸酐、鏈烯基琥珀酸酐或相應的羧酸。51.如權(quán)利要求21所述的顏料，所述顏料包括多個顆粒，所述顆粒中的至少一個包括附著到其表面上的如下試劑中的至少一種光穩(wěn)定劑、UV光穩(wěn)定劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和自由基清除劑。52.—種用于制備官能化顏料的方法，所述方法包括如下步驟利用第一多官能偶聯(lián)劑使反應性染料附著在顆粒表面；并且使聚合物附著在所述顆粒的表面，其中所述聚合物直接沉積在所述顆粒表面；或通過所述第一多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面；或通過第二多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面。53.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述第一多官能偶聯(lián)劑使所述染料共價連接到所述顆粒表面。54.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述聚合物使所述顆粒表面具有胺官能團。55.如權(quán)利要求54所述的方法，其中，所述聚合物包括生物聚合物。56.如權(quán)利要求54所述的方法，其中，所述聚合物包括殼聚糖。57.如權(quán)利要求52所述的方法，還包括使UV阻隔化合物附著到所述顆粒表面上的步驟。58.如權(quán)利要求52所述的方法，還包括使光學增白劑附著到所述顆粒表面上的步驟。59.如權(quán)利要求58所述的方法，其中，所述光學增白劑包括芪衍生物。60.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述聚合物為聚電解質(zhì)。61.如權(quán)利要求60所述的方法，其中，所述聚電解質(zhì)包括選自如下的至少一種聚乙烯亞胺、線性聚乙烯亞胺、支化聚乙烯亞胺、聚(烯丙基胺)、聚(乙烯基胺)、殼聚糖、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羧甲基纖維素、果膠和黃原膠。62.如權(quán)利要求52所述的方法，還包括使所述顆粒的表面與具有相反電荷的聚電解質(zhì)接觸從而在所述顆粒表面上形成多層的步驟。63.如權(quán)利要求52所述的方法，還包括使所述顆粒與堿接觸，從而促進在所述顆粒表面上形成反應性羥基的步驟。64.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種元素的氧化物Si、Sn、Al、Ti和Bi。65.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種元素的氧化物Fe、Zr和Zn。66.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述顆粒包括選自如下的至少一種高嶺土、二氧化硅、二氧化鈦、硅藻土、硼硅酸鹽、硅土、礬土、氧化鐵、粘土、云母、滑石、玻璃、碳酸鈣、沸石和珠光顏料。67.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述顆粒為微米顆粒。68.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述顆粒為納米顆粒。69.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述第一多官能偶聯(lián)劑包括Si和選自如下的至少一種基團氨基、環(huán)氧基、羥基、硫醇基、丙烯酸酯基、羧基和異氰基。70.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述第一多官能偶聯(lián)劑包括選自如下的至少一種三烷氧基異氰基硅烷、三垸氧基氨基硅烷、三乙氧基異氰基硅烷、三乙氧基氨基硅垸、三甲氧基氨基丙基硅烷和三乙氧基甲基丙烯酰氧丙基硅烷。71.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述反應性染料包括鹵代三嗪或乙烯基砜。72.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述反應性染料包括選自如下的至少一種單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、經(jīng)羧基吡啶鎗取代的三嗪、三鹵代嘧啶嗪和二氯代喹喔啉。73.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述反應性染料包括選自如下的至少一種熒光染料、磷光染料、光反應變色染料和熱反應變色染料。74.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，所述聚合物通過沉淀或滴定直接沉積在所述顆粒表面。75.如權(quán)利要求74所述的方法，其中，所述聚合物為成膜聚合物。76.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，使所述反應性染料附著在所述顆粒表面上的步驟包括使所述顆粒與所述染料在鹽溶液的存在下接觸，從而增加所述顆粒表面的染料裝載量。77.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，使所述反應性染料附著在所述顆粒表面上的步驟包括使所述顆粒與所述染料在多種溶劑存在下接觸，從而增加所述顆粒表面的染料裝載量。78.如權(quán)利要求52所述的方法，其中，使所述反應性染料附著在所述顆粒表面上的步驟包括使所述顆粒與所述染料在水的存在下接觸。79.—種顏料，所述顏料包括具有通過第一多官能偶聯(lián)劑附著到其表面上的染料的第一顆粒；和具有附著到其表面上的聚合物的第二顆粒，其中，所述聚合物直接沉積在所述顆粒表面；或通過所述第一多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面；或通過第二多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面。80.—種顏料，所述顏料包括具有附著到其表面上的聚合物的顆粒，所述聚合物具有附著到其上的染料，其中，所述聚合物直接沉積在所述顆粒表面；或通過多官能偶聯(lián)劑附著在所述顆粒表面。81.—種顏料，所述顏料包括具有通過多官能偶聯(lián)劑附著到其表面上的染料的珠光顏料。全文摘要本發(fā)明通常涉及一種經(jīng)染料附著的和/或經(jīng)表面改性(例如經(jīng)官能化)的顏料。某些實施方式包括通過使染料附著在金屬氧化物或半金屬氧化物顆粒的表面從而形成的顏料。其它實施方式包括通過使具有胺基團的聚合物附著在顏料的表面從而形成的經(jīng)表面改性的顏料。采用具有胺基團的聚合物對顏料顆粒進行表面官能化可以提高顏料的防水性、顏色牢度、耐污性和/或與復合材料或基質(zhì)材料中的其它材料的相容性。例如，上述經(jīng)官能化的顏料可用在油墨、印刷、紙張、織物、涂層、化妝品、食品或其它復合物中，從而提供或調(diào)整疏水性、柔軟性、光滑度和/或疏油性。文檔編號C09C3/00GK101316901SQ200680037597公開日2008年12月3日申請日期2006年8月9日優(yōu)先權(quán)日2005年8月9日發(fā)明者大衛(wèi)·索恩,威廉·A·莫沃斯,麥克爾·C·波格申請人:索恩實驗室公司